專利名稱：一種芒果苷的制備方法
技術領域：
本發明涉及從植物提取有效成分的方法，具體地說是從天然植物中提取芒果苷的 方法。
背景技術：
芒果苷(甙)(mangiferin，〗)，又名芒果素、知母寧，是一種四羥基吡啶的碳糖甙， 屬雙苯吡酮類化合物。芒果甙可從漆樹科芒果樹和扁桃樹的葉、果實、樹皮及百合、知母、東 北龍膽、獐芽菜、水龍骨科植物光石韋、元寶草(Hypericum sampsonii Hance)等中提取得 到，其分子式為C19H180n分子量為422，結構式如下現代藥理和臨床研究證明，芒果甙有多方面的生理活性和藥理作用，如抗腫瘤作 用、抗脂質過氧化作用、免疫調節、抗糖尿病、消炎、止痛、抗病毒、抗輻射等，目前國內外對 芒果苷進了很多的研究，尤其是廣西中醫學院多年來對從芒果葉和扁桃葉提取芒果苷并進 行了多種藥理和藥效學的試驗，取得了很多成果，因為隨著人們生活的普遍提高，人們認識 到芒果和扁桃是味道鮮美、營養豐富的熱帶水果，芒果葉性味酸、甘、涼，平，具有行氣疏滯， 去癌積、清熱解毒、消腫止痛、退濕的功能，用于感冒發燒，咽喉腫痛、風濕等癥，從芒果葉和 扁桃葉中提取的芒果苷具有抗菌、抗病毒、祛痰、鎮咳等作用。“復方芒果葉的薄層層析及抗 菌試驗”提到，將芒果葉提取物進行體外抗菌實驗，結果表明，芒果葉對金葡25023菌、金葡 京耐菌、白葡球菌、奈氏球菌、綠膿桿菌、大腸桿菌、福氏桿菌、傷寒桿菌均有較強抗菌作用 《福建中醫藥》2001，32 (2)。所以目前芒果和扁桃栽種面積增加很多，以廣西為例，芒果樹種 植面積就超過10萬公頃，扁桃樹種植面積5萬公頃，芒果葉和扁桃葉的數量也很多，每年修 枝和果樹淘汰所產生的葉子有上千萬噸。因此廣西的醫藥部門對芒果葉和扁桃葉提取芒果 苷及其應用研究得最多。如中國專利ZL200510093658.2的《一種提取芒果甙的方法》它是一種以芒果 葉、扁桃葉或含有芒果甙的植物為原料，以水或低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇 等作為溶媒；提取的方法采用水或低碳醇加熱提取，也可以用超聲波提取、或者微波提 取；分離純化采用柱層析分離純化，獲得重量含量為60%以上芒果苷產品；中國專利 200710066354. 6的《提取芒果苷的一種方法》，該方法以芒果葉或扁桃葉為原料，采用高溫、 高壓方法，以水或醇_水混合液為溶媒提取芒果苷，該方法能充分提取芒果葉或扁桃葉中 的芒果苷，工藝簡單，節約能源和時間，易于實現工業化生產；中國專利=200610079234. 5 《高純度芒果苷的制備方法》公開了一種制備高純度芒果苷的方法，該方法以芒果葉或扁桃 葉為原料，使用的提取和精制溶劑均以醇-水混合溶液，其中的醇，可以是甲醇，也可以是 乙醇，
芒果葉或扁桃葉原料經浸泡、回流提取、常溫常壓滲施等方法，之后用樹脂脫色、 精制獲得純度>90%的芒果苷成品；還有，中國廣西田東縣天然植物制品廠申請的專利 03128247. 4的《芒果總甙制劑及其生產方法》，其中芒果苷混合物的提取是以芒果葉或扁桃 葉的粉碎、乙醇回流提取獲得的。目前芒果苷提取方法存在的問題是采用有機溶劑提取，可能對操作人員和環境 造成傷害，采用調堿工序，操作工藝復雜，除雜過程各式各樣，導致芒果苷雜質多，產品純度 低。
發明內容
