專利名稱：作為殺菌劑的雜環取代的苯胺基嘧啶的制作方法
作為殺菌劑的雜環取代的苯胺基嘧啶本發明涉及二氨基嘧啶和它們的農用化學活性鹽，它們對于在植物中和/或在植物上或者在植物的種子中和/或在植物的種子上控制致植物病的有害真菌的應用以及方法和組合物，制備這種組合物和處理的種子的方法和對于控制在農業，園藝和林業中，在動物保健中，在材料的保護中和在家庭和衛生領域中的致植物病的有害真菌的應用。本發明還涉及制備雜環取代的苯胺基嘧啶的方法。已知某些炔基-取代的二氨基嘧啶可以用作殺真菌的植物保護劑(參見DE 4029650A1)。然而，特別地以低施用量，該化合物的殺真菌活性并不總是足夠的。因為對于現代植物保護劑的生態學和經濟需求不斷增加，例如考慮到活性譜，毒性，選擇性，施用量，殘余物的形成和有利的可制備性，并且還可存在問題，例如伴有抗藥性，所以存在至少在一些區域中，開發相比已知的植物保護劑具有優點的新的植物保護劑的不斷需求。令人驚訝地，現在已經發現目前的雜環基-取代的苯胺基嘧啶至少在一些方面解決了所述的問題和適于用作植物保護劑，特別是作為殺真菌劑。這些取代的二氨基嘧啶中的一些已知已經被作為藥物活性化合物(參見，例如，WO 07/140957， WO 06/021544， WO 07/072158， WO 07/003596， WO 05/016893， WO 05/013996，WO 04/056807, WO 04/014382，WO 03/030909)，然而并非它們的令人驚訝的殺
真菌活性。本發明提供了下式(I)化合物
權利要求
1.下式(I)化合物其中一個或多個符號具有以下意義中的一種R1至R5彼此獨立地代表氫，0H,鹵素，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵烷基， We2，SCH3或者C1-C2-鹵烷氧基，其中恰好基團R2和R3中的一個代表下式El，E2或者E3基團， O
2.根據權利要求1的式(I)化合物其中一個或多個符號具有以下意義中的一種R1 至 R5 彼此獨立地代表氫，0H, Cl，F，Br，CH3, CF3,乙基，OCH3, SCH3, OCF2H 或者 OCF3, 其中恰好基團R2和R3中的一個代表下式El，E2或者E3基團，
3.根據權利要求1和2之一項或者多項的式(I)化合物，其中一個或多個符號具有以下意義中的一種R1至R5彼此獨立地代表氫，0H, Cl，F，CH3, CF3,乙基，OCH3或者OCF3, 其中恰好基團R2和R3中的一個代表下式El，E2或者E3基團，其中單個碳原子可以攜帶一個或多個彼此獨立地選自以下名單的取代基 氫，甲基，乙基，羥基，氧代，甲氧基，OOl2CH3, OC (CH3) 3，OCH (CH3) 2，COOCH3, COOCH2CH3, COOC (CH3) 3，CH2OH, CH2OCH3, CH2CH (CH3) 2 或者苯基， 或者連接到亞烷基鏈的兩個相鄰碳原子的兩個取代基連同這兩個碳原子形成 5-或者6-元未取代的或者取代的飽和碳環， 其中取代基彼此獨立地選自以下名單 氫，氟，甲基，乙基，丙基，甲氧基，乙氧基或者CF3, 或者包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的飽和雜環， 其中取代基彼此獨立地選自以下名單 氫，氟，甲基，乙基，叔-丁基，甲氧基，乙氧基或者CF3, 或者未取代的或者取代的苯環， 其中取代基彼此獨立地選自以下名單 氫，氯，氟，CN，甲基，乙基，叔-丁基，甲氧基，CF3或者CO-CH3, L2 代表未取代的或者取代的C1-至C4-亞烷基鏈或者C2-至C4-鏈烯基鏈或者 1，3-連接的環戊基(3-氧代-2-氮雜雙環[2. 2. 