專利名稱：一種亞硫酸化脂肪酸酯皮革加脂劑的制備方法
技術領域：
本發明屬于皮革化工技術領域，涉及一種皮革加脂劑的制備方法，具體涉及一種 亞硫酸化脂肪酸酯皮革加脂劑的制備方法。
背景技術：
加脂劑是制革過程中用量最大的一類皮革化工材料，通過加脂工序將加脂物質引 入革內，均勻地分布在革的膠原纖維表面，將膠原纖維分隔開，用以防止革在干燥失水后膠 原纖維之間發生粘結，增加膠原纖維之間的潤滑性，防止革變硬變脆，使革柔軟，耐彎折，具 有抗水性，提高革的物理機械性能。近年來，隨著皮革產品檔次的提高，人們對皮革加脂也提出了更高的要求，除了加 脂革柔軟舒適等基本性能外，還要求加脂革在使用過程中不產生異味、耐光性好等性能。傳 統的皮革加脂劑主要以天然動植物油為原料制成，而天然動植物油的組分復雜，不好飽和 度高，致使皮革產生異味，耐黃變性能降低。礦物油和合成酯的化學性質穩定，以其為原料合成的皮革加脂劑的乳化和滲透能 力強，用于皮革加脂可賦予加脂革良好的物理機械性能。以礦物油或合成酯為原料合成皮 革加脂劑通常有以下幾種方法1)采用三氧化硫磺化法將分子量在300 400的液體石蠟 直接進行磺化；2)以長鏈脂肪醇為原料，通過硫酸化、磺化馬來酸化和磷酸化等方法合成； 3)以長鏈脂肪酸為原料，與聚乙二醇或多元醇反應得到脂肪酸酯，然后經亞硫酸化、磺化、 硫酸化和磷酸化等改性手段制得相應的皮革加脂劑。但三氧化硫磺化法的設備投資大，磺 化馬來酸化法制得的皮革加脂劑的乳液穩定性和貯存穩定性較差。
發明內容
為了克服上述現有技術中存在的問題，本發明的目的是提供一種亞硫酸化脂肪酸 酯皮革加脂劑的制備方法，制得的加脂劑的乳液穩定性和貯存穩定性好，且生產工藝簡單， 設備投資小。本發明所采用的技術方案是，一種亞硫酸化脂肪酸皮革加脂劑的制備方法，將脂 肪醇和馬來酸酐反應得到脂肪醇馬來酸單酯，然后，將長鏈脂肪酸、多元醇與該脂肪醇馬來 酸單酯反應得到脂肪酸多元醇酯，再將該脂肪酸多元醇酯與亞硫酸鹽反應得到亞硫酸化脂 肪酸多元醇酯，進行水調節，制得皮革加脂劑，該制備方法具體按以下步驟進行步驟1:按物質量比1 1 1.1，分別取脂肪醇和馬來酸酐，將馬來酸酐升溫至 55°C 60°C，然后，在攪拌狀態下，將脂肪醇在20min 30min內滴入熔化的馬來酸酐中，滴 加完畢后，在75°C 100°C的溫度下，反應2h 4h，制得脂肪醇馬來酸單酯；步驟2:按物質量比1 1 1，分別取長鏈脂肪酸、多元醇和步驟1制得的脂肪醇 馬來酸單酯，組成反應物，再將酸性催化劑加入該反應物中，該酸性催化劑的質量占反應物 總質量的0. 1 % 1 %，置于真空度0. OlMPa 0. 05MPa、溫度110°C 140°C的環境中，反應 2h 6h，制得脂肪酸多元醇酯；
步驟3 按物質量比1 1. 1 1，分別取亞硫酸氫鈉和步驟2制得的脂肪酸多元 醇酯，將亞硫酸氫鈉溶解于溫度為55°C 60°C的水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，將該 飽和水溶液加入溫度為70°C 75°C的脂肪酸多元醇酯中，然后，在90°C 110°C的溫度下， 反應3h 6h，生成亞硫酸化脂肪酸多元醇酯，將生成物降溫至65°C 75°C，加入溫度為 55°C 60°C的水，至有效物含量為60% 70%，常溫下，制得皮革加脂劑。本發明制備方法以脂肪醇、馬來酸酐、長鏈脂肪酸和亞硫酸鹽為原料，在一定條件 下反應得到脂肪酸多元醇酯，再進行水調節，制得皮革加脂劑，該方法的合成工藝簡單，設 備投資小，反應條件溫和，合成過程中無“三廢”排放，制得的皮革加脂劑的乳液穩定性和貯 存穩定性好。