本發明的目的是為了提供一種能夠克服現有技術缺點的，操作工藝簡單，得率高 的芒果苷制備方法，獲得更高純度的芒果苷產品。本發明公開的一種芒果苷的制備方法，包括以天然植物為原料，用溶媒提取、濃 縮、分離純化的工藝，其特征在于所述的提取工藝用的溶媒是用堿的水溶液，工藝過程是 將天然植物加入8-10倍于天然植物重量份數的堿的水溶液，加熱煮沸30 50分鐘，過濾 出的提取液待用，再加入8-10倍于天然植物重量份數的堿的水溶液，煮沸10-30分鐘，將兩 次過濾出來的提取液合并，再向其中加入酸的水溶液沉淀，過濾除去雜質，濾液經過富集、 脫色和精制工藝得到高純度的芒果苷。以上所述的天然植物包括芒果樹或扁桃樹的葉、果實、樹皮，以及百合、知母、東北 龍膽、獐芽菜、石韋或者元寶草。以上所述的堿的水溶液的溶媒為質量濃度0. 01-20%的氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液。以上所述的酸的水溶液是pH = 1 4的鹽酸。以上所述的富集是用中性的大孔樹脂為層析柱的吸附之后，以體積濃度為70%的 乙醇水溶液洗脫，中性的大孔樹脂是孔徑在100 IOOOnm的大孔吸附樹脂，是以苯乙烯和 丙酸酯為單體，加入乙烯苯為交聯劑，甲苯、二甲苯為致孔劑，它們相互交聯聚合形成了多 孔骨架結構具體型號可以選用D101、AB-8、D318、ADS-7、D113或D112。上述所說的是以鹽酸調節提取液的最佳PH值，是使提取液酸堿度< !12，可以獲 得最佳工藝效果。以上所述的脫色是將洗脫液通過堿性的大孔樹脂為層析柱進行脫色，堿性大孔樹 脂是含有強堿性基團的大孔樹脂，例如季胺基(亦稱四級胺基)_NR30H(R為碳氫基團)，能 在水中離解出OH-而呈強堿性。這種樹脂的正電基團能與溶液中的陰離子吸附結合，從而 產生陰離子交換作用的大孔樹脂，具體型號可以選用0301、0900、0296、0354、0390或0201。以上所述的精制是脫色處理之后的洗脫液進行濃縮，回收其中的乙醇，此時所獲 得的半成品已經是重量含量70%以上的芒果苷，然后用再結晶的方法精制，純度達到95% 以上的芒果苷。所述的精制有以下兩種方法(1)將脫色處理之后的洗脫液以體積濃度50-70%的乙醇水溶液混合后(如果洗 脫液為乙醇，就直接精制)，再按芒果苷粗品量計算，加入重量含量4-6 %的活性碳，靜置 10-20分鐘，濾去活性碳，濾液回收乙醇后，芒果苷在水中析出，濃縮即可得到高純度芒果苷。(2)先將脫色處理之后的洗脫液進行濃縮，得到粗品，再以體積濃度50-60%的乙 醇水溶液溶解至飽和；按芒果苷粗品量計算，加入4-6%的活性碳，靜置10-20分鐘，濾去活 性碳，濾液回收乙醇，析出高純度芒果苷。與現有技術相比，本發明突出的實質性特點和顯著的進步是
一、采用堿水提取，不用有機溶劑，環境友好。二、堿提酸沉，操作工藝簡單，生產成本低。三、酸水上柱(省去調堿工序)四、大孔樹脂富集，芒果苷得率高、安全。五、大孔樹脂除雜，芒果苷雜質少。
具體實施例方式實施例1將稱重為芒果葉500kg，置于提取鍋中，加入5000L的質量濃度為5%的氫氧化鈉 水溶液，煮沸50分鐘，過濾出的提取液待用，再加入5000L的質量濃度為5%的氫氧化鈉水 溶液，煮沸30分鐘，將兩次過濾出來的提取液合并，再向其中加入鹽酸，至該濾出來的提取 液的PH = 1左右，靜置2h，析出雜質沉淀物，過濾除去雜質，濾液經過中性的大孔樹脂柱 進行富集，然后使用體積濃度為70%的乙醇水溶液2000L將中性的大孔樹脂柱上富集的芒 果苷洗脫出來，洗脫液再通過另一種堿性的大孔樹脂柱進行脫色處理，脫色處理之后的洗 脫液進行濃縮，回收其中的乙醇，此時所獲得的半成品已經是含有75%的芒果苷，再以體積 濃度50-60 %的乙醇水溶液溶解至飽和；按芒果苷粗品量計算，加入4-6 %的活性碳，靜置 10-20分鐘，濾去活性碳，濾液回收乙醇，獲得的芒果苷2. 5kg、純度為97%。