1]庚-2-基)或者被選自氧，硫或氮的雜原子間斷的C1-至C4-亞烷基鏈， 其中雙鍵不累積出現，并且其中單個碳原子可以攜帶一個或多個彼此獨立地選自以下名單的取代基 氫，氟，氯，甲基，乙基，丙基，異丙基，叔-丁基，氰基，CF3,羥基，甲氧基，0-丙基，COOCH3, COOCH2CH3, COOC (CH3)3, COOCH (CH3)2, OCH2CH3, CH2OH, CH2CH (CH3)2,苯基，-CH2OOl2CH2-,-CHC (OCH3) CH2-,-C (CH2CH3) C (CH3) CH2-或者 CH=CH=CH=CH-,R6 代表氫，Me，COMe, CHO，COCH2OCH3, CH2OCH3, COOMe, COOEt, COCF3, CH2CH=CH2, CH2C = CH, SOCH3 或者 SACH3,R7代表氫，氰基，甲基，CF3或者CFH2，R8 代表氯，溴，氟，碘，氰基，CF3, CFH2, CF2H, CCl3,甲基，SMe，SOMe 或者 SO2Me, R9 代表氫，甲基，乙基，丙基，丙烷-2-基，2-甲氧基乙-1-基，丙-2-烯-1-基， CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COO 叔 Bu，COCF3 或者苯甲基，R10 代表甲基，乙基，丙基，環丙基，環丙基甲基，1-環丙基乙-1-基，2-甲基環丙基， 2，2-二甲基環丙基，2，2-二甲基丙-1-基，叔-丁基，環丁基，2-甲基環丁基-1-基，3-甲基環丁基-1-基，丁基，3-甲基丁 -1-基，2-甲基丁 -1-基，2-甲基丙-1-基，1-氟丙-2-基， 環戊基，丙-2-基，戊-3-基，戊-2-基，戊基，丙-2-烯-1-基，丙-2-炔-1-基，丁 -2-基， 2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2-甲氧基乙-1-基，2-甲基巰基乙基，2-氟乙-1-基， 2-氯乙-1-基，2-氰基乙-1-基，1-甲氧基丙-2-基，3-甲氧基丙-1-基，2-羥基乙-1-基， 1-羥基丙-2-基，3-羥基丙-1-基，1-甲基巰基丙-2-基，2-甲基-1-(甲硫烷基)丙烷-2-基，氧雜環丁烷-3-基，1，1，1-三氟丙-2-基，2，2，3，3，3-五氟丙基，1，1，1_三氟丙-3-基，1，1，1-三氟丁 -2-基，1，1，1-三氟丁 -3-基，2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟其中一個或多個符號具有以下意義中的一種 Y 代表直接鍵或者-CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-，-CHCF3-或者 C=O， Z代表硫或者氧，L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亞烷基鏈或者C2-至C3-鏈烯基鏈， 其中雙鍵不累積出現，并且其中單個碳原子可以攜帶一個或多個彼此獨立地選自以下名單的取代基氫，甲基，乙基,羥基,氧代，甲氧基，OCH2CH3, COOCH3, COOCH2CH3, CH2OH, CH2CH (CH3) 2 或者苯基， 或者連接到亞烷基鏈的兩個相鄰碳原子的兩個取代基連同這兩個碳原子形成 5-或者6-元未取代的飽和碳環， 或者包含氧原子的5-或者6-元未取代的飽和雜環， 或者未取代的苯環，L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亞烷基鏈或者C2-至C3-鏈烯基鏈或者1，3-連接的環戊基(3-氧代-2-氮雜雙環[2. 2. 