丙烯物流中丙炔和丙二烯的選擇加氫方法

專利名稱：丙烯物流中丙炔和丙二烯的選擇加氫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種選擇加氫方法，更具體的說，本發(fā)明涉及一種用于丙烯物流中丙炔和丙二烯的選擇加氫方法。
背景技術(shù)：
丙烯通常由液態(tài)或氣態(tài)烴類經(jīng)熱裂解過程制得。裂解氣經(jīng)分離后，C3餾分中丙炔和丙二烯(合稱MAPD)含量可達5 7mol %。因炔烴和二烯烴的存在會嚴(yán)重影響聚烯烴制品的品質(zhì)，并增大聚合催化劑的消耗，對聚合級的乙烯和丙烯，一般要求其中乙炔或MAPD 的含量小于5ppm甚至更低。工業(yè)上多采用選擇加氫方法，將C3餾分中的MAPD選擇加氫生成丙烯，最終獲得高純度的乙烯和丙烯產(chǎn)品，同時提高丙烯收率。負(fù)載型Pd催化劑為常用的碳三選擇加氫催化劑。在實際應(yīng)用中，要求催化劑對于 MAPD選擇加氫為丙烯的反應(yīng)具有高的選擇性。Pd的選擇性與Pd的暴露位點的種類直接相關(guān)，采用特定的制備方法來控制Pd位點的晶面形態(tài)，可以改善催化劑的性能。如在日本專利JP 2000202287中，以二硝基二氨合鈀的硝酸溶液為Pd前體，使之與載體結(jié)合后，通過直接還原或者通過熱處理后還原的方法來調(diào)控金屬鈀的物理特性。對于PdAl2O3催化劑，當(dāng) Pd的比表面積在1 150m2/g范圍內(nèi)時，鈀的晶面為(100)和(110)；當(dāng)Pd的比表面積在 150 350m2/g范圍內(nèi)時，鈀的晶面為(111)。美國專利US 20060M3641提供了一種重整催化劑，其表面至少50%的原子為(110)晶體結(jié)構(gòu)，特定的金屬晶體結(jié)構(gòu)是通過在制備過程中加入聚丙烯酸等控制劑來獲得的。美國專利US 6746597提供了一種負(fù)載型貴金屬催化劑，其包含的多聚羧酸等金屬有機螯合劑可使金屬粒子主要以(111)晶相存在。以上文獻只是寬泛的給出了催化劑的晶面特征，并未對貴金屬的晶形比例進行限定。由于制備過程中需包含特定的Pd前體或晶形控制劑，催化劑的組成變得復(fù)雜，制備過程也更加繁瑣。此外，催化劑貴金屬表面對反應(yīng)物的吸附能力是影響其活性和選擇性的重要因素，在現(xiàn)有文獻中并未體現(xiàn)。因此有必要在對催化劑分析特征進行明確限定的基礎(chǔ)上， 提供一種具有良好選擇性的選擇加氫方法，用于丙烯物流中MAPD的去除。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種丙烯物流中MAPD的選擇加氫方法。具體技術(shù)方案如下一種丙炔物流中丙炔和丙二烯(合稱MAPD)的選擇加氫方法，將包含MAPD的丙烯物流與氫氣一起進入裝有負(fù)載型鈀催化劑的加氫反應(yīng)器，在入口溫度10 80°C，氫/MAPD 摩爾比1 5和反應(yīng)壓力0. 1 4Mpa下使丙烯物流中的MAPD選擇加氫為丙烯而除去；所述的負(fù)載型鈀催化劑包含載體、鈀和可選的改性組分，其特征在于所述催化劑在40°C下測試的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖中，1930 1990cm—1處橋式吸收峰與 1870 1930CHT1處橋式吸收峰的面積之比小于0. 2。優(yōu)選地，所述催化劑在40°C下測試的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖中，1930 1990cm"1處橋式吸收峰與1870 1930CHT1處橋式吸收峰的面積之比小于0. 15。更優(yōu)選所述催化劑在40°C下吸附一氧化碳后，改用氮氣吹掃0分鐘時測得的原位紅外光譜圖中1870 1930CHT1處吸收峰的峰高與改用氮氣吹掃15分鐘時測得的原位紅外光譜圖中1800 1900CHT1處吸收峰的峰高之比小于5，優(yōu)選小于2。