具體實施例方式下面結合具體實施方式
對本發明進行詳細說明。本發明皮革加脂劑制備方法，將脂肪醇和馬來酸酐反應得到脂肪醇馬來酸單酯， 然后，將長鏈脂肪酸、多元醇(如乙二醇、1，2_ 丁二醇等)與該脂肪醇馬來酸單酯在一定條 件下反應得到脂肪酸多元醇酯，再將該脂肪酸多元醇酯與亞硫酸鹽反應得到亞硫酸化脂肪 酸多元醇酯，并進行水調節，制得皮革加脂劑，本制備方法合成工藝簡單，反應條件溫和，且 合成過程中無“三廢”排放，該方法具體按以下步驟進行步驟1:按物質量比1 1 1.1，分別取脂肪醇和馬來酸酐，將馬來酸酐升溫至 55 60°C，使其熔化，然后，在攪拌狀態下，在20 30min內將脂肪醇滴入熔化的馬來酸酐 中，滴加完畢后，將熔液升溫至75 100°C (優選85°C )，反應2 4h (優選3h)，制得脂肪
醇馬來酸單酯；脂肪醇采用C4至C12脂肪醇中的一種。較合適的脂肪醇有戊醇、異戊醇、正辛醇、 異辛醇、正丁醇和十二醇等。步驟2:按物質量比1 1 1，分別取長鏈脂肪酸、多元醇和步驟1制得的脂肪醇 馬來酸單酯，組成反應物，再將酸性催化劑加入該反應物中，該酸性催化劑的質量占反應物 總質量的0. 1 1%，然后，置于真空度0.01 0. 05MPa、溫度110 140°C的環境中，反應 2 6h，制得脂肪酸多元醇酯；長鏈脂肪酸采用C12至C18長鏈脂肪酸中的一種。較合適的長鏈脂肪酸有十二酸、 十四酸、十六酸、十八酸、十八烯酸、油酸及硬脂酸。多元醇采用C2至C6 二元醇中的一種或C2至C6三元醇中的一種，如乙二醇、1， 2_ 丁二醇、1，4-丁二醇、丙三醇、己二醇。較合適的有乙二醇和1，2-丁二醇。酸性催化劑采用對甲苯磺酸或濃度為98%的濃硫酸，優選對甲苯磺酸。步驟3:按物質量比1 1.1 1，分別取亞硫酸氫鈉和步驟2制得的脂肪酸多元醇 酯，將亞硫酸氫鈉溶解于溫度為55 60°C的水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，將脂肪酸 多元醇酯加熱至70 75°C后，將亞硫酸氫鈉飽和水溶液加入其中，然后，并在90 110°C 的溫度下，反應3 6h，生成亞硫酸化脂肪酸多元醇酯，將該亞硫酸化脂肪酸多元醇酯降溫 至65 75°C，加入溫度為55 60°C的水進行調節，至有效物含量為60 70%，常溫出料， 制得皮革加脂劑。采用本發明方法制得的皮革加脂劑中包含亞硫酸化脂肪酸多元醇 酯，該亞硫酸化脂肪酸多元醇酯的示意性結構為
<formula>formula see original document page 6</formula>式中=R1為Cn_17的長鏈烷基；R2為C4_12的烷基；η = 2 6。上述亞硫酸化脂肪酸多元醇酯的分子上含有親水性基團-SO3Na,該基團具有良好 的乳化能力和滲透能力，用于皮革加脂時，能夠賦予皮革柔軟舒適的手感。本發明制備方法通過長鏈脂肪酸、脂肪醇馬來酸單酯與多元醇反應得到多元醇脂 肪酸酯，該多元醇脂肪酸酯的分子上引入了雙鍵，然后，將多元醇脂肪酸酯與亞硫酸鹽進行 亞硫酸化反應，在元醇脂肪酸酯的分子上引入親水性基團-SO3Na,得到目的產物亞硫酸化 脂肪酸酯。該制備方法中的化學反應機理如下第一步，脂肪醇馬來酸酯的合成
<formula>formula see original document page 6</formula>第二步，脂肪酸多元醇酯的合成
