專利名稱：異噻唑啉酮及其衍生物的氣載制備方法
技術領域：
本發明涉及異噻唑啉酮及其衍生物的制備方法，特別涉及N-取代異噻唑啉酮及 其衍生物的制備方法。
背景技術：
異噻唑啉酮類化合物是一種新型高效廣譜殺菌劑，其具有高效、低毒、持續時間 長、可生物降解、對環境無危害等特點，目前廣泛應用于工業循環冷卻水、粘合劑、紡織、涂 料、造紙、建材、制革、輕工、金屬加工油、照相、船底漆、農林、環保等領域。異噻唑啉酮類化合物最早于1975年由美國Rohm & Hass公司開發研究。迄今為 止，有文獻報道的異噻唑啉酮及其衍生物的制備方法有很多。諸如公開號為CN1634889的中國專利公開N_烷氧基丙基異噻唑啉酮的制備方法， 包括N-取代的二硫代二丙酰胺與硫酰氯在乙酸乙酯中反應；公開號為CN1179152的中國專 利公開了 2-烷基苯并異噻唑啉酮的制備方法，包括雙酰胺與亞硫酸氫鹽或亞硫酸氫鹽釋 放劑在含水有機液體中反應；公開號為EP1113012的歐洲專利2-烴基-4-異噻唑啉-3-酮 的方法，包括N，N’ -取代的二硫代二丙酰胺在鹵化的有機溶劑中與氯化試劑的反應；公開 號為US5453507的美國專利則公開了 N，N’_ 二甲基和N，N’- 二正辛基-4-異噻唑啉_3_酮 的制備方法，包括N，N’ -取代的二硫代二丙酰胺在鹵化的有機溶劑中與硫酰氯反應；公開 號為US5633384的美國專利則公開了 1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的制備方法，包括鄰甲硫基 苯腈在甲苯或氯苯中與鹵化劑反應。在以上公開的異噻唑啉酮及其衍生物的制備方法中，都包括使原料在有機溶劑中 與氧化劑反應的過程，這也是目前工業制備異噻唑啉酮及其衍生物的必要過程。然而，有機 溶劑的使用同時帶來了諸多弊端，主要有一、溶劑的使用、回收、后處理過程增加了生產成本；二、溶劑的使用同時帶來了其他雜質，使產品的質量受到了很大影響；三、有機溶劑中的芳烴和鹵代烴會污染環境，增加環境壓力。在公開號為US20080227986的美國專利中公開了一種利用硫酰氯替代有機溶劑 生產異噻唑啉酮及其衍生物的制備方法，是對現有的制備方法的一種改良。然而，該方法在 反應過程中生成大量二氧化硫造成污染，仍然有待改進。
發明內容
本發明針對現有的異噻唑啉酮及其衍生物的制備方法進行了改良，達到了降低生 產成本、提高生產率、提高產品質量、減少環境污染的目的。該方法還可應用于連續化生產。異噻唑啉酮及其衍生物的氣載制備方法，是指在不使用溶劑的情況下，將原料化 合物與氣體載體混合后，送入鹵化劑中反應合成通式I或通式II的化合物；所述的通式I化合物為
權利要求
1.異噻唑啉酮及其衍生物的氣載制備方法，是在不使用溶劑的情況下，將通式III、通 式IV、通式V或通式VI的原料化合物與氣體載體混合后，送入鹵化劑中反應合成通式I或 通式II的化合物；所述的通式I化合物為RRS？ HR1通式I中，R1基選自氫、烷基、環烷基和芳基，且R1基上的氫可進一步被選自烷基、芳 基、烷氧基和芳氧基的基團所取代； R2、R3為氯或氫； 所述的通式II化合物為(II)R其中R1基定義同通式I， 所述的通式III化合物為H—S—CH2—CH2-其中R1基定義同通式I， 所述的通式IV化合物為其中R1基定義同通式I， 所述的通式V化合物為其中R1基定義同通式I，(m)-R1^4-S—CH2—CHH-Rl(IV)(V)所述的通式VI化合物為
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的R1選自氫、CrC8烷基、C3-C8環烷基 和C6-C1(1芳基，且R1上的氫可進一步被選自烷基、C6-C1(1芳基、烷氧基和C6-C1Q芳 氧基的基團取代。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述氣體載體為氮氣、二氧化碳或惰性氣體。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述鹵化劑為氯氣、硫酰氯、草酰氯、五氯化 磷或亞硫酰氯。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述反應合成通式I或通式II的化合物過 程的反應溫度為_25°C 100°C。
6.如權利要求5所述的方法，其特征在于所述反應溫度為5°C 70°C。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于通式III、通式IV、通式V或通式VI的原料 化合物與氣體載體的摩爾比為1 0. 1 1 10。
8.如權利要求7所述的方法，其特征在于所述原料化合物與氣體載體的摩爾比為 1 0. 5 1 6。
9.如權利要求1所述的方法，其特征在于通式III、通式IV、通式V或通式VI的原料 化合物與鹵化劑的摩爾比為1 0. 5 1 20。
10.如權利要求9所述的方法，其特征在于所述原料化合物與鹵化劑的摩爾比為 1 0. 8 1 9。
全文摘要
異噻唑啉酮及其衍生物的氣載制備方法，是在不使用溶劑的情況下，將原料化合物與氣體載體混合后，送入鹵化劑中反應合成異噻唑啉酮及其衍生物。本發明實現了異噻唑啉酮及其衍生物的無溶劑化生產，達到了降低成本且減少污染的目的。此外，本發明所述制備方法可進行連續化生產，適宜大規模工業生產。
文檔編號C07D275/04GK102002015SQ20101050294
公開日2011年4月6日 申請日期2010年9月30日 優先權日2010年9月10日
發明者江一帆, 江志愷 申請人:大連星原化學有限公司