用于純化氯化氫的方法

專利名稱：用于純化氯化氫的方法
用于純化氯化氫的方法本專利申請要求于2008年9月12日提交的以下專利申請FR0856138的權益，其內容通過引用結合在此。本發明涉及用于純化氯化氫(HCl)的方法。它更具體地涉及一種用于純化氯化氫 氣體的方法，該氯化氫氣體包括芳香族有機化合物，特別是氯化的芳香族的化合物。它還涉 及使用根據本發明的純化方法所獲得的氯化氫通過多羥基化的脂肪烴的氫氯化反應來制 造氯代醇的方法。它還涉及通過所獲得的氯代醇的脫氯化氫作用制造環氧化物的一種方 法，并且還涉及用于制造衍生自該環氧化物的產物的方法。大量的工業化學過程作為副產物會產生氯化氫，尤其是氯化氫氣體。從最常見的 慣例中，可以提及氯乙烯的生產、氯甲烷以及氯化的溶劑的生產(它們的分子中包括至少 兩個碳原子)、異氰酸酯的合成以及氟化烴的合成。這種大量氯化氫的生成當氯化氫必須作為一種原料再用于其他過程時產生了對 其進行純化的問題。當氯化氫來源于例如二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4，4’_ 二苯甲烷二異氰酸酯或 六亞甲基亞-1，6- 二異氰酸酯的制造時，該氯化氫受到芳香族有機化合物(例如一氯苯以 及二氯苯)的污染。因此，關于環氧氯丙烷的生產，已經發現，由甘油的氫氯化反應獲得的二氯丙醇的 堿性脫氫氯化反應的合成過程需要在氫氯化反應的步驟中使用氯化氫，若希望避免在環氧 氯丙烷以及衍生自后者的產物中出現氯化氫的污染物的話，則該氯化氫在先前已經進行了純化。在現有技術中所提出的用于純化氯化氫的方法具有一些缺點。例如在法國專利1417388中所提及的溶劑洗滌過程具有以下缺點，即用于洗滌的 化合物進而污染了該氯化氫并且此化合物的去除產生了與以下事實相關的問題，即該氯化 氫在所述化合物的液相中仍然是至少部分可溶的。在文件FR 2 881 732中提及了通過用1，2_ 二氯乙烷洗滌用于純化氯化氫的另一 種方法，該氯化氫可以作為乙烯氧氯化作用的步驟中的反應物。利用包括縮合步驟的分餾、通過適當的液體或固體的吸附作用或吸收作用，以及 催化氫化或氧化反應的方法，如在文件EP-B-O 774 450中所提及，具有一些缺點，這些缺 點有時與待使用的裝置的復雜性有關、有時與將所使用的吸附劑或吸收劑(進而載有存在 于有待純化的氯化氫中的雜質)進行再生的需要有關、或者另外與將所使用的昂貴的氫化 反應或氧化反應的催化劑進行再生的需要有關。包括將氯化氫氣體轉化成鹽酸并且然后將此鹽酸與陰離子交換樹脂進行接觸的 方法(如描述于文件EP-A-O 618 170中)構成了復雜并且昂貴的方案。依賴于一種兩階段縮合而將來自第二階段的最冷的縮合相循環到第一階段之中 的方法(如在文件US-A-2004/016411中所描述)利用了包括需要高能耗的昂貴制冷單元 的復雜裝置。此外，這類純化的效率在達到縮合的溫度下受到有待除去的化合物的蒸氣壓 的限制。
本發明目的是提供無這些缺點的用于純化氯化氫的一種方法。因此，本發明在第一方面涉及用于純化氯化氫的方法，包括至少一個將所述氯化 氫與含有至少一種氯代醇的一種洗滌劑進行接觸的步驟。該氯化氫可以是處于液體、氣體、水溶液或這些形式中至少兩種的組合的形式。該 氯化氫經常是處于氣態。該氯化氫可以包括不同類型的雜質。這些雜質可以是有機化合物、無機化合物、或 它們的混合物。該氯化氫經常包括有機化合物，并且時常包括芳香族有機化合物。該氯化氫的雜質含量總體上是大于或等于按重量計lOOppm，通常是大于或等于按 重量計IOOOppm并且經常是大于或等于按重量計10 OOOppm0此含量通常是小于或等于 按重量計10%，時常是小于或等于按重量計5%并且在許多情況下是小于或等于按重量計