<formula>formula see original document page 6</formula>第三步，亞硫酸脂肪酸酯的合成
<formula>formula see original document page 6</formula>式中=R1為C5-12的烷基，R2為C11-17的長鏈烷基，η為2 6的整數。本發明皮革加脂劑中含有親水性基團-SO3Na,具有很好的乳化能力和滲透能力， 能滲透至皮革深處，均勻地分布在皮革纖維表面，使加脂革非常柔軟。實施例1按物質量比1 1，分別取戊醇和馬來酸酐，將馬來酸酐加熱至55 60°C，使其熔 化，然后，在攪拌狀態下，將戊醇在20 30min內滴入熔化的馬來酸酐中，滴加完畢，將熔液 升溫至75°C，反應4h，制得戊醇馬來酸單酯；按物質量比1 1 1，分別取十八酸、乙二醇 和制得的戊醇馬來酸單酯，組成反應物，再取濃度為98%的濃硫酸加入該反應物中，濃硫酸 的質量占該反應物總質量的0. 1%，然后，置于真空度O.OlMpa、溫度110°C的環境中，反應 6h，制得十八酸戊醇馬來酸單酯乙二醇雙酯；按物質量比1 1，分別取亞硫酸氫鈉和制得 的十八酸戊醇馬來酸單酯乙二醇雙酯，將亞硫酸氫鈉溶解于溫度為55°C的水中，形成亞硫 酸氫鈉飽和水溶液，將十八酸戊醇馬來酸單酯乙二醇雙酯加熱至70°C后，加入亞硫酸氫鈉 飽和水溶液，在90°C的溫度下，反應6h，生成亞硫酸化十八酸戊醇馬來酸單酯乙二醇雙酯，然后，將生成的亞硫酸化十八酸戊醇馬來酸單酯乙二醇雙酯降溫至65°C，加入溫度為55°C 的水，至有效固含量為60%，常溫下，制得皮革加脂劑。實施例2按物質量比1 1. 1，分別取異辛醇和馬來酸酐，將馬來酸酐升溫至55 60°C，使 其熔化，然后，在攪拌狀態下，將異辛醇在20 30min內滴入熔化的馬來酸酐中，滴加完畢 后，將熔液升溫至10(TC，反應2h，制得異辛醇馬來酸單酯；按物質量比1 1 1，分別取 十四酸、1，2-丁二醇和制得的異辛醇馬來酸單酯，組成反應物，將對甲苯磺酸加入該反應物 中，對甲苯磺酸的質量占該反應物總質量的1%，然后，置于真空度0. 05Mpa、溫度140°C的 環境中，反應2h，制得十四酸異辛醇馬來酸單酯1，2_ 丁二醇雙酯；按物質量 比1.1 1，分 別取亞硫酸氫鈉和制得的十四酸異辛醇馬來酸單酯1，2-丁二醇雙酯，將亞硫酸氫鈉溶解 于溫度為60°C的水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，將十四酸異辛醇馬來酸單酯1，2_ 丁二 醇雙酯加熱至75°C后，加入亞硫酸氫鈉飽和水溶液，在110°C的溫度下，反應3h，生成亞硫 酸化十四酸異辛醇馬來酸單酯1，2-丁二醇雙酯，將生成的亞硫酸化十四酸異辛醇馬來酸 單酯1，2_ 丁二醇雙酯降溫至75°C，加入溫度為60°C的水進行調節，至有效物含量為70%， 降溫至常溫，制得皮革加脂劑。實施例3按物質量比1 1.05，分別取正辛醇和馬來酸酐，將馬來酸酐升溫至55 60°C， 使其熔化，然后，在攪拌狀態下，將正辛醇在20 30min內滴入熔化的馬來酸酐中，滴加完 畢后，將熔液升溫至85°C，反應3h，制得正辛醇馬來酸單酯；按物質量比1 1 1，分別 取十八烯酸、丙三醇和制得的正辛醇馬來酸單酯，組成反應物，將濃度為98%的濃硫酸加入 該反應物中，濃硫酸的質量占該反應物總質量的0. 55%，然后，置于真空度0. 