催化劑的一氧化碳吸附紅外光譜圖采用以下方法測得a)將粉末態(tài)的催化劑樣品置于氫氣氣流中升溫至300°C ；升溫速率為20°C /min, 氫氣流量為lOml/min ；b)在氫氣氣流中于300°C下保溫2小時，然后降溫至40°C;降溫速率為20°C /min, 氫氣流量為lOml/min ；c)保持溫度為40°C，通入氮氣氣流吹掃30分鐘，氮氣流量為5ml/min ；d)保持溫度為40°C，通入一氧化碳-氬氣混合氣(一氧化碳的摩爾含量為1%)， 吸附30分鐘，混合氣體流量為5ml/min ；e)保持溫度為40°C，改用氮氣吹掃，同時立刻測定樣品的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖；f)保持氮氣流量為5ml/min，在氮氣吹掃9min、15min、2^iin時分別記錄樣品的原
位紅外光譜圖。在進行測試之前，應(yīng)先將顆粒狀的催化劑樣品研磨為粉末狀，填于原位樣品池中并保持表面平整。步驟a c的目的是將催化劑中的Pd還原為單質(zhì)態(tài)，并去除催化劑表面的吸附雜質(zhì)。對于Pd已經(jīng)為還原態(tài)的催化劑，同樣須經(jīng)過a c的處理步驟，以保證測試
結(jié)果準(zhǔn)確可靠。在一氧化碳吸附步驟結(jié)束(步驟d)并改用氮氣吹掃的同時，立刻記錄樣品的紅外光譜圖(即吹掃O分鐘譜圖)，作為該樣品的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖，用于1870 1930cm"1處橋式吸收峰與1930 ΙΘΘΟοπΓ1處橋式吸收峰面積的計算。在使用氮氣吹掃15 分鐘后再次記錄樣品的紅外譜圖，與吹掃0分鐘的譜圖對照，計算1800 1900CHT1處吸收峰(吹掃15分鐘譜圖)與1870 1930CHT1處吸收峰(吹掃0分鐘譜圖)的峰高之比。在Pd的CO吸附原位紅外光譜中，1880 1990CHT1處通常有兩個明顯的紅外吸收峰，對應(yīng)于CO在Pd表面不同位點上的橋式吸附。對于不同的Pd催化劑，兩個吸收峰的相對強度會有較大區(qū)別，通常兩個峰會發(fā)生重疊，在某些情況下其中的一個峰會成為另一個峰的肩峰。為了計算兩個吸收峰的面積比，可使用常用的數(shù)據(jù)處理軟件對1750 2000(3!^1 區(qū)間的吸收曲線進行分峰擬合。對于某些樣品，如果指定兩個已知峰位無法獲得與吸收曲線相符合的擬合曲線，則應(yīng)在lSSOcnT1附近增加一個擬合峰，此擬合峰對應(yīng)于CO的三重吸附態(tài)，不計入?yún)⒓訉Ρ鹊姆迕娣e。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以很容易的判斷出擬合峰的數(shù)量和位置，并計算出各擬合峰的面積。 所述催化劑的CO吸附原位紅外光譜圖中，1870 1930CHT1處橋式吸收峰與 1930- 1990(3!^1處橋式吸收峰面積之比是限定的，從而保證催化劑表面的具有特定種類Pd 位點，進而保證了催化劑具有特定的反應(yīng)選擇性。 使用氮氣進行吹掃后，CO紅外吸收峰的強度逐漸減弱。1870 1930CHT1處的CO 橋式吸附吸收峰將逐漸紅移至1800 1870CHT1處，轉(zhuǎn)變?yōu)槿匚轿辗宀⒆罱K消失。吹掃15分鐘譜圖1800 1900CHT1處吸收峰與吹掃0分鐘譜圖1870 1930CHT1處吸收峰的峰高之比可用于表明CO在Pd表面的吸附強度，限定此比值可以保證催化劑對于特定反應(yīng)物具有合適的吸附能力，進而保證催化劑具有特定的反應(yīng)選擇性和活性。所述催化劑以Pd為催化活性組分，其含量為載體總重的0. 01 50wt%，優(yōu)選為 0.01 10襯％，更優(yōu)選0.03 5襯(％。Pd在催化劑表面的存在形態(tài)為單質(zhì)態(tài)、氧化物、其他Pd化合物中的一種或它們中兩種以上的混合態(tài)。所述催化劑的載體可選自活性炭、炭黑、碳納米管、氧化鋁、膨潤土、粘土、硅藻土、 沸石、分子篩、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅和聚合物材料中的一種或它們中兩種以上的混合物。 載體的形狀包括但不限于粉末狀、粒狀、球狀、片狀、齒球狀、條狀或三葉草等異型條狀。載體的比表面積可選1 500m2/g，優(yōu)選為5 200m2/g，更優(yōu)選15 50m2/g。