實施例2將扁桃葉300kg，置于提取鍋中，加入3000L的質量濃度為7%的氫氧化鈉水溶液， 煮沸50分鐘，過濾出的提取液待用，再加入3000L的質量濃度為7%的氫氧化鈉水溶液，煮 沸30分鐘，將兩次過濾出來的提取液合并，再向其中加入鹽酸，至該濾出來的提取液的PH =2左右，靜置3h，析出雜質沉淀物，過濾除去雜質，濾液經過中性的大孔樹脂柱進行富集， 然后使用體積濃度為70%的乙醇水溶液1500L將中性的大孔樹脂柱上富集的芒果苷洗脫 出來，洗脫液再通過另一種堿性的大孔樹脂柱進行脫色處理，脫色處理之后的洗脫液進行 濃縮，回收其中的乙醇，獲得的半成品為含有71%的芒果苷，再以體積濃度50-60%的乙醇 水溶液溶解至飽和；按芒果苷粗品量計算，加入4-6%的活性碳，靜置10-20分鐘，濾去活性 碳，濾液回收乙醇，獲得的芒果苷1. 5kg、純度達到96%。實施例3 稱重扁桃葉未成熟果實400kg，去核，置于提取鍋中，加入4000L的質量濃度為9 % 的氫氧化鈉水溶液，煮沸50分鐘，過濾出的提取液待用，再加入4000L的質量濃度為9%的 氫氧化鈉水溶液，煮沸30分鐘，將兩次過濾出來的提取液合并，再向其中加入鹽酸，至該濾 出來的提取液的PH = 1. 5左右，靜置2h，析出雜質沉淀物，過濾除去雜質，濾液經過中性的 大孔樹脂柱進行富集，然后使用體積濃度為70%的乙醇水溶液2000L將中性的大孔樹脂柱 上富集的芒果苷洗脫出來，洗脫液再通過另一種堿性的大孔樹脂柱進行脫色處理，將脫色處理之后的洗脫液進行濃縮，析出結晶得到粗品，再以體積濃度50-60 %的乙醇水溶液溶解 至飽和，按芒果苷粗品理論量計，加入重量含量4-6%的活性碳，靜置10-20分鐘，濾去活性 碳，濾液回收乙醇后，芒果苷在水中析出，獲得的芒果苷2. 1kg、純度達到96%。實施例4稱重新鮮知母600kg，置于提取鍋中，加入3500L的質量濃度為7%的氫氧化鈉水 溶液，煮沸50分鐘，過濾出的提取液待用，再加入4000L的質量濃度為7%的氫氧化鈉水溶 液，煮沸30分鐘，將兩次過濾出來的提取液合并，再向其中加入鹽酸，至該濾出來的提取液 的PH = 1. 5左右，靜置2h，析出雜質沉淀物，過濾除去雜質，濾液經過中性的大孔樹脂柱進 行富集，然后使用體積濃度為70%的乙醇水溶液2000L將中性的大孔樹脂柱上富集的芒果 苷洗脫出來，洗脫液再通過另一種堿性的大孔樹脂柱進行脫色處理，將脫色處理之后的洗 脫液進行濃縮，析出結晶得到粗品，再以體積濃度50-60%的乙醇水溶液溶解至飽和，按芒 果苷粗品理論量計，加入4-6%的活性碳，靜置10-20分鐘，濾去活性碳，濾液回收乙醇，獲 得的芒果苷3. 2kg、純度達到96%。實施例5稱新鮮百合葉子800kg，置于提取鍋中，加入5000L的質量濃度為10%的氫氧化鈉 水溶液，煮沸50分鐘，過濾出的提取液待用，再加入4000L的質量濃度為10 %的氫氧化鈉水 溶液，煮沸30分鐘，將兩次過濾出來的提取液合并，再向其中加入鹽酸，至該濾出來的提取 液的PH = 1. 5左右，靜置2h，析出雜質沉淀物，過濾除去雜質，濾液經過中性的大孔樹脂柱 進行富集，然后使用體積濃度為70%的乙醇水溶液2000L將中性的大孔樹脂柱上富集的芒 果苷洗脫出來，洗脫液再通過另一種堿性的大孔樹脂柱進行脫色處理，脫色處理之后的洗 脫液進行濃縮，析出結晶得到粗品，再以體積濃度50-60%的乙醇水溶液溶解至飽和，按芒 果苷粗品理論量計，加入4-6 %的活性碳，靜置10-20分鐘，濾去活性碳，濾液回收乙醇，，獲 得的芒果苷4. 2kg、純度達到96%。實施例6稱重新鮮獐芽菜600kg，置于提取鍋中，加入3000L的質量濃度為15%的氫氧化鈉 水溶液，煮沸50分鐘，過濾出的提取液待用，再加入3000L的質量濃度為15%的氫氧化鈉水 溶液，煮沸30分鐘，將兩次過濾出來的提取液合并，再向其中加入鹽酸，至該濾出來的提取 液的PH = 1. 