03Mpa、溫度 125°C的環境中，反應4h，制得十八烯酸正辛醇馬來酸丙三醇二元酯；按物質量比1.05 1， 分別取亞硫酸氫鈉和制得的十八烯酸正辛醇馬來酸丙三醇二元酯，將亞硫酸氫鈉溶解于 溫度為58°C的水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，將十八烯酸正辛醇馬來酸丙三醇二元酯 加熱至72°C后，加入亞硫酸氫鈉飽和水溶液，在IOCTC的溫度下，反應4. 5h，生成亞硫酸化 十八烯酸正辛醇馬來酸丙三醇二元酯，將生成的亞硫酸化十八烯酸正辛醇馬來酸丙三醇二 元酯降溫至70°C，加入溫度為58°C的水進行調節，至有效物含量為65%，降溫至常溫，制得 皮革加脂劑。實施例4按物質量比1 1.01，分別取異戊醇和馬來酸酐，將馬來酸酐升溫至55 60°C， 使其熔化，然后，在攪拌狀態下，在20 30min內將異戊醇滴入熔化的馬來酸酐中，滴加完 畢后，將熔液升溫至80°C，反應3h，制得異戊醇馬來酸單酯；按物質量比1 1 1，分別取 十六酸、己二醇和制得的異戊醇馬來酸單酯，組成反應物，將對甲苯磺酸加入該反應物中， 對甲苯磺酸的質量占反應物總質量的0. 2%，然后，置于真空度0. 02MPa、溫度115°C的環境 中，反應5h，制得十六酸異戊醇馬來酸己二醇雙酯；按物質量比1.01 1，分別取亞硫酸氫 鈉和制得的十六酸異戊醇馬來酸己二醇雙酯，將亞硫酸氫鈉溶解于溫度為56°C的水中，形 成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，將該飽和水溶液加入溫度為71°C的十六酸異戊醇馬來酸己二醇 雙酯中，然后，在95°C的溫度下，反應5. 5h，生成十六酸異戊醇馬來酸己二醇雙酯，將生成 物降溫至66°C，加入溫度為56°C的水進行調節，至有效物含量為62%，常溫出料，制得皮革加脂劑。實施例5按物質量比1 1.09，分別取十二醇和馬來酸酐，將馬來酸酐升溫至55 60°C， 使其熔化，然后，在攪拌狀態下，在20 30min內將該混合物滴入熔化的馬來酸酐中，滴加 完畢后，將熔液升溫至90°C，反應2.5h，制得十二醇馬來酸單酯；按物質量比1 1 1， 分別取十二酸、1，4_ 丁二醇和制得的十二醇馬來酸單酯，組成反應物，再將對甲苯磺酸加 入該反應物中，對甲苯磺酸的質量占該反應物總質量的0.9%，然后，置于真空度0. 04MPa、 溫度135°C的環境中，反應3. 5h，制得十二酸十二醇馬來酸1，4_ 丁二醇雙酯；按物質量比 1.09 1，分別取亞硫酸氫鈉和制得的十二酸十二醇馬來酸1，4_ 丁二醇雙酯，將亞硫酸 氫鈉溶解于溫度為59°C的水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，將該飽和水溶液加入溫度為 740C的十二酸十二醇馬來酸1，4- 丁二醇雙酯中，然后，在105°C的溫度下，反應4h，生成亞 硫酸化十二酸十二醇馬來酸1，4- 丁二醇雙酯，將該生成物降溫至74°C，加入溫度為59°C的 水進行調節，至有效物含量為69%，常溫出料，制得皮革加脂劑。實施例6將98g馬來酸酐(Imol)加入裝有攪拌器和冷凝管的干燥四口玻璃燒瓶中，升溫到 55 60°C，使之熔化。然后在攪拌狀態下，在20 30min內滴加異辛醇136. 5g(l. 05mol)， 滴加完畢后，升溫到80°C反應3. 0h，得到異辛醇馬來酸單酯；將油酸56. 8g(0. 2mol)、乙二 醇12. 4g(0. 2mol)、對甲苯磺酸0. 