專利名稱：氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種浮選劑及其制備方法，具體的是涉及一種氯代脂肪酸浮選劑及其 制備方法。
背景技術：
我國磷礦的中的中低品位磷礦多，富礦少，平均品位只有17%，采選難度大，富集 成本高。因此，提高磷礦品位的技術研究迫在眉睫。一股采用浮選法提高磷礦品位。通常 所用的羧酸類捕收劑，由于其在常溫下不易分散，捕收性能較差，效果不理想，往往需要對 礦漿進行加溫，導致選礦成本增加。由此看出，研制耐低溫性能好，且浮選性能優良的新型 捕收劑具有重要的意義。近幾年浮選藥劑的研制或選用的主要趨向是多官能團化、官能團 中心多樣化、聚氧乙烯基化、異極性即兩性化、弱解離或非離子化以及混合協同化。
發明內容
本發明的目的在于提供一種氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑及其制備方法，該方法制 備的浮選劑的浮選效果較好、受溫度影響小。為實現上述目的，本發明所采取的技術方案是氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑，其特 征在于它由包含大豆油、強堿溶液、濃硫酸、氯氣、二氯亞砜、無水酒石酸和增效劑原料制備 而成，各原料的摩爾比為大豆油強堿溶液濃硫酸氯氣二氯亞砜無水酒石酸 增效劑=1.0 (9.8-12.3) (4.8-5.6) (5.5-6.4) (1.4-2.2) (1.7-2.2) (0.03-0. 08)。所述的強堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，溶液的濃度為12-18mol/L ；濃 硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為8-12mol/L后使用。按上述方案，優選的各原料的摩爾比為大豆油氫氧化鈉溶液濃硫酸氯 氣二氯亞砜無水酒石酸增效劑=1. 0 10. 3 5.3 6.0 2.0 1.9 0.06上述氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，其特征在于它包括有如下步驟1)按各原料的摩爾比為大豆油強堿溶液濃硫酸氯氣二氯亞砜無水 酒石酸增效劑=1.0 (9.8-12.3) (4.8-5.6) (5.5-6.4) (1. 4-2. 2) (1. 7-2. 2) (0. 03-0. 08)，準備大豆油、強堿溶液、濃硫酸、氯氣、二氯亞砜、無水酒石酸和增效劑，備用；2)在80-100°C下，用強堿溶液皂化大豆油，反應3_24h，待反應結束后，將所得的 皂化物加入NaCl進行鹽析，按大豆油氯化鈉=1.0 1. 2-1. 4加入NaCl ；然后，取上層 皂化物進行水洗，抽濾得皂化產物；濃硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為8-12mol/L的硫酸溶液， 所得的皂化產物在常溫下加入硫酸溶液，在80-10(TC下機械攪拌1. 5-3h，靜置分液，取上 層油狀物用熱水(70-90°C水)洗滌，干燥后得到無水脂肪酸；3)按大豆油催化劑=0. 3mol (0. 01-0. 02)mol選取催化劑，取步驟2)所得 無水脂肪酸置于反應容器中，加入催化劑，在機械攪拌同時加熱，90-100°C下通入氯氣8-12 小時后，得到a-氯代脂肪酸，再加入二氯亞砜，反應得到酰氯；
4)以無水N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，加入干燥的無水酒石酸，配成濃度為 2. 2mol/L的酒石酸溶液，加熱攪拌，用恒壓漏斗將步驟3)所得酰氯緩慢滴加入酒石酸溶液 中，于80-90°C下微沸攪拌回流16小時，冷卻水洗，蒸除溶劑，干燥，得到化合物；化合物中 加入增效劑，混合，得到氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑(即a-氯代脂肪酸酒石酸酯)。按上述方案，步驟3)所述的催化劑為二氯亞砜或五氯化磷。