專利名稱：一類含三氮唑雜環化合物及其合成方法
技術領域：
本發明涉及一類含三氮唑雜環化合物及其合成方法，屬于液晶化合物和液晶材料 的有機合成技術領域。
背景技術：
近年來，液晶化合物和液晶材料在電子學、光學、聲學、生物工程、化學工業等各方 面得到了廣泛的應用，成為應用化學和材料化學研究的熱點之一。因此新型液晶材料的合 成，液晶分子的結構和性能之間的關系，成為研究的一個重要部分。決定液晶實際應用的因素主要有液晶相種類、相轉變溫度、介電各向異性的符號 與大小、光學各向異性等，而雜環液晶在提高這些性質上有重要作用。極化性大的雜原子的引入可以影響分子的極性、幾何構型從而影響液晶的相 轉變溫度另外雜原子可能影響分子間相互作用，使液晶分子的液晶相類型(Parra M L， Saavedra C G, Hidalgo P I. Liquid Crystals, 2008, 35 (1) :55_64·)，偶極距方向和大小， 以及介電各向異性的符號和大小(Dingemans T J，Murthy N S, Samulski E T. J. Phys. Chem. B，2001，105 =8845-8860.)等發生變化，另外還可能影響分子的發光以及其他性質。 因而含有雜環的液晶在設計合成新型的功能材料方面有重要作用。含[1，2，3]_三唑環的化合物由于其具有化學穩定性高、偶極距大、芳香性等諸多 優點，已被廣泛用于材料化學、有機化學、藥物化學以及生物化學等各個領域。可以用作染 料、防腐劑、光穩定劑以及光電材料等，而三唑環作為液晶材料的研究相對較少。
發明內容
本發明的目的是提供一類含三氮唑雜環化合物及其合成方法，應采用簡便、易操 作的方法合成非線性三氮唑雜環化合物，該化合物應具有較寬的SmA相、穩定性好等特點； 還應具有芳香性、偶極距大等突出優點，可以改變液晶分子的偶極距、介電各向異性、發光 等各種性質。本發明的技術方案是一類含三氮唑雜環化合物的分子結構式為
權利要求
一類含三氮唑雜環化合物，其特征在于所述化合物的分子結構式為其中R1為2 12個碳原子的直鏈烷基、支鏈烷基或手性烷基；其中R2為2 12個碳原子的直鏈酯基、支鏈酯基、手性酯基、直鏈烷氧基、支鏈烷氧基、手性烷氧基、FDA0000026069480000011.tif,FDA0000026069480000012.tif
2.根據權利要求1所述的一類含三氮唑雜環化合物的合成方法，其特征在于所述化 合物由對疊氮基苯甲酸酯與對乙炔基苯甲酸酯經點擊化學方法合成，其合成步驟如下(1)以對氨基苯甲酸和無水乙醇為原料，濃硫酸作催化劑，制得對氨基苯甲酸乙酯；(2)在冰水浴條件下，按摩爾比將1份對氨基苯甲酸乙酯溶于1份濃鹽酸和1份水中， 10-30分鐘后加入2份亞硝酸鈉，保溫0 5°C 1-2小時，緩慢加入2份疊氮化鈉，10-45分 鐘后停止反應，過濾、洗滌、干燥得對疊氮基苯甲酸酯；(3)以對溴苯甲酸為原料經酯化反應制備對溴苯甲酸乙酯；(4)按摩爾比，將10份對溴苯甲酸乙酯、12份2-甲基-3-丁炔-2-醇、0. 1份三苯基 膦、0. 05份碘化亞銅、0. 01份雙三苯基膦二氯化鈀與15份無水三乙胺和5份吡啶，在氮氣 保護下回流反應1-3小時，倒入水中，萃取、過柱分離得到4-(3_羥基-3-甲基-1-丙炔) 苯甲酸乙酯；(5)按摩爾比，將10份4-(3_羥基-3-甲基-1-丙炔)苯甲酸乙酯加入溶有40份氫氧 化鉀的異丙醇中，回流1-5小時，趁熱過濾得4-乙炔基苯甲酸的鉀鹽；(6)按摩爾比，將2份4-乙炔基苯甲酸的鉀鹽懸浮于5-20份氯仿中，冰水浴條件下加 入4-10份氯化亞砜，室溫反應4-10小時蒸出溶劑，加入2份相應的醇，二氯甲烷做溶劑，在 無水吡啶催化下回流制得4-乙炔基苯甲酸酯；(7)將所述對疊氮基苯甲酸酯與對乙炔基苯甲酸酯經點擊化學方法制得目標產物，采 用等摩爾比的對疊氮基苯甲酸酯和4-乙炔基苯甲酸酯在1當量五水硫酸銅和3當量的抗 壞血酸鈉存在下，以等體積比的四氫呋喃和水作溶劑，室溫反應8-72小時即可得到含三氮 唑雜環化合物。
全文摘要
一類含三氮唑雜環化合物及其合成方法，屬于液晶化合物和液晶材料的有機合成技術領域。這類含三氮唑雜環化合物由對疊氮基苯甲酸酯與對乙炔基苯甲酸酯經點擊化學方法合成。采用簡便、易操作的方法合成的非線性三氮唑雜環化合物具有較寬的SmA相、穩定性好等特點。另外含三氮唑雜環的化合物還具有芳香性、偶極距大等突出優點，可以改變液晶分子的偶極距、介電各向異性、發光等各種性質，因而將三氮唑雜環化合物引入的液晶分子中，研究該類化合物的液晶性質、設計開發新型的功能材料等具有重要意義。
文檔編號C07D249/06GK101941949SQ20101027897
公開日2011年1月12日 申請日期2010年9月10日 優先權日2010年9月10日
發明者張宗英, 李曉蓮 申請人:大連理工大學