574g和制得的異辛醇馬來酸單酯45. 6g(0. 2mol)加入帶 減壓裝置與攪拌器的三口燒瓶中，在溫度為120°C、真空度0. 02MPa的條件下反應3h，降溫 至70°C。將亞硫酸氫鈉26. 5g(0. 21mol)溶解于50g溫度為55°C的溫水中，形成亞硫酸氫 鈉飽和水溶液，然后，將該飽和水溶液加入反應器，在90°C溫度下保溫回流反應4h。反應結 束后，在生成的產物中加入44. 2g溫度為55°C的溫水，調節有效物含量為60%，降至常溫出 料，制得紅棕色透明的液體皮革加脂劑。實施例7將硬脂酸57. 2g(0. 2mol)、乙二醇12. 4g(0. 2mol)、對甲苯磺酸0. 574g和實施例6 中制得的異辛醇馬來酸單酯45. 6g(0. 2mol)加入帶減壓裝置與攪拌器的三口燒瓶中，在溫 度為120°C、真空度0. 02Mpa的條件下反應3h，降溫至70°C。將亞硫酸氫鈉26. 5g (0. 21mol) 溶解于50g溫度為60°C的溫水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，然后，將該飽和水溶液加入 反應器，在90°C的溫度下，保溫回流反應4h。反應結束后，在生成物中加入44. 2g溫度為 600C的溫水，調節有效物含量為60%，降溫出料，制得白色漿狀的皮革加脂劑。實施例8將98g馬來酸酐(Imol)加入裝有攪拌器和冷凝管的干燥四口玻璃燒瓶中，升 溫到55 60°C，使之熔化。然后在攪拌狀態下，在20 30min內向其中滴加異戊醇 92. 4g(l. 05mol)，滴加完畢后，升溫到80°C ，反應3. Oh,得到異戊醇馬來酸單酯。將十四 酸45. 6g (0. 2mol)、丁二醇18g (0. 2mol)、對甲苯磺酸0. 504g和制得的異戊醇馬來酸單 酯37. 2g(0. 2mol)加入帶減壓裝置與攪拌器的三口燒瓶中，在溫度為溫120°C、真空度 0. 02Mpa的條件下反應3h，降溫至70°C。將亞硫酸氫鈉26. 5g(0. 21mol)溶解于50g溫度為 57. 5°C的溫水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，然后，將該飽和水溶液加入反應器，在90°C 的溫度下，保溫回流反應4h。反應結束后，在生成物中加入34. 8g溫度為57. 5°C的溫水，調節有效物含量為60%，降溫出料，制得白色漿狀的皮革加脂劑。實施例9將十二酸40g(0. 2mol)、丁二醇18g(0. 2mol)、對甲苯磺酸0. 504g和實施例8中制 得的異戊醇馬來酸單酯37. 2g(0. 2mol)加入帶減壓裝置、攪拌器的三口燒瓶中，在溫度為 120°C、真空度0. 02Mpa的條件下反應3h，降溫至70°C。將亞硫酸氫鈉26. 5g(0. 21mol)溶 解于50g溫度為56°C的溫水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，然后，將該飽和水溶液加入反 應器，在90°C的溫度下保溫回流反應4h。反應結束后，在生成物中加入31. 3g溫度為56°C 的溫水，調節有效物含量為60%，常溫出料，制得白色漿狀的皮革加脂劑。實施例10將98g馬來酸酐(Imol)加入裝有攪拌器、冷凝管的干燥四口玻璃燒瓶中，升 溫到55 60°C，使之熔化。然后在攪拌狀態下，在20 30min左右向其中滴加正丁醇 74g(l. 05mol)，滴加完畢后，在80°C的溫度下反應3. 