專利名稱：一種喹啉銅的制備方法及其產品的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種喹啉銅的制備方法，本發明還涉及由該制備方法得到的喹啉銅產 品，屬于喹啉銅的制備領域。
背景技術：
喹啉銅的制備方法通常采用化學沉淀工藝，其中化學沉淀可用碳酸鹽、苛性堿、氨 水等做沉淀劑，在不同的操作條件下得到不同粒度和形貌的沉淀粉末。采用碳酸鹽、苛性堿 等作沉淀劑的直接沉淀方法，往往容易造成沉淀劑的局部濃度過大而引起局部產物過飽和 度過高，最終造成粒度分布不均勻，而且包覆現象明顯，產品純度不高，只有95%左右，甚至 得到堿式碳酸銅、堿式硫酸銅、氫氧化銅等副產物而不容易分離，給工業化生產和產品質量 帶來不利影響。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是克服現有的喹啉銅的制備方法所存在的喹啉銅產 品粒度分布不均勻、純度不高等缺陷，提供一種新的喹啉銅的制備方法，該制備方法所得到 的喹啉銅產品粒度分布均勻、純度高、產率高，產品顏色可控。本發明所要解決的技術問題是通過以下技術方案來實現的一種喹啉銅的制備方法，包括以下步驟(1)將銅鹽與8-羥基喹啉鹽相混合，得到 混合溶液；用酸將混合溶液調至澄清，備用；(2)將尿素溶解到步驟(1)所得到的澄清混合 溶液中，再加入表面活性劑，進行保溫反應；(3)保溫反應完成后，將反應產物降至室溫，再 依次經過攪拌、陳化、過濾、洗滌、干燥，即得。其中，步驟(1)中所述的銅鹽可以是硫酸銅、氯化銅、硝酸銅或醋酸銅等；為了達 到更好的技術效果，所述銅鹽中所含銅的濃度優選是30-180g/L ；其中，銅鹽與8-羥基喹啉 鹽的摩爾比優選為0.5-1. 5 2-5，更優選為1 2。所述的8-羥基喹啉鹽可以為8-羥基 喹啉硫酸鹽或8-羥基喹啉鹽酸鹽；步驟(1)中所述的酸可以是強酸或弱酸，例如可以是硫 酸、鹽酸、硝酸或者醋酸。優選的，步驟(2)中向混合溶液中所加入的尿素的用量優選為按混合溶液中所 含的銅的摩爾計，尿素與銅的摩爾比為2-8 1 ；步驟(2)中所述的表面活性劑可以是脂肪酸失水山梨醇酯類(Tween系列)、烷基 酚聚氧乙烯醚類(0P系列)、失水山梨醇酯類(SPAN系列)、硬脂酸或皂角素等表面活性劑 中的至少一種或一種以上按任意重量比例所組成的混合物；步驟(2)中向混合溶液中所加入的表面活性劑的用量是銅鹽質量的0. 01% -4%；步驟(2)中所述的保溫反應條件優選為在SO-IOO0C的溫度下反應2-8小時。步驟(3)中所述的“陳化”是指經過攪拌后待溶液中的沉淀完全后，讓初生成的沉 淀與母液一起放置一段時間，這個過程稱為“陳化”。其中，所述的陳化時間可長可短，例如 可以是0. 5-24小時，優選為2-8小時；
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步驟(3)中所述的洗滌方式是用水洗滌，洗滌的次數可以是1-3次；所述的干燥方 式可以是風干或烘干等干燥方式。本發明方法所制備的喹啉銅粉末產品粒度分布均勻，團聚少；微觀形貌基本成球 狀，致密，容易洗滌；產品純度高，產率大，產品顏色可控。產品可達農藥、催化劑、塑料、木材 防腐等領域的應用要求。本發明方法操作簡單，容易控制，對設備要求不高，成本較低，易于 工業化生產。
具體實施例方式下面結合具體實施例來進一步描述本發明，本發明的優點和特點將會隨著描述而 更為清楚。但這些實施例僅是范例性的，并不對本發明的范圍構成任何限制。本領域技術 人員應該理解的是，在不偏離本發明的精神和范圍下可以對本發明技術方案的細節和形式 進行修改或替換，但這些修改和替換均落入本發明的保護范圍內。實施例1取銅含量30g/L的硫酸銅溶液1L，加入8-羥基喹啉硫酸鹽，控制硫酸銅與8_羥 基喹啉鹽的摩爾比為1 2 ；用鹽酸調節至溶液澄清。將120g尿素加入到澄清的混合溶液 中，充分混合溶解，加入為硫酸銅質量0. 05%的表面活性劑吐溫-80，在100攝氏度下保溫 8小時，自然冷卻至室溫，攪拌，陳化8小時，經過濾，洗滌，烘干干燥得到160g喹啉銅粉末， 產品顏色為黑褐色。XRD和TEM分析表明，其粒徑分布在60nm左右，產品純度99. 6%。實施例2取銅含量100g/L的氯化銅溶液1L，加入8-羥基喹啉鹽酸鹽，控制氯化銅與8_羥 基喹啉鹽的摩爾比為1 2 ；用醋酸調節至溶液澄清。將300g尿素加入混合溶液中，充分 混合溶解，加入為氯化銅質量2%的表面活性劑皂角素，在85攝氏度下保溫6小時，自然冷 卻至室溫，攪拌，陳化8小時，經過濾，洗滌，風干得到530g喹啉銅粉末，產品顏色為翠綠色。 XRD和TEM分析表明，其粒徑分布在95nm左右，產品純度99. 4%。實施例3取銅含量60g/L的硝酸銅溶液1L，加入8-羥基喹啉硫酸鹽，控制硝酸銅與8_羥基 喹啉鹽的摩爾比為1 2 ；用鹽酸調節至溶液澄清。