專利名稱：用草甘膦二、三價鹽生產草甘膦一價鹽的方法
技術領域：
本發明涉及一種草甘膦一價鹽的生產方法。
背景技術：
草甘膦是“全球市場上銷售量最高的農藥”，它的鹽適宜在水劑中作為芽后除草劑應用，是一種高效廣譜除草劑，可用于殺滅或控制各種植物生長，所以草甘膦(或其鹽)的生產加工方法和生產制造成本、運輸費用等一直備受業內人士關注。草甘膦化學名稱為N-膦酰基甲基甘氨酸，是一種酸，相對地不溶于水，25 V時水中草甘膦含量為1_2%，所以通常制成水溶性鹽。理論上草甘膦可以制成草甘膦的一價、二價和三價鹽，目前國內外生產商都制成一價鹽形式的草甘膦，并認為是優選的。例常用的草甘膦鹽是異丙胺鹽通常簡寫為IPA鹽(62% IPA鹽高濃液，制劑為41% IPA鹽)，10%草甘膦水劑(銨鹽或鈉鹽)以及干制劑草甘膦單銨(或鈉)鹽，因為草甘膦單銨(鈉)鹽在水中溶解性比IPA鹽和草甘膦鉀鹽低得多，且草甘膦單銨(或鈉)鹽隨溫度降低，其溶解性更差，所以草甘膦單銨(或鈉)鹽理想的高濃液體和較高濃度制劑難于得到，所以生產商都將草甘膦單銨(或鈉)鹽制成干制劑。
發明內容
本發明的目的在于提供一種生產簡便，使能以草甘膦二價鹽為過渡產物方便制備草甘膦一價鹽原粉或干制劑的用草甘膦二、三價鹽生產草甘膦一價鹽的方法。本發明的技術解決方案是一種用草甘膦二、三價鹽生產草甘膦一價鹽的方法，其特征是將草甘膦二價鹽或草甘膦三價鹽與酸反應，生成草甘膦一價鹽。酸為無機酸或有機酸。無機酸是硫酸或鹽酸；有機酸是甲酸、乙酸草酸或草甘膦。草甘膦單鹽可從液相中析出，無需分離或蒸發脫水，方便地可直接進入加工草甘膦銨鹽的制劑加工，例加工成含50-78%草甘膦單銨鹽的粒劑，相應也可制>97%草甘膦單銨鹽原粉。本發明借助草甘膦二價鹽的特別的理化性質，將草甘膦二價鹽作為過渡產物來方便制備加工草甘膦一價鹽原粉或干制劑，使制備加工草甘膦一價鹽原粉干制劑的能源消耗更低及生產過程更簡便。熟悉本草甘膦行業的技術人員和有關人士，一經領會本發明的要點，很容易將這一發明靈活用于草甘膦及其鹽的生產加工過程，因草甘膦生產大致有以下三步共性的步驟步驟一，二乙腈NH(CH2CN)2水解產生亞氨基二乙酸和付產NH3 ；第二步，亞氨基二乙酸與H3P03、H2CO反應生成雙甘膦；第三步，雙甘膦在水相中在催化劑(活性炭或碳載體的Pt/c)條件下被氧化劑(H2O2、O2等)氧化成草甘膦。因而本發明的有用之處還包括①利用第一步中付產物NH3氣或制成6-20%的付產氨水制備草甘膦二銨鹽；②利用二銨鹽的高度可溶將第三步中固體催化劑從反應體系中分離出來或對催化劑進行再生。下面結合實施例對本發明作進一步說明。
具體實施例方式實施例1:采用下列實施方法之一制備草甘膦二、三價鹽(1)在一帶有攪拌裝置的500ml曲頸瓶中，投入105g(95% )草甘膦和115g水，通過13g氨氣，后升溫至65°C呈透明溶液，將該溶液平均分為二組A和B。A溶液水浴冷卻至 200C，過濾得草甘膦一銨鹽濕品24. Ig,干燥得21. 3g，含量為98. 2%，母液91. 4g，含-銨鹽 37.1%。B溶液中再投入67. 