0h，得到正丁醇馬來酸單酯。將油酸 56. 8g(0. 2mol)、己二醇23. 6g(0. 2mol)、對甲苯磺酸0. 574g和制得的正丁醇馬來酸單酯 34. 4g(0. 2mol)加入帶減壓裝置、攪拌器的三口燒瓶中，在溫度為120°C、真空度0. 02Mpa的 條件下反應3h，降溫至70°C。將亞硫酸氫鈉26. 5g(0. 21mol)溶解于50g溫度為59°C的溫 水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，然后，將該飽和水溶液加入反應器內，在90°C的溫度下 保溫回流反應4h。反應結束后，在生成物中加入10.5g溫度為59°C的溫水，調節有效物含 量為70%，常溫出料，制得紅棕色透明的液體皮革加脂劑。實施例11將硬脂酸57. 2g(0. 2mol)、己二醇23. 6g(0. 2mol)、對甲苯磺酸0. 574g和實施例10 制得的正丁醇馬來酸單酯34. 4g(0. 2mol)加入帶減壓裝置、攪拌器的三口燒瓶中，在溫度 為120°C、真空度0. 02 Mpa的條件下反應3h，降溫至70°C。將亞硫酸氫鈉26. 5g (0. 21mol)溶 解于50g溫度為60°C的溫水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，然后，將該飽和水溶液加入反 應器，在90°C的溫度下保溫回流反應4h。反應結束后，在生成物中加入10. 7g溫度為60°C 的溫水，調節有效物含量為70%，常溫出料，制得白色膏狀的皮革加脂劑。
權利要求
一種亞硫酸化脂肪酸皮革加脂劑的制備方法，將脂肪醇和馬來酸酐反應得到脂肪醇馬來酸單酯，然后，將長鏈脂肪酸、多元醇與該脂肪醇馬來酸單酯反應得到脂肪酸多元醇酯，再將該脂肪酸多元醇酯與亞硫酸鹽反應得到亞硫酸化脂肪酸多元醇酯，進行水調節，制得皮革加脂劑，其特征在于，該制備方法具體按以下步驟進行步驟1按物質量比1∶1～1.1，分別取脂肪醇和馬來酸酐，將馬來酸酐升溫至55℃～60℃，然后，在攪拌狀態下，將脂肪醇在20min～30min內滴入熔化的馬來酸酐中，滴加完畢后，在75℃～100℃的溫度下，反應2h～4h，制得脂肪醇馬來酸單酯；步驟2按物質量比1∶1∶1，分別取長鏈脂肪酸、多元醇和步驟1制得的脂肪醇馬來酸單酯，組成反應物，再將酸性催化劑加入該反應物中，該酸性催化劑的質量占反應物總質量的0.1％～1％，置于真空度0.01MPa～0.05MPa、溫度110℃～140℃的環境中，反應2h～6h，制得脂肪酸多元醇酯；步驟3按物質量比1～1.1∶1，分別取亞硫酸氫鈉和步驟2制得的脂肪酸多元醇酯，將亞硫酸氫鈉溶解于溫度為55℃～60℃的水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，將該飽和水溶液加入溫度為70℃～75℃的脂肪酸多元醇酯中，然后，在90℃～110℃的溫度下，反應3h～6h，生成亞硫酸化脂肪酸多元醇酯，將生成物降溫至65℃～75℃，加入溫度為55℃～60℃的水，至有效物含量為60％～70％，常溫下，制得皮革加脂劑。