因作催化劑時，用量 極少，故步驟1)中的二氯亞砜只作為反應物用量。按上述方案，所述的強堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，溶液的濃度為 12-18mol/L。所述增效劑為吐溫-40 (Tween-40)或吐溫-20 (Tween-20)。本發明的產品氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的結構通式為 式中R為碳原子數為10-22的氯代烴，由于原料為大豆油，皂化酸解后的脂肪酸為 混合脂肪酸，其碳鏈最短的和最長的分別為花生酸和亞麻酸，所以R為碳原子數為10-22的 氯代烴。與現有技術相比，本發明的有益效果是由于羧酸的a取代增強了陰離子的活 性，提高浮選劑的水溶性，增加了化合物的電導率，降低了表面張力，增加了泡沫性能，改善 了表面活性；增加對Ca2+，Mg2+等離子的適應性，使浮選可在較低溫度(20-25°C )下和硬水 中進行；同時兩個極性基處于鄰位，使浮選劑極性基一端斷面增加，可增強藥劑的選擇性， a位引入親水極性基后，浮選劑在水中的溶解性增加了，使其對溫度的依賴性大大降低，受 溫度影響小，浮選無需加熱(即不需要加溫)，浮選效果較好。本發明原料易得，價格低廉。
圖1為本發明氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的紅外吸收光譜圖。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明，但不能作為對本發明的限定。實施例1 氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，它包括有如下步驟1L燒杯中加入大豆油0. 3mo 1，機械攪拌并加熱，80°C下加入NaOH溶液200m L(15mol/L)，9(TC保溫反應至取少量產物于冷水中無油花出現(即完全皂化，時間約為 3h)，加入80°C水100m L和NaOH溶液30mL (15mol/L)繼續保溫反應半小時，得到皂化物； 向皂化物中加入0. 4mol的NaCl靜置鹽析5小時，取上層皂化物水洗(水量不可多至產生 膠狀物)，抽濾得皂化產物；濃硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為12mol/L的硫酸溶液，所得的皂化產物在常溫下加入硫酸溶液125mL(12mol/L)，90°C保溫機械攪拌反應3小時，靜置分液， 取上層油狀物用80V水洗2次，干燥得無水脂肪酸；上步產物無水脂肪酸置于1L三口燒瓶中，加入0. 02mol催化劑二氯亞砜，攪拌下 升溫至90°C時通入氯氣(0. lL/min) 1. 7mol，通入氯氣12小時后，降至常溫，得到a -氯代 脂肪酸，緩慢滴加氯化亞砜(S0C12)0. 45mol，攪拌升溫至80°C，微沸回流2小時(所述的微 沸是指溫度為80°C )，減壓抽氣至液體無氣泡，即得酰氯；向300m L無水N，N_ 二甲基甲酰胺(DMF)中加入無水酒石酸粉末0. 66mol,[以無 水N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，此時的濃度為2. 2mol/L]，得到酒石酸溶液(酒石酸的 無水DMF溶液)；將上步所得酰氯用恒壓漏斗滴入酒石酸溶液中，80-90°C下微沸回流攪拌 16小時(所述的微沸是指溫度為80-90°C )，分別用300mL水洗3次，蒸出溶劑DMF，干燥， 得到化合物；化合物中加入0. 009mol的Tween-40 (增效劑)，混合，得到產品(氯代脂肪酸 酒石酸酯浮選劑)。圖1是本發明實施例1得到的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的紅外吸收光譜圖， 如圖1所示，碳_氧雙鍵的強吸收峰應該在1711. 23cm-1左右，但由于a -氯代的影響，使 得碳_氧雙鍵的頻率向高頻處移動10 30CHT1，故而在1728. 54cm—1處有碳-氧雙鍵的強 吸收峰。碳_氯鍵在732. 13cm"1和650. 17cm"1處有兩個吸收峰。1380. 