2 % ο根據本發明的方法優選地應用于由涉及芳香族有機化合物的存在的合成而引起 的氯化氫的純化。由于此來源，此氯化氫包括(作為雜質)一種或多種芳香族有機化合物， 其標準沸點總體上是大于100°c，至少部分地在洗滌劑中可溶或與其易混合的化合物。優選 地，該有待純化的氯化氫是有機異氰酸酯的制造中的副產物。更優選地，該有待純化的氯化 氫是通過碳酰氯與有機胺(通常是芳香族的有機胺并且優選芳香族的二胺)進行反應來制 造有機異氰酸酯時的副產物。在這種具體情況下，這些雜質最時常地是氯代芳香族的化合 物，典型地是一氯苯以及二氯苯，用作此制造中的溶劑。該二氯苯可以選自1，2_ 二氯苯、1， 3-二氯苯、1，4_ 二氯苯、以及這些異構體中至少兩種的混合物。該氯化氫的氯代芳香族雜質的含量總體上是大于或等于按重量計lOOppm，通常是 大于或等于按重量計IOOOppm并且經常是按重量計10 OOOppm0該含量經常是小于或等于 按重量計10%，時常是小于或等于按重量計5%并且在許多情況下是小于或等于按重量計
2 % ο在本說明書中，表述“包括至少一種氯代醇的洗滌劑”或更簡單地“洗滌劑”應理 解為是指一種組合物，其中該氯代醇的至少一部分是以液態存在的。根據本發明可以使用的洗滌劑經常包括主要處于液態的至少一種氯代醇。在此使用表述“氯代醇”來描述一種化合物，該化合物包括連接到不同的飽和碳原 子上的至少一個羥基以及至少一個氯原子。該氯代醇可以是選自氯乙醇、氯丙醇、氯丙二 醇、二氯丙醇、以及它們中至少兩種的混合物。該氯代醇總體上是選自一氯丙二醇、二氯丙 醇、以及它們的混合物。經常使用一氯丙二醇。二氯丙醇是非常合適的。更特別遇到的氯代 醇是選自2-氯乙醇、1-氯丙-2-醇、2-氯丙-1-醇、1-氯丙一3-醇、1-氯丙-2，3- 二醇、 2-氯丙-1，3- 二醇、1，3-氯丙-2-醇、2，3-氯丙-1-醇、聚甘油的氯代醇，例如支鏈或環狀 結構的二甘油，以及它們中至少兩種的混合物。經常遇到的氯代醇是二甘油的一氯代醇、二 甘油的二氯代醇、二甘油的三氯代醇、1-氯丙-2，3-二醇、2-氯丙-1，3-二醇，以及它們中 至少兩種的混合物。時常遇到的氯代醇是1，3-二氯丙一2-醇、2，3-二氯丙-1-醇、以及它 們的混合物。在所述洗滌劑中其他能夠對存在于有待純化的氯化氫中的雜質(多種雜質)進行 增溶或與它(它們)形成液體混合物的化合物的存在完全不排除在本發明的上下文之外。在洗滌劑中的氯代醇的含量總體上是大于或等于IOOg氯代醇/kg洗滌劑，通常大于或等于200g/kg，習慣性地大于或等于300g/kg，在許多情況下大于或等于400g/kg并且 經常大于或等于500g/kg。該含量總體上是小于或等于950g/kg，經常小于或等于900g/kg， 時常小于或等于800g/kg并且在許多情況下小于或等于700g/kg。在洗滌劑中氯代醇的含量還可以是大于或等于950g/kg，有時候大于或等于 990g/kg并且在某些情況下大于或等于999g/kg。主要由至少一種氯丙醇構成的洗滌劑是 非常適合的。主要由一種洗滌劑構成的二氯丙醇是非常特別合適的。最特別地是，該洗滌劑基本上是由處于液態的氯代醇構成的，更確切地說，這是在 以下情況下有待純化的氯化氫旨在用于多羥基化的脂肪烴的氫氯化反應的方法中，該方 法旨在生產氯代醇。在這種情況下，本發明的方法的一個實質性的優點在于以下事實該氯 代醇的存在絕非是麻煩的，因為它是在該氫氯化反應中形成的化合物。根據本發明的洗滌劑可以另外包括至少一種化合物，該化合物是選自水、醇類、醛 類、酮類、羧酸類、羧酸酯類、醚類、商代烴類、環氧化物類、金屬類(處于金屬的狀態或處于 鹽的狀態)、以及它們中至少兩種的混合物。這些氯代醇并不被認為是醇類或鹵代烴類或醚 類或酯類。當該洗滌劑是源于通過多羥基化的脂肪烴的氫氯化反應來生產氯代醇的方法中 的清洗物時，經常遇到這種情況。在洗滌劑中水的含量總體上是大于或等于0. 