所述催化劑可為負(fù)載型單Pd催化劑，也可包含負(fù)載型Pd催化劑常用的改性組分。 改性組分選自Bi、釙、PbUn以及不同于鈀的第VIII族元素、第IB組元素、稀土元素、堿金屬元素、堿土金屬元素和鹵族元素中的至少一種，其含量為載體總重的0 20wt%。改性組分可作為助活性組分分布于載體的特定位置，也可用作載體的改性劑均勻分布于載體之中。本發(fā)明的另一個目的在于提供一種制備上述負(fù)載型Pd催化劑的方法。這種方法的特征在于包含以下步驟(1)使用噴涂法將包含鈀前體的溶液負(fù)載于載體上；( 使用電離輻射輻照負(fù)載有鈀前體的載體、水和自由基清除劑的體系。在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選在將鈀前體溶液負(fù)載到載體前，使用堿性溶液調(diào)節(jié)鈀溶液的PH至2 13 ；或者使用堿性溶液處理負(fù)載鈀前體之前或之后的載體，所述的處理方法為噴涂。其中所述的堿性溶液為常用的堿性化合物水溶液，包括但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉等水溶液及氨水。在本發(fā)明的制備方法中，所述的電離輻射可選自Y射線、X射線或電子束；射線源可選kiCO (Y源)、137Cs(Y源)、X射線源或電子加速器(電子束)，優(yōu)選to、X射線源或電子加速器，更優(yōu)選6°Co。所述的電離輻射輻照所用的電離輻射的吸收劑量率為1 IX IO7Gy/min,優(yōu)選10 IOOOOGy/min，更優(yōu)選20 100Gy/min ；電離輻射的吸收劑量為 0. 01 IX 105kGy，優(yōu)選5 lOOkGy。所述的電離輻射輻照過程可在空氣、惰性氣氛或真空中進行，優(yōu)選在惰性氣氛和真空中進行；所述的電離輻射輻照過程可在各種溫度下進行，優(yōu)選在室溫下進行。在本發(fā)明的制備方法中，所述的Pd前體選自氯化鈀、硝酸鈀、醋酸鈀、硫酸鈀、氧化鈀和和鈀的金屬有機化合物中的一種。Pd前體預(yù)先配制為溶液，使用噴涂法負(fù)載于載體上。當(dāng)催化劑包含改性組分時，如改性組分用作助活性組分，可單獨或與Pd同時負(fù)載到載體之上；如改性組分用作載體的改性劑，可在載體制備過程中加入。在本發(fā)明的制備方法中，所述的自由基清除劑選自醇類和甲酸中的至少一種，優(yōu)選自甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇中的至少一種，更優(yōu)選異丙醇和乙二醇。在被輻照體系中， 自由基清除劑的體積與體系中全部液體的體積比可選 99%，優(yōu)選5% 50%。在本發(fā)明的制備方法中，通常不需將負(fù)載有Pd前體的載體在高溫下焙燒分解。將電離輻射輻照后的載體經(jīng)適量去離子水洗滌1-5次后烘干，也可不經(jīng)洗滌直接烘干，烘干后即獲得本發(fā)明所述的催化劑。烘干可在空氣氣氛或真空下進行，優(yōu)選在空氣氣氛下進行。烘干溫度可選50 200°C，優(yōu)選50 120°C。烘干時間可選5 48小時，優(yōu)選5 M小時。本發(fā)明所述的催化劑及其制備方法，具有以下優(yōu)點(1)本發(fā)明所述的負(fù)載型鈀催化劑以CO吸附原位紅外譜圖為特征，保證催化劑表面具有特定種類的Pd位點；并進一步以吹掃15分鐘譜圖中特定吸收峰峰高的變化為特征， 保證催化劑對特定反應(yīng)物具有合適的吸附能力。催化劑的紅外分析特征易于定量，從而保證了催化劑具有特定的反應(yīng)選擇性和活性。(2)本發(fā)明的催化劑制備方法不需使用特定的Pd前體或晶形控制劑，也不需傳統(tǒng)方法中的高溫焙燒步驟即可得到具有特定Pd位點的負(fù)載型催化劑，簡單易行，節(jié)省能耗。 制得催化劑表面的Pd可以以單質(zhì)態(tài)存在，在使用前不需進行還原，并且在通常情況下具有更高的反應(yīng)性能。由于本發(fā)明所述催化劑的活性組分具有特定的晶面結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能，使用本發(fā)明的方法對丙烯物流中的MAPD進行選擇性加氫反應(yīng)，丙烯選擇性高，可長周期穩(wěn)定運行。