1]庚-2-基)或者被選自氧，硫或氮的雜原子間斷的C1-至C2-亞烷基鏈，其中雙鍵不累積出現，并且其中單個碳原子可以攜帶一個或多個彼此獨立地選自以下名單的取代基 氫，甲基，乙基，氰基，CF3,異丙基，羥基，甲氧基，COOCH3, COOCH2CH3, OCH2CH3, CH2OH, CH2CH (CH3)2,苯基，-CH2OCH2CH2-, CHC (OCH3) CH2-, -C (CH2CH3) C (CH3) CH2-或者-CH=CH=CH=CH-,R6 代表氫，Me，COMe，CHO 或者 COCH2OCH3,丙-2-基或者R9和Rki連同它們連接的氮原子一起代表氮雜環丁烷基，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉基，氮雜環庚烷基，4-甲基哌嗪-1-基，2-甲基哌啶-1-基，2-甲基吡咯烷基-1-基，2-甲基氮雜環丁烷-ι-基或者硫代嗎啉基環， 和其農用化學活性鹽。
4.根據權利要求1到3之一項或者多項的式(I)化合物，其中一個或多個符號具有以下意義中的一種R1至R5彼此獨立地代表氫，0H, Cl，F，CH3或者OCF3, 其中恰好基團R2和R3中的一個代表下式El，E2或者E3基團，R7代表氫，R8代表氯，溴，氟，碘，氰基，CF3, SMe，SOMe或者SO2Me,R9代表氫，甲基，乙基，丙基，丙烷-2-基，2-甲氧基乙-1-基或者丙-2-烯-1-基，Rici代表甲基，乙基，丙基，環丙基，環丙基甲基，I-環丙基乙-1-基，2-甲基環丙基， 2，2- 二甲基環丙基，2，2- 二甲基丙-1-基，叔-丁基，環丁基，2- 丁基，3-甲基丁 -1-基， 2-甲基丁 -1-基，2-甲基丙-1-基，1-氟丙-2-基，環戊基，丙-2-基，戊-3-基，戊-2-基， 戊基，丙-2-烯-1-基，丙-2-炔-1-基，丁-2-基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2-甲氧基乙-1-基，2-甲基巰基乙-1-基，2-氟乙-1-基，2-氯乙-1-基，2-氰基乙-1-基，1-甲氧基丙-2-基，3-甲氧基丙-1-基，2-羥基乙-1-基，1-羥基丙-2-基，3-羥基丙-1-基，1-甲基巰基丙-2-基，2-甲基-1-(甲硫烷基)丙烷-2-基，氧雜環丁烷-3-基，1，1，1-三氟丙-2-基，2，2，3，3，3-五氟丙基，1，1，1_三氟丙_3_基，1，1，1-三氟丁 -2-基，1，1，1-三氟丁 -3-基，2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟丙-2-基或者R9和Rki連同它們連接的氮原子一起形成氮雜環丁烷基，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉基，氮雜環庚烷基，4-甲基哌嗪-1-基，2-甲基哌啶-1-基，2-甲基吡咯烷基-1-基，2-甲基氮雜環丁烷-ι-基或者硫代嗎啉基環，和其農用化學活性鹽。
5.根據權利要求1到4之一項或者多項的式(I)化合物，其中一個或多個符號具有以下意義中的一種R1代表氫或者0H，R2代表氫，(2，5- 二氧代吡咯烷-1-基)甲基，(2-氧代吡咯烷-1-基)羰基，(3-甲基-2-氧代吡咯烷-1-基)甲基，1- (2，5-二氧代吡咯烷-1-基)-2，2，2-三氟乙基， (2R)-2-(乙氧基羰基)-5-氧代吡咯烷-1-基，(2S)-2-(乙氧基羰基)_5_氧代吡咯烷-1-基，2-(乙氧基羰基)-5-氧代吡咯烷-1-基，(2R)-2-(羥基甲基)-5-氧代吡咯烷-1-基，(2S)-2-(羥基甲基)-5-氧代吡咯烷-1-基，2-(羥基甲基)-5-氧代吡咯烷-1-基， 