01g/kg，通常是大于或等于0. Ig/ kg，常常是大于或等于lg/kg，經常是大于或等于5g/kg，時常是大于或等于10g/kg，并且特 別是大于或等于20g/kg。該水含量總體上是小于或等于300g/kg，通常是小于或等于200g/ kg,常常是小于或等于150g/kg，經常是小于或等于100g/kg，時常是小于或等于70g/kg并 且特別是小于或等于50g/kg。這些醇可以是選自單醇類、二醇類、除二醇類之外的多元醇類，以及它們中至少兩 種的混合物。這些單醇可以選自2-丙醇、烯丙醇、氯乙醇類、經常是2-氯乙醇、氯丙醇類、經常 是3-氯-1-丙醇、氯丙醇類、經常是2-氯丙醇、酚、以及它們中至少兩種的混合物。在洗滌劑中的單醇的含量總體上是大于或等于0.001g/kg，通常是大于或等于 0. 005g/kg,常常是大于或等于0. 01g/kg,經常是大于或等于0. 02g/kg,時常是大于或等于 0. 04g/kg，并且特別是大于或等于0. 05g/kg。該單醇含量總體上是小于或等于20g/kg，通 常是小于或等于10g/kg，常常是小于或等于5g/kg，經常小于或等于2g/kg，時常是小于或 等于lg/kg并且特別是小于或等于0. lg/kg。這些二醇可以是選自1，3_丙二醇、1，2-丙二醇、丁二醇，以及它們中至少兩種的 混合物。在洗滌劑中的二醇的含量總體上是大于或等于0.001g/kg，通常是大于或等于 0. 005g/kg并且時常是大于或等于0. 01g/kg。該二醇含量總體上是小于或等于40g/kg，通 常是小于或等于20g/kg，常常是小于或等于10g/kg，經常小于或等于5g/kg，時常是小于或 等于lg/kg并且特別是小于或等于0. 5g/kg。除二醇之外的多元醇的例子是甘油。在洗滌劑中除二醇之外的多元醇的含量總體上是大于或等于0. 001g/kg，通常是 大于或等于0. oig/kg,常常是大于或等于0. lg/kg,經常是大于或等于lg/kg，時常是大于 或等于2g/kg，并且特別是大于或等于5g/kg。該除二醇之外的多元醇的含量總體上是小于或等于100g/kg，通常是小于或等于80g/kg，常常是小于或等于60g/kg，經常小于或等于 50g/kg,時常是小于或等于20g/kg并且特別是小于或等于10g/kg。這些醛可以選自乙醛、丙烯醛、以及它們的混合物。在洗滌劑中醛的含量總體上是大于或等于0.001g/kg，通常是大于或等于 0. 005g/kg,常常是大于或等于0. 01g/kg,經常是大于或等于0. 015g/kg,時常是大于或等 于0. 02g/kg,并且特別是大于或等于0. 05g/kg。該醛含量總體上是小于或等于10g/kg，通 常是小于或等于5g/kg，常常是小于或等于2g/kg，經常小于或等于lg/kg，時常是小于或等 于0. 5g/kg并且特別是小于或等于0. lg/kg。這些酮可以選自丙酮、丁酮，經常是2-丁酮、羥丙酮、氯丙酮、戊二酮，經常是2， 3-戊二酮、環戊酮、甲基環戊烷，經常是2-甲基-2-環戊-1-酮，以及它們中至少兩種的混 合物。洗滌劑中酮的含量總體上是大于或等于0. 001g/kg,通常是大于或等于0. 005g/ kg,常常是大于或等于0. 01g/kg,經常是大于或等于0. 05g/kg,時常是大于或等于0. Ig/ kg，并且特別是大于或等于0. 5g/kg。該酮的含量總體上是小于或等于10g/kg，通常是小于 或等于8g/kg，常常是小于或等于6g/kg，經常小于或等于4g/kg，時常是小于或等于2g/kg 并且特別是小于或等于lg/kg。這些羧酸可以選自一元羧酸、多元羧酸，經常是二羧酸，以及它們中至少兩種的混 合物。乙酸是一元羧酸的實例。己二酸是二元羧酸的實例。在洗滌劑中羧酸的含量總體上是大于或等于0.001g/kg，通常是大于或等于 0. 