圖1是實施例A、B及對比例C、D、E按上文所述方法測得的CO吸附原位紅外譜圖， 每個譜圖中的四條曲線分別為對應(yīng)樣品在氮氣吹掃0分鐘、9分鐘、15分鐘、M分鐘時的紅外吸收曲線。對吹掃0分鐘曲線1750 2000CHT1處的橋式吸附峰進行分峰擬合，計算得到的CO橋式吸附峰的面積和比例；并測定氮氣吹掃0分鐘譜圖中1870 1930CHT1處吸收峰的峰高與吹掃15分鐘譜圖中1800 1900CHT1處吸收峰的峰高并計算其比值。結(jié)果列于表 1中。
具體實施例方式以下實施例是對本發(fā)明所述催化劑更為詳細(xì)的舉例描述，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。實施例1取13. 5ml 10mg/ml PdCl2 溶液，滴加 lmol/L NaOH 溶液調(diào) pH 為 5. 6 后，噴涂至 100. OgAl2O3球形載體表面，使用20ml 50% ν/ν的異丙醇水溶液將載體潤濕后，在真空狀態(tài)下使用6°Co γ輻射源內(nèi)于室溫下輻照15h，吸收劑量率為35Gy/min。輻照后樣品置于烘箱中，依次在80°C和120°C下烘干12h，得到所述催化劑A，其外觀為灰黑色，Pd含量為 0. 135wt%。實施例2取30ml 10mg/ml PdCl2溶液，噴涂至100. Og經(jīng)La和K改性的Al2O3齒球形載體表面，再噴涂5ml Imol/LNaOH溶液，使用20ml 50% ν/ν的異丙醇水溶液將載體潤濕后，在真空狀態(tài)下使用6°Co γ輻射源內(nèi)于室溫下輻照15h，吸收劑量率為70Gy/min。輻照后樣品置于烘箱中，依次在80°C和120°C下烘干12h，得到所述催化劑B，其外觀為灰色，Pd含量為 0. 300wt%。對比例1取13. 5mll0mg/ml PdCl2 溶液，滴加 lmol/L NaOH 溶液調(diào) pH 為 5. 6 后，噴涂至100. Og Al2O3球形載體表面，之后將載體浸入適量異丙醇溶液中，室溫下放置至還原完全 (載體顏色由黃變黑)后，置于烘箱中依次在80°C和120°C下烘干12h，得到催化劑C，其外觀為灰黑色，Pd含量為0. 135wt%。對比例2取13. 5mll0mg/ml PdCl2 溶液，滴加 lmol/L NaOH 溶液調(diào) pH 為 5. 6 后，噴涂至 100. Og Al2O3球形載體表面，之后將載體置于烘箱中，在80°C下烘干1 后，在空氣氣氛下于450°C焙燒他，得到催化劑D，其外觀為土黃色，Pd含量為0. 135wt%。對比例3取20. Oml 10mg/ml PdCl2溶液，使用去離子水稀釋至100ml，使用lmol/L NaOH溶液調(diào)節(jié)其PH至3.0。取Al2O3球形載體100g，加入？(1(12溶液，靜置浸漬20min。之后向浸漬液中加入異丙醇10ml，均勻分散后傾出過量溶液，將載體在真空下使用6ciCoy輻射源于室溫下輻照15h，吸收劑量率為35Gy/min。輻照后樣品置于烘箱中，依次在80°C和120°C下烘干12h，得到所述催化劑E，其外觀為灰黑色，Pd含量為0. 140wt%。表1.本發(fā)明實施例和對比例的紅外光譜計算結(jié)果
Sample0 min IR Spectra15 min IR SepctraA2/A1 (Area)H1/H3 (Height)Peak 1 1870 1930 cm—1Peak 2 1930 1990 cm"1Peak 3 1800 1900 cm"1CenterAreaHeightCenterAreaCenterHeightA19120.23270.0103019570.029618880.006700.131.54B18900.98480.0149619670.094618900.013720.101.09C19150.26950.1269019630.074318110.001360.2893.31D19060.49070.0147919630.110018670.010770.221.37E19120.03110.0067319780.057718990.004221.861.59使用原位紅外儀(Bruker Vertex 70)，按照上文所述方法對實施例和對比例進行 CO吸附實驗，測定每個樣品在氮氣吹掃0分鐘、9分鐘、15分鐘、M分鐘時的紅外吸收譜圖， 譜圖顯示于圖1。