89cm"1的吸收峰和 1090. 30cm"1的碳-氧單鍵的吸收峰是羥基的特征峰，在1200. 05cm"1和1049. 30cm"1處為 碳-氧-碳酯鍵的吸收峰。1273. 31cm-1的吸收峰和1131. 95cm—1的碳-氧單鍵的吸收峰是 羥基的特征峰，3375. 38cm-1處為酒石酸上-0H的締合所得到的特征寬峰。所以整個化合物 結構的紅外吸收峰都得到證實，說明所合成出來的化合物即是目標產物。圖1可證實本實 施例1得到的產品為氯代脂肪酸酒石酸酯。用實施例1所制得的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑對湖北某中低品位難選膠磷礦 進行浮選，其礦石化學組成為 正浮選的方法加入碳酸鈉調節pH值并抑制Ca2+，Mg2+，硅酸鈉抑制硅酸鹽，六偏 磷酸鈉起一個分散劑的作用，阻止細礦粒聚集，同時與其他金屬離子絡合，再加入本浮選 劑_氯代脂肪酸酒石酸酯，將有用的膠磷礦浮選出來。經一次粗選溫度對比實驗得到數據 由以上數據知，在低溫下精礦品位可達22. 76%，回收率為73. 15%，常溫下精礦品位可達22. 01%，回收率為80. 7%，浮選效果均較好。而加熱對浮選效果并無多大改善。 浮選結果表明，陰離子型的氯代酒石酸單酯中，-ci的引入，增加了藥劑非極性部分的空間 位阻，使藥劑在水溶液中難于形成膠團，故具有很好的分散性，-C00H的引入，增強了藥劑的 選擇性和捕收性，-0H的引入，改善了藥劑水溶性(實驗過程中依照經驗對比觀察所得水溶 性好)，增強了起泡性。既降低了成本，又具有良好的浮選性能，明顯優于一股油酸類浮選 劑。實施例2 氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，它包括有如下步驟2L燒杯中加入大豆油0. 6mol,機械攪拌并加熱，90 °C下加入NaOH溶液 400mL(12mOl/L)，10(TC保溫反應至取少量產物于冷水中無油花出現即得皂化物(即完全 皂化，時間約為3h)，加入80 °C水200mL和NaOH溶液1 OOmL (12mo 1 /L)繼續保溫反應半小時， 得到皂化物；向皂化物中加入0. SmolNaCl靜置鹽析5小時，取上層皂化物水洗(水量不可 多至產生膠狀物)抽濾得皂化產物；濃硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為8mol/L的硫酸溶液，所 得的皂化產物在常溫下加入硫酸溶液400mL(8mol/L)，100°C保溫機械攪拌反應3小時，靜 置分液，取上層油狀物用90°C水洗2次，干燥得無水脂肪酸；上步產物無水脂肪酸置于1L三口燒瓶中，加入0.03-0. 04mol催化劑二氯亞砜， 攪拌下升溫至90°C時通入氯氣(0. lL/min)3. 7mol，通入氯氣8小時后，降至常溫，緩慢滴 加氯化亞砜(S0Cl2)lmol，攪拌升溫至78-82°C，微沸回流2小時(所述的微沸是指溫度為 78-82°C )，減壓抽氣至液體無氣泡，即得酰氯；向500mL無水N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)中加入無水酒石酸粉末1. lmol [以無水 N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，此時的濃度為2. 2mol/L]，得到酒石酸溶液(酒石酸的無 水DMF溶液)；將上步所得酰氯用恒壓漏斗滴入酒石酸溶液中，80-90°C下微沸回流攪拌16 小時，分別用300ml水洗3次，蒸出溶劑DMF，干燥，得到化合物；化合物中加入0. 024mol的 Tween-40 (增效劑)，混合，得到產品(氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑)。實施例3 氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，它包括有如下步驟2L燒杯中加入大豆油0. 