01g/kg，常常是大于或等于0. lg/kg,經常是大于或等于0. 5g/kg，時常是大于或等于Ig/ kg，并且特別是大于或等于5g/kg。該羧酸含量總體上是小于或等于100g/kg，通常是小 于或等于80g/kg，常常是小于或等于60g/kg，經常小于或等于40g/kg，時常是小于或等于 20g/kg并且特別是小于或等于10g/kg。這些羧酸酯可以選自上述的酸與氯代醇以及醇的酯類。具體來說，這些酯可以選 自甘油、二甘油、一氯丙二醇、二氯丙醇的己二酸酯，以及它們中至少兩種的混合物。洗滌劑中羧酸酯的含量總體上是大于或等于0. 01g/kg，通常是大于或等于0. Ig/ kg,常常是大于或等于lg/kg，經常是大于或等于5g/kg，時常是大于或等于10g/kg，并且 特別是大于或等于15g/kg。該羧酸含量總體上是小于或等于500g/kg，通常是小于或等于 300g/kg，常常是小于或等于150g/kg，經常小于或等于100g/kg，時常是小于或等于50g/kg 并且特別是小于或等于20g/kg。這些鹵代烴可以選自一氯丙烷，經常是2-氯丙烷、一氯丙烯、經常是氯丙烯、二氯 丙烷，經常是1，3-二氯丙烷、二氯丙烯，經常是順式-1，3-二氯丙烯、時常是反式-1，3-二 氯丙烯，三氯丙烷，經常是1，2，3_三氯丙烷、氯溴丙烷，以及它們中至少兩種的混合物。洗滌劑鹵代烴的含量總體上是大于或等于0.001g/kg，通常是大于或等于 0. 005g/kg,常常是大于或等于0. 01g/kg,經常是大于或等于0. 05g/kg,時常是大于或等于 0. lg/kg，并且特別是大于或等于0. 5g/kg。該鹵代烴的含量總體上是小于或等于20g/kg， 通常是小于或等于10g/kg，常常是小于或等于5g/kg，經常小于或等于3g/kg，時常是小于 或等于2g/kg并且特別是小于或等于lg/kg。環氧氯丙烷是環氧化物的例子。
洗滌劑中環氧化物的含量總體上是大于或等于0.001g/kg，通常是大于或等于 0. 005g/kg,常常是大于或等于0. 01g/kg,經常是大于或等于0. 05g/kg,時常是大于或等于 0. lg/kg，并且特別是大于或等于0. 5g/kg。該環氧化物的含量總體上是小于或等于IOg/ kg,通常是小于或等于8g/kg，常常是小于或等于6g/kg，經常小于或等于4g/kg，時常是小 于或等于2g/kg并且特別是小于或等于lg/kg。這些醚可以選自聚甘油、經常是二甘油、時常是直鏈或環狀結構的二甘油，以及它 們的混合物。洗滌劑中醚的含量總體上是大于或等于0. 005g/kg，通常是大于或等于0. Olg/ kg,常常是大于或等于0. 05g/kg,經常是大于或等于0. lg/kg,時常是大于或等于0. 5g/kg， 并且特別是大于或等于lg/kg。該醚含量總體上是小于或等于50g/kg，通常是小于或等于 40g/kg,常常是小于或等于30g/kg，經常小于或等于20g/kg，時常是小于或等于10g/kg并 且特別是小于或等于5g/kg。處于金屬狀態或處于鹽狀態的金屬可以選自鐵、鎳、鉻、鈣、鈉，以及它們中至少兩 種的混合物。洗滌劑中處于金屬狀態或處于鹽狀態的金屬以元素態的金屬來表達的含量總體 上是大于或等于0. 001g/kg,通常是大于或等于0. 005g/kg,常常是大于或等于0. 01g/kg, 經常是大于或等于0. 05g/kg,時常是大于或等于0. lg/kg,并且特別是大于或等于0. 5g/ kg。該金屬含量總體上是小于或等于20g/kg，通常是小于或等于15g/kg，常常是小于或等 于10g/kg，經常小于或等于5g/kg，時常是小于或等于2g/kg并且特別是小于或等于lg/kg。這些金屬能以金屬鹽的形式存在。這些鹽是有機或無機的鹽。