對吹掃0分鐘譜圖1750 2000cm-l處的吸收峰進行擬合，計算1930 1990cm"1處橋式吸收峰與1870 1930(31^1處橋式吸收峰的面積之比(A2/A1)；測量氮氣吹掃0分鐘時測得的原位紅外光譜圖中1870 1930CHT1處吸收峰的峰高與改用氮氣吹掃15 分鐘時測得的原位紅外光譜圖中1800 1900CHT1處吸收峰的峰高，計算其比值(H1/H3)。 計算結(jié)果列于表1中。計算結(jié)果表明，本發(fā)明實施例A、B的A2/A1值小于0. 15，而對比例C、D、E的Al/ A2值大于0. 20，這說明實施例A、B具有不同于對比例C、D、E的晶面結(jié)構(gòu)和比例。本發(fā)明實施例A、B的H1/H3的值小于2，而對比例C的H1/H3值為93. 31，這說明實施例A、B對一氧化碳具有較強的吸附能力，而對比例C對一氧化碳的吸附能力較差。紅外測試結(jié)果表明，本發(fā)明實施例具有不同于對比例的晶面組成和較強的反應(yīng)物吸附能力，因此將具有不同于對比例的反應(yīng)性能。使用乙烯裝置C3餾分液相選擇加氫側(cè)線裝置對實施例和對比例樣品的催化性能進行評價。采用固定床反應(yīng)器，催化劑裝填量為92ml，反應(yīng)壓力2MPa。反應(yīng)器入口原料中含有丙炔和丙二烯(MAPD)2. 3mol%，丙烯92. 5mol%，丙烷5. 2mol%;實驗空速為 ΟΙΓ1。評價結(jié)果列于表2中。表2.本發(fā)明實施例和對比例的催化性能評價結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種丙炔物流中的選擇加氫方法，其特征在于，包含丙炔和丙二烯的丙烯物流與氫氣一起進入裝有負(fù)載型鈀催化劑的加氫反應(yīng)器，在入口溫度10 80°C，氫氣與丙炔和丙二烯之和的摩爾比1 5和反應(yīng)壓力0. 1 4Mpa下使丙烯物流中的丙炔和丙二烯選擇加氫為丙烯而除去；所述的負(fù)載型鈀催化劑包含載體、鈀和可選的改性組分，所述催化劑在 40°C下測試的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖中，1930 1990CHT1處橋式吸收峰與1870 1930cm"1處橋式吸收峰的面積之比小于0. 2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述催化劑在40°C下測試的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖中，1930 1990CHT1處橋式吸收峰與1870 1930CHT1處橋式吸收峰的面積之比小于0. 15。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述催化劑在40°C下吸附一氧化碳后，改用氮氣吹掃0分鐘時測得的原位紅外光譜圖中1870 1930CHT1處吸收峰的峰高與改用氮氣吹掃15分鐘時測得的原位紅外光譜圖中1800 1900CHT1處吸收峰的峰高之比小于5， 優(yōu)選小于2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3之一所述的方法，其特征在于所述催化劑的一氧化碳吸附紅外光譜圖采用以下方法測得a)將粉末態(tài)的催化劑樣品置于氫氣氣流中升溫至300°C；升溫速率為20°C /min，氫氣流量為10ml/min ；b)在氫氣氣流中于300°C下保溫2小時，然后降溫至40°C；降溫速率為20°C/min，氫氣流量為lOml/min ；c)保持溫度為40°C，通入氮氣氣流吹掃30分鐘，氮氣流量為5ml/min；d)保持溫度為40°C，通入一氧化碳-氬氣混合氣，其中一氧化碳的摩爾含量為1%，吸附30分鐘，混合氣體流量為5ml/min ；e)保持溫度為40°C，改用氮氣吹掃，同時立刻測定樣品的一氧化碳吸附原位紅外光譜圖；f)保持氮氣流量為5ml/min，在氮氣吹掃9min、15min、2^iin時分別記錄樣品的原位紅外光譜圖。