5左右，靜置2h，析出雜質沉淀物，過濾除去雜質，濾液經過中性的大孔樹脂柱 進行富集，然后使用體積濃度為70%的乙醇水溶液2000L將中性的大孔樹脂柱上富集的芒 果苷洗脫出來，洗脫液再通過另一種堿性的大孔樹脂柱進行脫色處理，將脫色處理之后的 洗脫液進行濃縮，析出結晶得到粗品，再以體積濃度50-60 %的乙醇水溶液溶解至飽和，按 芒果苷粗品理論量計，加入重量含量4-6%的活性碳，靜置10-20分鐘，濾去活性碳，濾液回 收乙醇后，獲得的芒果苷4. 0kg、純度達到96%。
權利要求
一種芒果苷的制備方法，包括以天然植物為原料，用溶媒提取、濃縮、分離純化的工藝，其特征在于所述的溶媒是用堿的水溶液，工藝過程是將天然植物加入8 10倍于天然植物重量份數的堿的水溶液，加熱煮沸30～50分鐘，過濾出的提取液待用，再加入8 10倍于天然植物重量份數的堿的水溶液，煮沸10 30分鐘，將兩次過濾出來的提取液合并，再向其中加入酸的水溶液沉淀，過濾除去雜質，濾液經過富集、脫色和精制工藝得到高純度的芒果苷。
2.根據權利要求1的芒果苷的制備方法，其特征在于所述的天然植物包括芒果樹或 扁桃樹的葉、果實、樹皮，以及百合、知母、東北龍膽、獐芽菜、石韋或者元寶草。
3.根據權利要求1的芒果苷的制備方法，其特征在于所述的堿的水溶液的溶媒為重 量濃度0. 01-20%的氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液。
4.根據權利要求1的芒果苷的制備方法，其特征在于所述的酸的水溶液是pH= 1 4的鹽酸。
5.根據權利要求1的芒果苷的制備方法，其特征在于所述的富集是用中性大孔樹脂 為層析柱的吸附之后，以體積濃度為70%的乙醇水溶液洗脫，所述的中性大孔樹脂是以苯 乙烯和丙酸酯為單體，加入乙烯苯為交聯劑，甲苯、二甲苯為致孔劑，它們相互交聯聚合形 成了多孔骨架結構，孔徑為100 lOOOnm的大孔吸附樹脂。
6.根據權利要求1的芒果苷的制備方法，其特征在于所述的脫色是將洗脫液通過堿 性的大孔樹脂為層析柱進行脫色。
7.根據權利要求1的芒果苷的制備方法，其特征在于所述的精制是將脫色處理之后 的洗脫液進行濃縮，得到粗品，再加入體積濃度50-70%的乙醇水溶液混合后，再按芒果苷 粗品理論量計，加入重量4-6%的活性碳，靜置10-20分鐘，濾去活性碳，濾液回收乙醇后， 芒果苷在水中析出，濃縮即可得到高純度芒果苷。
8.根據權利要求1的芒果苷的制備方法，其特征在于所述的精制是先將脫色處理之 后的洗脫液進行濃縮，得到粗品，再以體積濃度50-60%的乙醇水溶液加熱溶解至飽和；按 芒果苷粗品理論量計算，加入4-6%的活性碳，靜置10-20分鐘，濾去活性碳，濾液回收乙 醇，析出高純度芒果苷。
全文摘要
本發明公開了一種芒果苷的制備方法，包括以天然植物為原料，用溶媒提取、濃縮、分離純化的工藝，其特征在于所述的溶媒是用堿的水溶液，工藝過程是將天然植物加入8-10倍于天然植物重量份數的堿的水溶液，加熱煮沸30～50分鐘，過濾出的提取液待用，再加入8-10倍于天然植物重量份數的堿的水溶液，煮沸10-30分鐘，將兩次過濾出來的提取液合并，再向其中加入酸的水溶液沉淀，過濾除去雜質，濾液經過富集、脫色和精制工藝得到純度達95％以上的芒果苷，本發明工藝簡單，適于工業化生產。
文檔編號C07D407/04GK101973985SQ201010543720
公開日2011年2月16日 申請日期2010年11月15日 優先權日2010年11月15日
發明者李學堅, 杜正彩, 鄧家剛 申請人:廣西中醫學院