2，5-二氧代吡咯烷-1-基，2-乙氧基5-氧代吡咯烷-1-基，(2R)-2-甲基-5-氧代吡咯烷-1-基，(2S)-2-甲基-5-氧代吡咯烷-1-基，2-甲基-5-氧代吡咯烷-1-基，2-氧代-1，3-嚅唑烷-3-基，(4R)-2-氧代-4-(丙-2-基)-1,3- 唑烷-3-基，(4S)_2_ 氧代-4-(丙-2-基)-1，3-嚷唑烷-3-基，2-氧代-4-(丙-2-基)-1，3-嚷唑烷-3-基，2-氧代-4-苯基-1，3-囉唑烷-3-基，2-氧代-5-苯基吡咯烷-1-基，2-氧代氮雜環庚烷-1-基，2-氧代哌啶-1-基，2-氧代吡啶-1 (2H)-基，2-氧代吡咯烷-1-基，2-硫代吡咯烷-1-基，3，3- 二甲基-2，5- 二氧代吡咯烷-1-基，3，3- 二甲基-2-氧代氮雜環丁烷-1-基，3，5-二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，(3R，5R)-3, 5-二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基， (3R, 5S)-3, 5- 二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，3-乙基-4-甲基-2-氧代-2，5- 二氫-IH-吡咯-1-基，(3R)-3-羥基-2-氧代吡咯烷-1-基，(3S)-3-羥基-2-氧代吡咯烷基，3-羥基-2-氧代吡咯烷-1-基，3-甲基-2，5-二氧代吡咯烷-1-基，(3R)-3-甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，(3S)-3-甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，3-甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，3-氧代嗎啉基-4-基，4- (2-甲基丙基)-2-氧代-1,3- 唑烷-3-基，4-(甲氧基羰基)_2_氧代吡咯烷-1-基，4-乙基-2-氧代-1，3-嗜唑烷-3-基，(4R)-4-羥基-2-氧代吡咯烷基，(4S) -4-羥基-2-氧代吡咯烷-1-基，4-羥基-2-氧代吡咯烷-1-基，4-甲氧基-2-氧代-2，5- 二氫-IH-吡咯-1-基，(4R) -4-甲基-2-氧代-1，3-嚷唑烷-3-基，(4S) -4-甲基-2-氧代-1，3-嚷唑烷-3-基，4-甲基-2-氧代-1，3-嚷唑烷-3-基，4-甲基-2-氧代吡咯烷-I-基，5-乙基-3-甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，4，4- 二甲基-2-氧代-1，3-囔唑烷-3-基，5-甲基-2-氧代-1，3-嚷唑烷-3-基，5，5- 二甲基-2-氧代-1，3-嚷唑烷-3-基，2-乙基-5-氧代吡咯烷-1-基，2-氧代-5-(丙-2-基)吡咯烷-1-基，2-氧代-3-(三氟甲基)吡咯烷-1-基，3，3- 二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基，3，3- 二甲基-2，5- 二氧代吡咯烷-1-基，3，3- 二甲基-2-氧代-5-硫代吡咯烷-1-基，3-氰基-2-氧代吡咯烷-1-基，3-氧代-2-氮雜雙環[2.2. 