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 3之一所述的方法，其特征在于所述的催化劑中鈀的含量為載體總重的0. 01 50wt%，優(yōu)選為0. 01 IOwt %，更優(yōu)選0. 03 5wt%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 3之一所述的方法，其特征在于所述催化劑的載體選自活性炭、炭黑、碳納米管、氧化鋁、膨潤土、粘土、硅藻土、沸石、分子篩、氧化鈦、氧化鎂、氧化硅和聚合物材料中的一種或它們中兩種以上的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 3之一所述的方法，其特征在于所述的催化劑的載體的比表面積為1 500m2/g，優(yōu)選為5 200m2/g，更優(yōu)選15 50m2/g。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 3之一所述的方法，其特征在于所述的催化劑包含可選的改性組分，所述的改性組分選自Bi、Sb、Pb、In以及不同于鈀的第VDI族元素、第I B組元素、稀土元素、堿金屬元素、堿土金屬元素和鹵族元素中的至少一種，其含量為載體總重的0 20wt%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述催化劑的制備方法包含以下步驟(1) 使用噴涂法將包含鈀前體的溶液負(fù)載于載體上；( 使用電離輻射輻照負(fù)載有鈀前體的載體、水和自由基清除劑的體系。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于使用堿性溶液預(yù)先調(diào)節(jié)鈀前體溶液的PH 至2 13。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于使用堿性溶液處理負(fù)載鈀前體之前或之后的載體，所述的處理方法為噴涂。
12.根據(jù)權(quán)利要求9 11之一所述的方法，其特征在于所述的電離輻射為γ射線、X 射線或電子束。
13.根據(jù)權(quán)利要求9 11之一所述的方法，其特征在于所述的電離輻射的吸收劑量率為1 lX107Gy/min，所述的電離輻射的吸收劑量為0. 01 lX105kGy。
14.根據(jù)權(quán)利要求9 11之一所述的方法，其特征在于所述的鈀前體選自氯化鈀、硝酸鈀、醋酸鈀、硫酸鈀、氧化鈀和鈀的金屬有機化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求9 11之一所述的方法，其特征在于所述的自由基清除劑選自醇類和甲酸中的至少一種，優(yōu)選自甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇中的至少一種，更優(yōu)選異丙醇和乙二醇。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種丙炔物流中丙炔和丙二烯的選擇加氫方法，包含MAPD的丙烯物流與氫氣一起進入裝有負(fù)載型鈀催化劑的加氫反應(yīng)器，在入口溫度10～80℃，氫/MAPD摩爾比1～5和反應(yīng)壓力0.1～4Mpa下使丙烯物流中的MAPD選擇加氫為丙烯而除去；所述的催化劑，包含載體、鈀和可選的改性組分，使用一氧化碳吸附原位紅外光譜法在40℃下對其進行測試，獲得的紅外譜圖中1930～1990cm-1處橋式吸收峰與1870～1930cm-1處橋式吸收峰的面積之比小于0.2，更優(yōu)選小于0.15。本發(fā)明的方法對丙烯物流中丙炔和丙二烯的選擇加氫反應(yīng)具有高選擇性，并可長周期穩(wěn)定運行。
文檔編號C07C7/167GK102249836SQ20101018270
公開日2011年11月23日 申請日期2010年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月21日
發(fā)明者樂毅, 于海波, 盧紅亮, 張齊, 彭暉, 戴偉, 毛祖旺, 穆瑋 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院