表述“無機鹽”應理 解為是指對于構成鹽的離子不包含碳-碳鍵或碳-氫鍵的鹽。表述“有機鹽”是指其組成離 子包含至少一個碳-碳鍵或一個碳-氫鍵的鹽。這些金屬鹽可以選自金屬氯化物、硫酸鹽、 酸式硫酸鹽、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硝酸鹽或硼酸鹽、以及它們中 至少兩種的混合物。不同的雜質可以在氯化氫中有利地以液滴、固體顆粒或氣態部分存在。根據本發明的方法有利地是在與保持該有待純化的氯化氫的至少一部分處于氣 態相一致的任何壓力下進行，經常是與保持有待純化的氯化氫完全處于氣態相一致的壓 力。該壓力總體上是大于或等于1巴并且經常是大于或等于5巴。該壓力經常是小于或等 于20巴并且時常是小于或等于15巴。鄰近10巴的壓力是非常合適的。進行該方法的溫度可以由本領域的普通技術人員很容易地進行選擇以便促進雜 質在洗滌劑中的溶解和/或吸收并且考慮了在有待純化的氯化氫中作為雜質存在的芳香 族有機化合物的蒸氣壓值。該溫度總體上是大于或等于10°c，經常是大于或等于20°C時常 是大于或等于50°C并且在許多情況下是大于75°C。該溫度通常是小于或等于120°C，經常 是小于或等于100°C并且有時候是小于或等于90°C。接近于環境溫度(約25°C)的值是非 常合適的，例如在洗滌劑主要是由氯代醇(例如二氯丙醇)構成的情況下。接近80°C的值 是非常合適的，例如當該洗滌劑是源于通過多羥基化的脂肪烴的氫氯化反應來制造氯代醇 的方法的清洗物時，經常遇到這種情況。洗滌劑和有待純化的氯化氫的對應流量之間的比例并不關鍵，并且可以在很大范 圍內變化。在操作中它僅受該洗滌劑有可能進行的再生的成本所限制。洗滌劑的流量，表達為相對于有待純化的氯化氫的流量的重量百分數總體上是大于或等于0. 5，經常是大于 或等于1并且時常是大于或等于2。該流量通常是小于或等于50，時常是小于或等于20并 且經常是小于或等于10。洗滌劑和有待純化的氯化氫的對應量之間的比例并不關鍵，并且可以在很大范圍 內變化。在操作中它僅受該洗滌劑有可能進行的再生的成本所限制。洗滌劑的量，表達為 相對于有待純化的氯化氫的量的重量百分數總體上是大于或等于0. 5，經常是大于或等于 1，時常是大于或等于2，并且特別是大于或等于10。該流量通常是小于或等于80，時常是小 于或等于60，經常是小于或等于40，并且特別是小于或等于20。根據本發明的方法的接觸步驟能以一種連續、半連續或分批方式進行。表述“連 續方式”應理解為表示對于氣相是連續的并且對于液相是連續的一種操作方式。表述“半 連續方式”應理解為表示對于氣相是連續的并且對于液相是分批方式的一種操作方式。表 述“分批方式”應理解為表示對于氣相是分批方式的并且對于液相是分批方式的一種操作 方式。優選的是以半連續或連續的方式進行操作。連續方式是優選的。當該方法是以分批的方式進行時，在洗滌劑以及有待純化的氯化氫之間的接觸步 驟的持續時間總體上是大于或等于0. Olmin,經常是大于或等于0. 02min并且時常是大于 或等于0. 05min。該持續時間通常是小于或等于60min，常常是小于或等于40min，并且時常 是小于或等于20min。當該方法是以連續的方式進行時，在洗滌劑以及有待純化的氯化氫之間的接觸步 驟過程中氣相的停留時間總體上是大于或等于ls，經常是大于或等于k并且時常是大于 或等于3s。該停留時間通常是小于或等于120s，常常是小于或等于90s，并且時常是小于或 等于60s。當該方法是以連續的方式進行時，在洗滌劑以及有待純化的氯化氫之間的接觸步 驟過程中液相的停留時間總體上是大于或等于10s，經常是大于或等于1 并且時常是大 于或等于20s。該停留時間通常是小于或等于60min，常常是小于或等于50min，并且時常是 小于或等于45min。