6g (95%)草甘膦，繼續通入氨氣14g，在60°C攪拌30分鐘，溶液透明后，冷卻至室溫，即得均相透明的草甘膦二銨鹽195g，含量為70. 1%。(2)在一帶有攪拌裝置的500ml頸四瓶中，投入82g50%氫氧化鈉溶液，在攪拌下投入89g (95 % )草甘膦，升溫至50。C，攪拌30分鐘后，溶液透明，得草甘膦二鈉鹽溶液 171g，PH6.46，含量65. 1% (以草甘膦酸計含量為45. 7% )均相液體比重1.537。(3)將含有草甘膦的液固混合物與成鹽陽離子，按1摩爾草甘膦加入2摩爾以上成鹽陽離子的量進行反應，反應生成草甘膦二、三價鹽。成鹽陽離子是1(0!1、妝20)3或K2CO3中的金屬陽離子；成鹽陽離子也可采用有機胺形式，可以是甲胺、乙胺、異丙胺、正丙胺、乙醇胺或二乙醇胺。反應溫度為40 70°C。從草甘膦二銨鹽制一銨鹽的二種方法其一，取由實施例1制得的70. 草甘膦二銨鹽80g，加入70g水和49. 2g (95% )草甘膦，升溫至80°C，攪拌30分鐘，溶液呈透明，后 7水浴冷卻至20°C，有草甘膦一銨鹽析出，過濾，得濕品64g，干燥得53. Sg,含量為98. 2%， 母液134g，含一銨鹽37.3%。其二，取由例1制得的70. 1 %草甘膦二銨鹽80g，加入水30g， 滴加硫酸12g，冷卻至20°C，過濾得草甘膦一銨鹽22g，烘干得16. 7g，含量96. 5 %，母液 100g，含一銨鹽35. 3%。當然，也可將本步驟所述硫酸用鹽酸、甲酸、乙酸或草酸中的一種或幾種替換，形成新的實施例。實施例2:草甘膦一銨鹽和二銨鹽之間存在如下平衡草甘膦一銨鹽草甘膦二銨鹽，對于這一平衡作如下試驗在一帶有攪拌裝置的500ml四頸瓶中，加入25%氨水75g，后在攪拌下慢慢加入草甘膦一銨鹽190g，升溫至70°C，攪拌30分鐘后，溶液呈透明，降溫得草甘膦二銨鹽溶液，測PH9. 1，然后，用加入草甘膦原粉和適量水的辦法，使PH值降低，得到二銨鹽和一銨鹽的混合物，降溫至22°C，因一銨鹽溶解度小，有固體析出，故過濾，取其母液檢測銨鹽含量。在不同的PH值，檢測飽和溶液中銨鹽含量以溶解的草甘膦酸計及溶液比重，所得結果， 如下表
權利要求
1.一種用草甘瞵二、三價鹽生產草甘膦一價鹽的方法，其特征是將草甘膦二價鹽或草甘瞵三價鹽與酸反應，生成草甘瞵一價鹽。
2.根據權利要求1所述的用草甘膦二、三價鹽生產草甘膦一價鹽的方法，其特征是酸為無機酸或有機酸。
3.根據權利要求2所述的用草甘膦二、三價鹽生產草甘膦一價鹽的方法，其特征是無機酸是硫酸或鹽酸；有機酸是甲酸、乙酸、草酸或草甘膦。
全文摘要
本發明公開了一種用草甘膦二、三價鹽生產草甘膦一價鹽的方法，本發明借助草甘膦二價鹽的特別的理化性質，將草甘膦二價鹽作為過濾產物來方便制備加工草甘膦一價鹽原粉或干制劑，使制備加工草甘膦一價鹽原粉干制劑的能源消耗更低及生產過程更簡便。
文檔編號C07F9/38GK102286022SQ201010201699
公開日2011年12月21日 申請日期2010年6月17日 優先權日2010年6月17日
發明者陸興艷 申請人:陸興艷