專利名稱：5-(4-(n,n-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮的制備方法
技術領域：
544-(N，N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)_2，4-噁唑二酮是激光印刷版中光聚合層的重要組成部分，廣泛用于紫激光印刷制版領域。本發明提供一種制備 5- (4- (N, N- 二苯基氨基)苯甲叉)-3- (2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮的方法。
背景技術：
紫激光計算機印刷制版技術因其速度更快、精度更高、激光器壽命更長的優勢，既適用于高檔商業彩印，又能充分滿足報業印刷對高速、高效的要求，受到印刷及其相關行業前所未有重視。因此在整個世界范圍內，掀起了針對紫激光計算機印刷制版技術的研發熱潮。隨著新型光聚合版與較高功率的二極管的出現，使得紫激光在報業計算機印刷制版市場具有了與熱敏和UV技術并列的地位。由于紫激光計算機印刷制版技術的優越性，在可見光計算機印刷制版領域內，出現了向紫激光技術的轉移。(參考JP03-1M03、JP06-295061、 JP11-171907, EP1445120)
5-(4-(N, N- 二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮是紫激光計算機印刷制版技術在光聚合版中作為光敏染料使用，是激光印刷版中光聚合層的重要組成部分，廣泛用于紫激光印刷制版領域。關于5-(N，N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮的合成方法尚無文獻報導，在個別文獻報導中敘述了類似化合物的制備方法。文獻報道的2-苯乙基異氰酸酯(化合物1)的制備方法主要有四種
(1)2-苯乙胺與光氣作用(Indian J Chem. Sect B, 1977. 5B(7) :635)
權利要求
1.一種5-(N，N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮的制備方法，其特征包括以下四個步驟(1)將原料苯丙酰胺溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，加入蘭尼鎳(Rarmy-Ni)，然后滴加1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)進行重排反應，得到2-苯乙基異氰酸酯，簡稱化合物1 ；(2)將按步驟(1)所得的2-苯乙基異氰酸酯和羥基乙酸乙酯溶于苯或甲苯或石油醚中，在醇鈉的催化下反應得到3-(2-苯乙基)_2，4-噁唑二酮，簡稱化合物2 ；(3)將按步驟(2)所得的3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮和4-溴苯甲醛溶于吡啶中， 加入催化劑，加熱反應得到5-(4-溴苯甲叉)-3-(2-苯乙基)_2，4-噁唑二酮，簡稱化合物 3 ；(4)將按步驟C3)所得的5-(4-溴苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮和二苯胺溶解在溶劑中，加入銅粉(Cu)后加熱升溫反應1-8小時，后控溫在6(Tl20°C滴加DBU反應 30^60分鐘，制得5- (4- (N, N- 二苯基氨基)苯甲叉)-3- (2-苯乙基)-2，4-噁唑二酮，簡稱化合物4。
2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(1)中，苯丙酰胺與催化劑 Ranny-Ni的質量比為1:0. θΓθ. 05，反應時間為(Γ60分鐘；苯丙酰胺與催化劑DBU的摩爾比為1 1. (Tl. 5，反應時間為30^150分鐘。
3.按照權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟O)中，2-苯乙基異氰酸酯與羥基乙酸乙酯的摩爾比為廣1.2mol，溶劑苯或甲苯或石油醚與2-苯乙基異氰酸酯質量比為 1:2 8，使用的催化劑為甲醇鈉或乙醇鈉，反應溫度2(T90°C，反應時間為5、小時。
4.按照權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟(3)中使用的催化劑為1，8-二氮雜環i^一烯(DBU)或4-二甲胺基吡啶(DMAP)，4-溴苯甲醛、3- (2-苯乙基)-2. 4-噁唑二酮和催化劑的摩爾比為1:1:0. 5^1. 5，反應溫度為6(T10(TC，最佳溫度為8(T90°C，反應時間為廣3小時。
5.按照權利要求4所述的制備方法，其特征是步驟C3)中反應溫度為6(T10(TC，最佳溫度為8(T90°C。
6.按照權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟中，使用的溶劑為環丁砜，硝基苯或者DMF，催化劑為Cu-DBU，二苯胺、化合物3、Cu和DBU的摩爾比為1 1 0.廣1 廣1. 5 ； Cu催化的反應溫度為8(T14(TC。
7.按照權利要求1所述的制備方法，其特征是步驟中DBU催化的反應溫度為 80 90°C。
全文摘要
本發明屬于計算機印刷制版領域，公開了一種光敏染料5-(4-(N,N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮的制備方法，該法以苯丙酰胺為原料，經四個化學合成步驟制得5-(4-(N,N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮。四個化學合成步驟包括原料經重排反應得到2-苯乙基異氰酸酯；在非極性溶劑中醇鈉催化下與羥基乙酸乙酯閉環得到中間體3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮；之后與4-溴苯甲醛經Knoevenagel縮合反應制備5-(4-溴苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮；然后與二苯胺經Ullmann反應得到5-(4-(N,N-二苯基氨基)苯甲叉)-3-(2-苯乙基)-2,4-噁唑二酮。本發明所述的方法，各步反應條件溫和，操作簡便，產品總收率達到65%，適合工業化，是一種很有應用前景的制備方法。
文檔編號C07D263/44GK102464626SQ201010541308
公開日2012年5月23日 申請日期2010年11月12日 優先權日2010年11月12日
發明者楊學富, 鄭麗敏 申請人:沈陽感光化工研究院