當該方法是以半連續的方式進行時，在洗滌劑以及有待純化的氯化氫之間的接觸 步驟過程中氣相的停留時間總體上是大于或等于ls，經常是大于或等于2s并且時常是大 于或等于3s。該停留時間通常是小于或等于120s，常常是小于或等于90s，并且時常是小于 或等于60s。與洗滌劑接觸的步驟之前有待純化的氯化氫中所存在的雜質的比例(并且它是 在該步驟結束時在洗滌劑中發現的)總體上是大于或等于50%，在許多情況下是大于或 等于60%，常常是大于或等于70%，經常是大于或等于80%，通常是大于或等于90%， 時常是大于或等于99%，更經常是大于或等于99. 99%并且在許多情況下是大于或等于 99. 999%。根據本發明的方法包括至少一個使氯化氫與該洗滌劑進行接觸的步驟。然而，優 選地，并且此外在連續方式操作的情況下，該方法是以兩個步驟進行的；因此一個步驟包括 該洗滌劑的環流(循環)并且另一個步驟包括供給新鮮的洗滌劑。在這種情況下，以有待 純化的氯化氫流量的百分比所表達的新鮮洗滌劑流量總體上是大于或等于0. 1，經常是大 于或等于1并且時常是大于或等于3。該流量常常是小于或等于20，經常小于或等于10，并且在許多情況下是小于或等于7。這種鄰近5的重量百分比的流量是非常合適的。包括洗滌劑(載有從有待純化的氯化氫中提取的雜質)以及還有溶解在所述洗 滌劑中或與其相混合的氯化氫部分的液體混合物或溶液(以下是指部分(f))然后至少部 分地通過已知的方法進行處理，尤其是以便從中分離出氯化氫、和/或所提取的雜質，例如 通過洗滌，中和，沉降，通過“死端過濾”類型、“橫流過濾”類型或通過膜(例如像，陶瓷膜) 的過濾，通過蒸餾，通過吸收、通過汽提等。該處理可以通過這些手段的其中之一或至少兩 個的組合來進行。這些手段其中之一的具體實現方式可以在一個或多個裝置中進行；特別 是當它是汽提、沉降或過濾處理時。在汽提處理的情況下，該處理可以在一個或多個汽提柱 中、經常是在幾個柱中、并且時常是在兩個柱中進行。優選通過使所有的部分(f)或其至少一部分經受汽提操作以將氯化氫從載有雜 質的洗滌劑中分離。優選地，僅部分(f)的一部分經受汽提操作。為此目的，部分(f)有利 地是分成一個液體部分(Π)以及一個液體部分( )。此分離可以使用任何用于將一個液 體流分成兩個并且用于調節產生的流束的裝置進行，例如像，裝有多個流量控制閥的T裝 置。在根據本發明的純化方法是以連續的方式進行的情況下，部分(fl)有利地再循環到將 氯化氫與洗滌劑進行接觸的步驟。部分( )(也稱為“清洗流”)自身有利地經受上述的汽 提操作，在該操作過程中，一方面，包含在此部分( )中的氯化氫(它可以再循環到與洗滌 劑進行接觸的步驟)，并且另一方面，將清洗流的剩余物(實質上包括載有雜質的洗滌劑的 殘余物并且以下稱作殘余清洗流)進行分離。在一個第一實施方案中，其中該洗滌劑基本上由處于液態的氯代醇組成，該殘余 清洗流有利地通過將其轉移到一個裝置中進行再利用，在該裝置中將氯代醇、具有低于氯 代醇的沸點的污染物以及具有高于氯代醇的沸點的污染物通過蒸餾進行分離。所獲得的氯 代醇可以用于任何目的，優選地，使其經受脫氯化氫反應以產生環氧化物。在一個第二實施方案中，其中該洗滌劑基本上由來自多羥基化的烴的氫氯化反應 過程中處于液態的一個清洗流組成，這一殘余清洗流可以有利地通過將其轉移到一個裝置 中進行再利用，在該裝置中發生了高溫氧化反應。清洗流中的基于烴的成分以能量的形式 進行再利用并且清洗流中的基于烴的成分被轉化成氯化氫。此氯化氫能以一種氯化氫水溶 液的形式再利用或返回到與該洗滌劑進行接觸的步驟。在一個第三實施方案中，其中該洗滌劑基本上由來自多羥基化的烴的氫氯化反應 過程中處于液態的一個清洗流組成，此清洗流( )可以有利地通過將其轉移到一個裝置 中進行再利用，在該裝置中發生了高溫氧化反應。