專利名稱：一種7-甲氧基-4＇-取代黃酮類化合物的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種7-甲氧基-4'-取代黃酮類化合物的合成方法。
背景技術：
黃酮類化合物是一類廣泛存在于自然界中的天然有機化合物，已發現其具有多種 生物活性，如防治糖尿病及并發癥，對多種生物酶有影響，治療心血管疾病、抗衰老、抗癌、 抗氧化等。但是天然黃酮類化合物受自然界含量的限制，并且其分離提純也有一定的難度。 因此，黃酮類化合物合成的研究具有重要的現實意義。目前，合成黃酮類化合物的常見方法主要是Baker-Venkataraman法合成黃酮。其 他還有Fries重排法合成黃酮、碘催化環合法合成黃酮、固相負載催化環合法合成黃酮、微 波輔助合成法合成黃酮、有機堿DBU催化環合法等，但是這些方法還不成熟或操作困難，所 用試劑繁雜，難以運用到工業生產。
發明內容
本發明主要提供一種操作簡便，原料廉價，所用試劑簡單而且工藝合理的合成 7-甲氧基-4'-取代黃酮類化合物的方法。為了達到上述要求，本發明采用的技術方案如下(1).將丹皮酚(2-羥基-4-甲氧基苯乙酮)和4-取代苯甲酰氯溶于1 3L有機 溶劑(每mol底物的用量，下同)中，在室溫條件下攪拌反應3 他，反應結束后將反應液倒 入5 IOL濃度為0. 5 lmol/L的鹽酸冰水溶液中攪拌，析出沉淀，過濾得到固體，所得固 體經重結晶或硅膠色譜柱提純得到如式II所示的二芳基酯類化合物；或用乙酸乙酯萃取， 分離所得有機層經飽和食鹽水洗滌、干燥，經減壓濃縮后得固狀物，再通過重結晶或硅膠色 譜柱提純得到如式II所示的二芳基酯類化合物。
權利要求
1.本發明公開所合成的如式I所示的7-甲氧基-4'-取代黃酮類化合物是具有如下式I
2.如式I所示的7-甲氧基-4'-取代黃酮類化合物的合成方法，其特征在于所述的 合成方法可以分為三個步驟，中間分別生成如式II所示的二芳基酯化合物和式III所示的 取代1，3_丙二酮化合物這兩類化合物，其中R可為氫、鹵素、羥基、烷基、烷氧基、硝基等。 OCH3式II式III步驟1 將4-取代苯甲酰氯化合物溶解于有機溶劑中，加入丹皮酚(2-羥基-4-甲氧 基苯乙酮)，在室溫下攪拌反應一定時間，反應結束后將反應液倒入鹽酸冰水溶液中，過濾 沉淀或用乙酸乙酯萃取，分離提純得到如式II所示的二芳基酯類化合物。步驟2 將如式II所示的二芳基酯類化合物與有機溶劑混合加熱到一定的溫度，然后 加入一定量的堿，攪拌反應一段時間，冷卻后，加入酸溶液中和，過濾沉淀或用乙酸乙酯萃 取，提純后得如式III所示的取代1，3_丙二酮類化合物。步驟3 將如式III所示的取代1，3_丙二酮類化合物與酸混合，將混合物加熱至一定 溫度，反應一段時間，冷卻到室溫。將混合液倒入冰水中，過濾沉淀或用乙酸乙酯萃取，提純 得如式I所示的7-甲氧基-4'-取代黃酮類化合物。
3.如權利要求2所述的步驟1，其特征在于所述的有機溶劑為吡啶、四氫呋喃或二甲亞 砜之一；溶劑用量為1 3L/mol (指每mol底物的用量，下同)；所述的溫度為室溫，所述的 反應時間為3 他，所述的丹皮酚與4-取代苯甲酰氯投料摩爾比為1 1 1 1.5;所 述的鹽酸冰水溶液的濃度為0. 5 lmol/L，用量為5 IOL ；所述的分離方法為過濾或萃 取，提純方法為重結晶或柱層析。
4.如權利要求2所述的步驟2，其特征在于所述的溶劑為吡啶、四氫呋喃或二甲亞砜 之一，所述的溶劑用量為1 5L/mol ；所述的堿為氫氧化鉀或氫氧化鈉，用量為1 5mol/ mol ；所述的反應溫度為50 80°C ；所述的反應時間為1 4h ；所述的酸溶液為醋酸，質量 濃度為5% 10%，用量為1 4L/mol ；所述的分離方法為過濾或萃取，提純方法為重結晶 或柱層析。
5.如權利要求2所述的步驟3，其特征在于所用的酸為濃硫酸和醋酸，所述酸的用量分 別為0. 1 0. 25平L/mol和1 5L/mol ；所述的反應溫度為10 100°C ；所述的反應時間 為2 他；所述的分離提純方法為重結晶或柱層析。
全文摘要
本發明公開了一種如式I所示的7-甲氧基-4′-取代黃酮類化合物的合成方法，其中R為氫、鹵素、羥基、烷基、烷氧基、硝基等，此黃酮類化合物可作為抗炎、抗腫瘤藥物的中間體。該方法以丹皮酚(2-羥基-4-甲氧基苯乙酮)和4-取代苯甲酰氯為原料，首先反應得到二芳基酯類化合物，再經過重排得到取代1，3-丙二酮類化合物，然后在酸的催化作用下生成了7-甲氧基-4′-取代黃酮類化合物。本發明所述方法原料易得，反應條件和試劑要求不苛刻，步驟簡單，中間過程較易實現，可用于工業上的規模化生產。式I
文檔編號C07D311/30GK102060826SQ20101056669
公開日2011年5月18日 申請日期2010年12月1日 優先權日2010年12月1日
發明者劉湘, 安景云, 董保平 申請人:江南大學