專利名稱：咪草煙的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，涉及除草劑咪草煙的制備工藝優(yōu)化技術(shù)，具體涉及一種咪草煙的制備方法。
背景技術(shù)：
咪草煙(imazethapyr)，又名咪唑乙煙酸，屬于咪唑啉酮類除草劑，是20世紀(jì)80 年代美國(guó)氰胺公司開發(fā)的一種高效、低毒、廣譜的大豆田除草劑。咪草煙的化學(xué)名稱為 (RS) -5-乙基-2- (4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸，結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種咪草煙的制備方法，包括首先由5-乙基吡啶二甲酸制備5-乙基-2，3-吡啶二甲酸酐，再通過5-乙基-2，3-吡啶二甲酸酐與2-氨基-2，3-二甲基丁腈反應(yīng)制備2-[ (1-腈基-1，2- 二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基煙酸，然后在氫氧化鈉/雙氧水條件下水解氰基成酰胺，再合環(huán)、酸化制備咪草煙；反應(yīng)式如下
2.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于5-乙基吡啶二甲酸、乙酸酐于適宜的溶劑中、回流溫度下反應(yīng)0. 5-lh，制備5-乙基-2，3-吡啶二甲酸酐；之后，物料降溫至 8-12°C，向其中滴加2-氨基-2，3- 二甲基丁腈，加畢在8-12°C下保溫l_2h，制得2_[ (1-腈基-1，2- 二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基煙酸；反應(yīng)物料的投料摩爾比為5-乙基吡啶二甲酸乙酸酐2-氨基-2，3-二甲基丁腈為 1 1-1. 5 1-1. 5 ；適宜的溶劑選自環(huán)庚烷、己烷、苯、甲苯或二甲苯；用量為每摩爾5-乙基吡啶二甲酸加入溶劑200-1500克。
3.按照權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于反應(yīng)物料的投料摩爾比為 1 1. 1 1. 1 ；適宜的溶劑選自二甲苯，溶劑用量為700-1000克/摩爾。
4.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于將2-[(1-腈基-1，2- 二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基煙酸溶于2-5倍摩爾數(shù)的NaOH水溶液中，攪拌反應(yīng)10分鐘后，于 20-25°C滴加1-3倍摩爾數(shù)的雙氧水，滴加完畢繼續(xù)保溫反應(yīng)2小時(shí)，然后升溫至70°C保溫反應(yīng)2小時(shí)，再升溫至90°C保溫反應(yīng)20分鐘，HPLC跟蹤反應(yīng)完全，制得5-乙基-2- (4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸鈉鹽溶液。
5.按照權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于Na0H水溶液的用量為2_[(1-腈基-1，2- 二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基煙酸的4倍摩爾數(shù)；雙氧 水的用量為2-[ (1-腈基-1，2- 二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基煙酸的1. 5倍摩爾數(shù)。
6.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于將制得的5-乙基-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸鈉鹽溶液降溫至30-50°C，用鹽酸調(diào)節(jié)pH =3-4，保溫10-30min，再降溫至10_20°C，靜置時(shí)間0.5_lh，過濾分出的固體經(jīng)水洗、干燥，得到II晶型咪草煙產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新的咪草煙制備方法，包括首先由5-乙基吡啶二甲酸制備5-乙基-2，3-吡啶二甲酸酐，再通過5-乙基-2，3-吡啶二甲酸酐與2-氨基-2，3-二甲基丁腈反應(yīng)制備2-[(1-腈基-1，2-二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基煙酸，然后在氫氧化鈉/雙氧水條件下水解氰基成酰胺，再合環(huán)、酸化制備咪草煙。本發(fā)明同時(shí)提供了一種新的后處理方法。按照本發(fā)明的制備方法，不僅能夠得到令人滿意的收率、降低原料成本，而且可以得到晶型穩(wěn)定、濁度低的II晶型咪草煙產(chǎn)品。因此，本發(fā)明提供了一種適合于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的方法。
文檔編號(hào)C07D401/04GK102453022SQ20101052107
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月27日
發(fā)明者于萍, 任忠寶, 明旭, 李鵬, 程春生 申請(qǐng)人:中國(guó)中化股份有限公司, 沈陽(yáng)化工研究院有限公司, 沈陽(yáng)科創(chuàng)化學(xué)品有限公司