清洗流中的基于烴的成分以能量的形式 進行再利用并且清洗流中的基于烴的成分被轉化成氯化氫。此氯化氫能以一種氯化氫水溶 液的形式再利用或返回到與該洗滌劑進行接觸的步驟。在這種情況下，清洗流( )沒有首 先經受汽提操作。部分( )的質量流量與洗滌劑供應的質量流量的對應比例總體上是大于或等于 50%，經常是大于或等于60%并且時常是大于或等于70%。此比例總體上是小于或等于 500%，經常是小于或等于200%，時常是小于或等于160%并且在許多情況下是小于或等 于 140% 。根據本發明的純化方法是高效的。與洗滌劑接觸步驟之前，有待純化的氯化氫中存在的并且在該步驟結束時的洗滌劑中發現的芳香族有機物雜質的比例，總體上是大于或等于50%，在許多情況下是大于 或等于60%，常常是大于或等于70%，經常是大于或等于80%，通常是大于或等于90%， 時常是大于或等于99%，更經常是大于或等于99. 99%并且在許多情況下是大于或等于 99. 999%。該方法使之有可能將純化的氯化氫中的芳香族有機物雜質的水平降低到以下程 度，常常小于500ppm，總體上小于按重量計lOOppm，通常小于50ppm，在許多情況下小于 25ppm,經常小于lOppm，時常小于5ppm并且確切地說小于Ippm并且特別是小于0. 5ppm。該 水平總體上是大于或等于lppb。在上述的氯代芳香族化合物的情況下，有可能因為本發明 的方法獲得在純化的氯化氫中不超過IOppm的殘余物含量。根據本發明的方法具有的優點是使之有可能阻止由使用氯化氫的制造產生的存 在于氯化氫中的雜質帶來的產物的污染。將氯化氫與洗滌劑進行接觸的步驟可以在任何類型的裝置中進行，特別是 旨在使氣體與液體進行接觸的裝置。此種類型的裝置描述于"Perry's Chemical Engineers' Handbook"，第六版，McGraw Hill he.，1984，18 部分。這些裝置可以是由任何類型的材料制成或覆蓋的，例如像碳鋼、非浸漬的石墨、以 及聚合材料(如聚酯)。這些裝置通常是由在氯化氫純化步驟的條件下耐腐蝕的材料制成或覆蓋的。這些 材料可以是選自搪瓷鋼、金屬合金、金屬、聚合物、浸漬石墨、非浸漬石墨、耐火材料、陶瓷、 金屬陶瓷、酚醛樹脂以及環氧樹脂。這些金屬合金經常是Ni-Mo合金，例如像哈司特鎳基合金B2。這些金屬可以是選自鉭、金、銀、鉬以及鎳，優先選自鉭以及鉬，最特別優選該金屬 是鉭。這些聚合物經常是選自聚烯烴、氟聚合物、以及含硫聚合物。
這些聚烯烴優先選自聚丙烯以及聚乙烯，優選聚丙烯。這些氟聚合物可以是完全或部分氟化的。部分氟化的聚合物是聚偏氟乙烯。全氟 聚合物經常是選自聚四氟乙烯、聚(全氟丙基乙烯基醚)以及四氟乙烯和六氟丙烯的共聚 物。浸漬石墨可以選自用酚醛樹脂或用聚四氟乙烯浸漬的石墨。優選的材料優先選自搪瓷鋼、鉭、全氟聚合物、酚醛樹脂以及浸漬石墨。根據一個具體方面，用于純化氯化氫(特別是氯化氫氣體)的設備包括至少一個 一方面與有待純化的氯化氫逆流另一方面與以上所定義的洗滌劑逆流的洗滌柱，所述洗滌 柱包括兩個段，一個段置于另一個段之上。純化的氯化氫從柱的頂部逸出。在該柱的底部， 收集一個部分(f)，該部分包括洗滌劑、從有待純化的氯化氫中提取的雜質(如以上定義)、 以及溶解在該洗滌劑中或預期相混合的氯化氫。在包括兩個段的洗滌柱中，該第一段有利地供應至少部分的從該段的底部撤出并 且在環路中再循環的以上所定義的部分(f)。此部分(f)可以有利地在其循環過程中全部 或部分地通過已知用于此目的的任何手段進行處理，以便從中分離出載有雜質(該雜質是 從氯化氫中提取)的洗滌劑。這些手段可以是與部分(f)的處理相關的上述那些手段。部 分(f)優選在循環到該洗滌柱的第一段的頂部之前至少部分地在一個汽提柱中進行處理，以便從中提取雜質。在包括兩個段的洗滌柱中，裝在該第一段的之上的第二段有利地供應有新鮮的洗 滌劑。