1]庚-2-基，1，3- 二氧代八氫-2H-異吲哚-2-基，1，3- 二氧代-1，3- 二氫-2H-異吲哚-2-基，2，5- 二氧代-2，5- 二氫-IH-吡咯-1-基，R3代表氫，2-氧代-1，3-嚷唑烷-3-基，2-氧代吡咯烷-1-基，4-甲基-2-氧代-1，3-嗜唑烷-3-基，OCF3,氟，甲基或者氯， 其中R2和R3不同時是氫， 前提是，如果R2不是氫， R3只能具有以下意義中的一種 氫，OCF3，氟，甲基或者氯， R4代表氫或者CH3, R5代表氫，R6 代表氫，Me，COMe，CHO 或者 COCH2OCH3, R7代表氫，R8代表氯，溴，氟，碘，氰基，CF3, SMe，SOMe或者SO2Me,R9代表氫，甲基，乙基，丙基，丙烷-2-基，2-甲氧基乙-1-基或者丙-2-烯-1-基， Rici代表甲基，乙基，丙基，環丙基，環丙基甲基，I-環丙基乙-1-基，2-甲基環丙基， 2，2- 二甲基環丙基，2，2- 二甲基丙-1-基，叔-丁基，環丁基，2- 丁基，3-甲基丁 -1-基， 2-甲基丁 -1-基，2-甲基丙-1-基，1-氟丙-2-基，環戊基，丙-2-基，戊-3-基，戊-2-基， 戊基，丙-2-烯-1-基，丙-2-炔-1-基，丁-2-基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2-甲氧基乙-1-基，2-甲基巰基乙-1-基，2-氟乙-1-基，2-氯乙-1-基，2-氰基乙-1-基，1-甲氧基丙-2-基，3-甲氧基丙-1-基，2-羥基乙-1-基，1-羥基丙-2-基，3-羥基丙-1-基， 1-甲基巰基丙-2-基，2-甲基-1-(甲硫烷基)丙烷-2-基，氧雜環丁烷-3-基，1，1，1-三氟丙-2-基，2，2，3，3，3-五氟丙基，1，1，1_三氟丙_3_基，1，1，1-三氟丁 -2-基，1，1，1-三氟丁 -3-基，2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟丙-2-基或者R9和Rki連同它們連接的氮原子一起代表氮雜環丁烷基，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉基，氮雜環庚烷基，4-甲基哌嗪-1-基，2-甲基哌啶-1-基，2-甲基吡咯烷基-1-基，2-甲基氮雜環丁烷-ι-基或者硫代嗎啉基環， 和其農用化學活性鹽。
6.用于控制致植物病的有害真菌的組合物，特征在于除了補充劑和/或表面活性劑外，它還包含至少一種根據權利要求1到5之一項或多項的式(I) 二氨基嘧啶。
7.根據權利要求1到5之一項或多項的式(I)二氨基嘧啶用于控制致植物病的有害真菌的應用。
8.控制致植物病的有害真菌的方法，特征在于根據權利要求1到5之一項或多項的式 (I) 二氨基嘧啶被用于致植物病的有害真菌和/或它們的生長環境。
9.制備用于控制致植物病的有害真菌的組合物的方法，特征在于根據權利要求1到5 之一項或多項的式(I) 二氨基嘧啶與補充劑和/或表面活性劑混合。
10.制備根據本發明的式(I)二氨基嘧啶的方法
11.下式(VI)化合物
12.下式(Vila)化合物
13.下式(VIIb)化合物
14.下式(V)化合物
全文摘要
雜環取代的式(I)苯胺基嘧啶其中R1到R10和L1，L2，E1，E2，E3，Y和Z具有在說明書中給出的意義，和它的農用化學活性鹽，它們對于在植物中和/或在植物上或者在植物的種子中和/或在植物的種子上控制致植物病的真菌的應用和方法和組合物，制備這種組合物和處理種子的方法和對于控制在農業，園藝和林業中，在材料的保護中和在家庭和衛生領域中的致植物病的有害真菌的應用。本發明還涉及制備雜環取代的式(I)苯胺基嘧啶的方法。
文檔編號C07D403/12GK102203080SQ200980143425
公開日2011年9月28日 申請日期2009年8月21日 優先權日2008年9月3日
發明者A·福爾斯特, A·馬特斯, C·A·布勞恩, C·F·尼辛, 赫爾姆克 H., J·N·格魯爾, K·伊爾格, M·考斯曼, O·格特曾, P·瓦斯奈雷, P·達門, R·梅斯納, S·希勒布蘭德, U·瓦慶多夫-諾伊曼, 波多野廣幸 申請人:拜爾農作物科學股份公司