2.按照權利要求1所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，該制備方法按以下步 驟進行步驟1:按物質量比1 1 1.1，分別取脂肪醇和馬來酸酐，將馬來酸酐升溫至55°C 60°C，然后，在攪拌狀態下，將脂肪醇在20min 30min內滴入熔化的馬來酸酐中，滴加完畢 后，在85°C的溫度下，反應3h，制得脂肪醇馬來酸單酯；步驟2:按物質量比1 1 1，分別取長鏈脂肪酸、多元醇和步驟1制得的脂肪醇馬來 酸單酯，組成反應物，將酸性催化劑加入該反應物中，該酸性催化劑的質量占反應物總質量 的0. 1%，然后，置于真空度0. OlMPa 0. 05MPa、溫度110°C 140°C的環境中，反應 2h 6h，制得脂肪酸多元醇酯；步驟3:按物質量比1 1.1 1，分別取亞硫酸氫鈉和步驟2制得的脂肪酸多元醇酯， 將亞硫酸氫鈉溶解于溫度為55°C 60°C的水中，形成亞硫酸氫鈉飽和水溶液，將該飽和水 溶液加入溫度為70°C 75°C的脂肪酸多元醇酯中，然后，在90°C 110°C的溫度下，反應 3h 6h，生成亞硫酸化脂肪酸多元醇酯，將生成物降溫至65°C 75°C，加入溫度為55°C 60°C的水，至有效物含量為60% 70%，常溫下，制得皮革加脂劑。
3.按照權利要求1或2所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，所述步驟1中的脂 肪醇采用C4至C12脂肪醇中的一種。
4.按照權利要求3所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，所述的C4至C12脂肪 醇為戊醇、異戊醇、正辛醇、異辛醇、十二醇或正丁醇。
5.按照權利要求1或2所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，所述步驟2中的長 鏈脂肪酸采用C12至C18長鏈脂肪酸中的一種。
6.按照權利要求5所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，所述的C12至C18長鏈 脂肪酸為十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、十八烯酸、油酸或硬脂酸。
7.按照權利要求1或2所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，所述步驟2中的多元醇采用C2至C6 二元醇中的一種或C2至C6三元醇中的一種。
8.按照權利要求7所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于所述的C2至C6二元醇 采用乙二醇、1，2- 丁二醇、1，4- 丁二醇或己二醇。
9.按照權利要求7所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，所述的C2至C6三元醇采用丙三醇。
10.按照權利要求1或2所述的皮革加脂劑的制備方法，其特征在于，所述步驟2中的 酸性催化劑采用對甲苯磺酸或濃度為98%的濃硫酸。
全文摘要
一種亞硫酸化脂肪酸酯皮革加脂劑的制備方法，將脂肪醇和馬來酸酐反應得到脂肪醇馬來酸單酯，然后，將長鏈脂肪酸、多元醇與該脂肪醇馬來酸單酯反應得到脂肪酸多元醇酯，再將該脂肪酸多元醇酯與亞硫酸鹽反應得到亞硫酸化脂肪酸多元醇酯，進行水調節，制得皮革加脂劑。本發明制備方法工藝簡單，反應條件溫和，且合成過程中無“三廢”排放。
文檔編號C07C309/17GK101830834SQ20101017493
公開日2010年9月15日 申請日期2010年5月15日 優先權日2010年5月15日
發明者李臣 申請人:甘肅宏良皮業股份有限公司