6mol,機械攪拌并加熱，80 °C下加入K0H溶液 400mL(12mOl/L)，8(TC保溫反應至取少量產物于冷水中無油花出現(即皂化完全，時間約 為4h)，加入80°C水200m L和K0H溶液100mL(12mol/L)繼續保溫反應半小時，得到皂化物； 向皂化物中加入0. SmolNaCl靜置鹽析5小時，取上層皂化物水洗(水量不可多至產生膠狀 物)抽濾得皂化產物；濃硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為8mol/L的硫酸溶液，所得的皂化產物 在常溫下加入硫酸溶液400ml (8mol/L)，90°C保溫機械攪拌反應3小時，靜置分液，取上層 油狀物用70°C水洗2次，干燥得無水脂肪酸；上步產物無水脂肪酸置于1L三口燒瓶中，加入0. 03-0. 04mol催化劑二氯亞砜，攪 拌下升溫至90°C時通入氯氣(0. lL/min)3. 3mol，氯氣9小時后，降至常溫，緩慢滴加氯化亞 砜(S0C12) lmol，攪拌升溫至78-82°C，微沸回流2小時(所述的微沸是指溫度為78_82°C )， 減壓抽氣至液體無氣泡，即得酰氯；向545ml無水N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)中加入無水酒石酸粉末1. 2mol [以無水 N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，此時的濃度為2. 2mol/L]，得到酒石酸溶液(酒石酸的無水DMF溶液)；將上步所得酰氯用恒壓漏斗滴入酒石酸溶液中，80-90°C下微沸回流攪拌16 小時，分別用300mL水洗3次，蒸出溶劑DMF，干燥，得到化合物；化合物中加入0. 036mol的 Tween-20 (增效劑)，混合，得到產品(氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑)。實施例4 氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，它包括有如下步驟2L燒杯中加入大豆油0. 6mol,機械攪拌并加熱，90 °C下加入NaOH溶液 400mL(12mOl/L)，10(TC保溫反應至取少量產物于冷水中無油花出現即得皂化物(即完全 皂化，時間約為4h)，加入80 °C水200mL和NaOH溶液115mL (12mo 1 /L)繼續保溫反應半小時， 得到皂化物；向皂化物中加入0. SmolNaCl靜置鹽析5小時，取上層皂化物水洗(水量不可 多至產生膠狀物)抽濾得皂化產物；濃硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為8mol/L的硫酸溶液，所 得的皂化產物在常溫下加入硫酸溶液398mL(8mol/L)，100°C保溫機械攪拌反應3小時，靜 置分液，取上層油狀物用80V水洗2次，干燥得到無水脂肪酸；上步產物無水脂肪酸置于1L三口燒瓶中，加入0. 03-0. 04mol催化劑二氯亞砜，攪 拌下升溫至90°C時通入氯氣(0. lL/min)3. 6mol，通入氯氣10小時后，降至常溫，緩慢滴加 氯化亞砜(S0C12) 1. 2mol，攪拌升溫至78-82°C，微沸回流2小時(所述的微沸是指溫度為 78-82°C )，減壓抽氣至液體無氣泡即得酰氯；向518mL無水N，N_ 二甲基甲酰胺(DMF)中加入無水酒石酸粉末1. 14mol，得到酒 石酸溶液(酒石酸的無水DMF溶液，此時的濃度為2.2mol/L)；將上步所得酰氯用恒壓漏 斗滴入酒石酸溶液中，80-90°C下微沸回流攪拌16小時，分別用300mL水洗3次，蒸出溶劑 DMF，干燥，得到化合物；化合物中加入0. 036mol的Tween-20 (增效劑)，混合，得到產品(氯 代脂肪酸酒石酸酯浮選劑)。實施例5 上述氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，它包括有如下步驟1)按各原料的摩爾比為大豆油強堿溶液濃硫酸氯氣二氯亞砜無水 酒石酸增效劑=1.0 9.8 4.8 5. 5 1.4 1.7 0. 