將250g尿素加入混合溶液中，充分混 合溶解，加入為硝酸銅質量1 %的表面活性劑斯盤，在100攝氏度下保溫8小時，自然冷卻至 室溫，攪拌，陳化6小時，經過濾，洗滌，風干干燥得到318g喹啉銅粉末，產品顏色為墨綠色。 XRD和TEM分析表明，其粒徑分布在80nm左右，產品純度99. 6%。試驗例1本發明所制備的喹啉銅粉末產品在紡織行業中的應用一、供試材料實施例1-3所制備的喹啉銅粉末產品；二、試驗方法及效果將實施例1-3所制備的喹啉銅和冰醋酸按1 2比例混合， 在85 90°C條件下加熱形成8-羥基喹啉的醋酸酯，用它的3%的水溶液和十二烷基硫酸 鈉組成第一工作液，織物在85 90°C浸軋工作液，然后迅速通過2%的醋酸銅組成的第二 工作液，酯被水解析出8-羥基喹啉銅均勻沉淀在織物上，水洗烘干。所制備的織物具有優 越的防菌防霉效果，且抗菌劑喹啉銅性質穩定，不會析出。試驗例2本發明所制備的喹啉銅粉末產品在農藥領域中的應用一、供試材料實施例1-3所制備的喹啉銅粉末產品；
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二、試驗方法及效果取實施例1-3所制備的喹啉銅10-60份，懸浮劑2_8份，潤 濕劑1-5份，十二烷基硫酸鈉1-3份，載體35-80份混合形成33. 5%的喹啉銅SC。所制備 的農藥組合物可廣泛用于番茄晚疫病、黃瓜霜霉病、荔枝霜疫霉病、蘋果輪紋病等病害的防 治，所制備的農藥組合物對上述病害均有顯著的防治功效。
權利要求
一種喹啉銅的制備方法，包括以下步驟(1)將銅鹽與8 羥基喹啉鹽相混合，得到混合溶液；用酸將混合溶液調至澄清，備用；(2)將尿素溶解到步驟(1)所得到的澄清混合溶液中，再加入表面活性劑，進行保溫反應；(3)保溫反應完成后，將反應產物降至室溫，再依次經過攪拌、陳化、過濾、洗滌、干燥，即得。
2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的銅鹽包括但不限 于硫酸銅、氯化銅、硝酸銅或醋酸銅；其中，銅鹽中所含銅的濃度是30-180g/L。
3.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中銅鹽與8-羥基喹啉鹽的 摩爾比為0.5-1. 5 2-5，優選為1 2。
4.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的8-羥基喹啉鹽為 8-羥基喹啉硫酸鹽或8-羥基喹啉鹽酸鹽。
5.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中按混合溶液中所含的銅 的摩爾計，尿素與銅的摩爾比為2-8 1。
6.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的表面活性劑選自 脂肪酸失水山梨醇酯類、烷基酚聚氧乙烯醚類、失水山梨醇酯類、硬脂酸或皂角素中的任意 一種或一種以上按任意重量比例所組成的混合物。
7.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中向混合溶液中所加入的 表面活性劑的用量是銅鹽質量的0. 01% -4%。
8.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟⑵中所述的保溫反應是指在 80-100°C的溫度下反應2-8小時。
9.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的陳化時間為 0. 5-24小時，優選為2-8小時；步驟(3)中所述的洗滌方式是用水洗滌，洗滌的次數是1-3 次；步驟(3)中所述的干燥方式是風干或烘干。
10.由權利要求1-9任何一項制備方法制備得到的產品。
全文摘要
本發明公開了一種喹啉銅的制備方法及其產品，其制備方法包括以下步驟(1)將銅鹽與8-羥基喹啉鹽相混合，得到混合溶液；用酸將混合溶液調至澄清，備用；(2)將尿素溶解到步驟(1)所得到的澄清混合溶液中，再加入表面活性劑，進行保溫反應；(3)將反應產物降至室溫，再依次經過攪拌、陳化、過濾、洗滌、干燥，即得。本發明方法所制備的喹啉銅粉末產品粒度分布均勻，團聚少；微觀形貌基本成球狀，致密，容易洗滌；產品純度高，產率大，產品顏色可控。產品可達農藥、催化劑、塑料、木材防腐等領域的應用要求。本發明方法操作簡單，容易控制，對設備要求不高，成本較低，易于工業化生產。
文檔編號C07D215/30GK101899002SQ20101023663
公開日2010年12月1日 申請日期2010年7月22日 優先權日2010年7月22日
發明者周繼康, 蔣富國, 蔡為明, 金旻琦, 陳應惠 申請人:浙江海正化工股份有限公司