03，準備大豆油、強堿溶液、 濃硫酸、氯氣、二氯亞砜、無水酒石酸和增效劑，備用；所述的強堿溶液為氫氧化鈉溶液，溶 液的濃度為12mol/L ； 2)在80°C下，用強堿溶液皂化大豆油，反應3h，待反應結束后，將所得的皂化物加 入NaCl進行鹽析，按大豆油氯化鈉=1.0 1.2加入NaCl ；然后，取上層皂化物進行水 洗，抽濾得皂化產物；濃硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為8mol/L的硫酸溶液，所得的皂化產物 在常溫下加入硫酸溶液，在80°C下機械攪拌1.5h，靜置分液，取上層油狀物用熱水(70°C 水)洗滌，干燥后得到無水脂肪酸；3)按大豆油催化劑=0. 3mol 0. Olmol選取催化劑，取步驟2)所得無水脂 肪酸置于反應容器中，加入催化劑，在機械攪拌同時加熱，90°C下通入氯氣8小時后，得到 a -氯代脂肪酸，再加入二氯亞砜，反應得到酰氯；所述的催化劑為二氯亞砜；4)以無水N，N_ 二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，加入干燥的無水酒石酸，配成濃度為 2. 2mol/L的酒石酸溶液，加熱攪拌，用恒壓漏斗將步驟3)所得酰氯緩慢滴加入酒石酸溶液 中，于80°C下微沸攪拌回流16小時，冷卻水洗，蒸除溶劑，干燥，得到化合物；化合物中加入 增效劑(Tween-40)，混合，得到產品(氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑)。
實施例6 上述氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，它包括有如下步驟1)按各原料的摩爾比為大豆油強堿溶液濃硫酸氯氣二氯亞砜無水 酒石酸增效劑=1.0 12. 3 5.6 6.4 2. 2 2. 2 0. 08，準備大豆油、強堿溶液、 濃硫酸、氯氣、二氯亞砜、無水酒石酸和增效劑，備用；所述的強堿溶液為氫氧化鉀溶液，溶 液的濃度為18mol/L ；2)在100°C下，用強堿溶液皂化大豆油，反應24h，待反應結束后，將所得的皂化物 加入NaCl進行鹽析，按大豆油氯化鈉=1.0 1.4加入NaCl ；然后，取上層皂化物進行水 洗，抽濾得皂化產物；濃硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為12mol/L的硫酸溶液，所得的皂化產物 在常溫下加入硫酸溶液，在100°C下機械攪拌3h，靜置分液，取上層油狀物用熱水(90°C水) 洗滌，干燥后得到無水脂肪酸；3)按大豆油催化劑=0. 3mol 0. 02mol選取催化劑，取步驟2)所得無水脂肪 酸置于反應容器中，加入催化劑，在機械攪拌同時加熱，100°c下通入氯氣12小時后，得到 a -氯代脂肪酸，再加入二氯亞砜，反應得到酰氯；所述的催化劑為五氯化磷；4)以無水N，N_ 二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，加入干燥的無水酒石酸，配成濃度為 2. 2mol/L的酒石酸溶液，加熱攪拌，用恒壓漏斗將步驟3)所得酰氯緩慢滴加入酒石酸溶液 中，于90°C下微沸攪拌回流16小時，冷卻水洗，蒸除溶劑，干燥，得到化合物；化合物中加入 增效劑(Tween-20)，混合，得到產品(氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑)。本發明所列舉的各原料，以及本發明各原料的上下限、區間取值，以及工藝參數 (如溫度、時間等)的上下限、區間取值都能實現本發明，在此不一一列舉實施例。
權利要求
氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑，其特征在于它由包含大豆油、強堿溶液、濃硫酸、氯氣、二氯亞砜、無水酒石酸和增效劑制備而成，各原料的摩爾比為大豆油∶強堿溶液∶濃硫酸∶氯氣∶二氯亞砜∶無水酒石酸∶增效劑＝1.0∶(9.8-12.3)∶(4.8-5.6)∶(5.5-6.4)∶(1.4-2.2)∶(1.7-2.2)∶(0.03-0.08)。
2.根據權利要求1所述的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑，其特征在于所述的強堿溶液 為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，溶液的濃度為12-18mol/L。
3.根據權利要求1所述的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑，其特征在于濃硫酸經蒸餾水 稀釋成濃度為8-12mol/L后使用。
4.根據權利要求1所述的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑，其特征在于各原料的摩 爾比為大豆油氫氧化鈉溶液濃硫酸氯氣二氯亞砜無水酒石酸增效劑= 1. 0 10. 3 5. 3 6. 0 2. 0 1. 9 0. 06。
5.如權利要求1所述的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，其特征在于它包括有 如下步驟1)按各原料的摩爾比為大豆油強堿溶液濃硫酸氯氣二氯亞砜無水酒石 酸增效劑=1.0 (9.8-12.3) (4.8-5.6) (5.5-6.4) (1. 4-2. 2) (1. 7-2. 2) (0.0 3-0. 08)，準備大豆油、強堿溶液、濃硫酸、氯氣、二氯亞砜、無水酒石酸和增效劑，備用；2)在80-100°C下，用強堿溶液皂化大豆油，反應3-24h，待反應結束后，將所得的皂化 物加入NaCl進行鹽析，按大豆油氯化鈉=1.0 1.2-1.4加入妝(1 ；然后，取上層皂化 物進行水洗，抽濾得皂化產物；濃硫酸經蒸餾水稀釋成濃度為8-12mol/L的硫酸溶液，所得 的皂化產物在常溫下加入硫酸溶液，在80-100°C下機械攪拌1.5-3h，靜置分液，取上層油 狀物用熱水洗滌，干燥后得到無水脂肪酸；3)按大豆油催化劑=0.3mol (0. 01-0. 02)mol選取催化劑，取步驟2)所得無水脂 肪酸置于反應容器中，加入催化劑，在機械攪拌同時加熱，90-100°C下通入氯氣8-12小時 后，再加入二氯亞砜，反應得到酰氯；4)以無水N，N-二甲基甲酰胺為溶劑，加入干燥的無水酒石酸，配成濃度為2.2mol/ L的酒石酸溶液，加熱攪拌，用恒壓漏斗將步驟3)所得酰氯緩慢滴加入酒石酸溶液中，于 80-90°C下微沸攪拌回流16小時，冷卻水洗，蒸除溶劑，干燥，得到化合物；化合物中加入增 效劑，混合，得到氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑。
6.根據權利要求5所述的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，其特征在于步驟 3)所述的催化劑為二氯亞砜或五氯化磷。
7.根據權利要求5所述的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，其特征在于所述 的強堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，溶液的濃度為12-18mol/L。
8.根據權利要求5所述的氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑的制備方法，其特征在于所述 的增效劑為吐溫-40或吐溫-20。
全文摘要
本發明涉及一種浮選劑，具體的是涉及一種氯代脂肪酸浮選劑及其制備方法。氯代脂肪酸酒石酸酯浮選劑，其特征在于它由包含大豆油、強堿溶液、濃硫酸、氯氣、二氯亞砜、無水酒石酸和增效劑原料制備而成，各原料的摩爾比為大豆油∶強堿溶液∶濃硫酸∶氯氣∶二氯亞砜∶無水酒石酸∶增效劑＝1.0∶(9.8-12.3)∶(4.8-5.6)∶(5.5-6.4)∶(1.4-2.2)∶(1.7-2.2)∶(0.03-0.08)。該方法制備的浮選劑的浮選效果較好、受溫度影響小，且原料易得，價格低廉。
文檔編號C07C69/65GK101856636SQ20101019450
公開日2010年10月13日 申請日期2010年6月8日 優先權日2010年6月8日
發明者周紅, 潘志權, 胡學雷, 黃晶晶, 黃齊茂 申請人:武漢工程大學