該洗滌柱可以裝有任何類型的填充材料，該材料促進有待純化的處于氣態的成分 (氯化氫)與液體洗滌劑之間的交換。可以有利地使用無機填充材料，特別是由粗陶器、陶 瓷、石墨或金屬碳化物制成，優選由粗陶瓷或陶瓷制成。有關最常用的材料的描述出現于例 如 Unit Operations II of Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第五 次完全修訂版，由VCH出版，1988，卷B3從8-20到8-21頁，3. 4.、3· 5.和3. 6.段中。作為 粗陶器或陶瓷填充物的實例，可以提及拉西環、弧鞍填料、短鞍填料、陶瓷催化劑載體，例如 Macro Trap型載體以及Denstone型載體。在包括兩個段的洗滌柱中，已經發現由拉西環或 弧鞍填料組成的填料是有利的，其中，考慮到經常有非常高的液體流速通過第一段，在該段 中非常特別優選弧鞍填料。僅接收補充的洗滌劑的第二段可以有利地裝有確保非常好的液 相和氣相接觸的泡罩板。本發明在一個第二方面還涉及使用由根據本發明的純化方法的步驟獲得的氯化 氫將多羥基化的脂肪烴、多羥基化的脂肪烴的酯或兩者的混合物氫氯化為氯代醇的方法。更確切地說，本發明還涉及通過多羥基化的脂肪烴、多羥基化的脂肪烴酯或兩者 的混合物與一種氯化劑之間的反應來制造氯代醇的方法，該氯化劑包括由根據本發明的純 化步驟獲得的氯化氫。表述“多羥基化的脂肪烴”涉及包括至少兩個連接到不同的飽和碳原子上的羥基。 該多羥基化的脂肪烴可以包含但不限于2至60個碳原子。帶有羥基(OH)官能團的多羥基化的脂肪烴的每個碳不能具有一個以上的OH基團 并且必須是sp3雜化的。帶有OH基團的碳原子可以是伯、仲或叔碳原子。本發明所用的多 羥基化的脂肪烴必須包含至少兩個帶有OH基團的sp3雜化的碳原子。該多羥基化的脂肪 烴包括含有鄰位二醇(1，2_ 二醇)或鄰位三醇(1，2，3_三醇)的任何烴，包括更高級別的 鄰位或鄰近的重復單元。該多羥基化的脂肪烴的定義還包括，例如一個或多個1，3-、1，4_、 1，5_和1，6_ 二醇官能團。該多羥基化的脂肪烴還可以是一種聚合物，例如聚乙烯醇。例 如，偕二醇被排除在這類多羥基化的脂肪烴之外。該多羥基化的脂肪烴可以包含芳香實體或雜原子，例如鹵素、硫、磷、氮、氧、硅、和 硼類型的雜原子，以及它們的混合物。可以用于本發明的多羥基化的脂肪烴包括，例如1，2_乙二醇(乙二醇)、1，2_丙 二醇(丙二醇)、1，3-丙二醇、1-氯一2，3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯一1，3-丙二醇(氯 丙二醇)、1，4_ 丁二醇、1，5-戊二醇、環己二醇、1，2-丁二醇、1，2-環己烷二甲醇、1，2，3-丙 三醇(也已知為“甘油(glycerol)”或“丙三醇(glycerine)")以及它們的混合物。優選 用于本發明的多羥基化的脂肪烴包括，例如1，2_乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、氯丙二 醇和1，2，3_丙三醇，以及它們中至少兩種的混合物。更優選地，用于本發明的多羥基化的 脂肪烴包括，例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、氯丙二醇和1，2，3-丙三醇，以及它們中至少兩 種的混合物。1，2，3-丙三醇或甘油是最優選的。多羥基化的脂肪烴的酯可以存在于該多羥基化的脂肪烴內和/或在該氯代醇的 制造過程中產生和/或在該氯代醇的制造過程之前進行制造。多羥基化的脂肪烴的酯的實例包括乙二醇單乙酸酯、丙二醇單乙酸酯、甘油單乙酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二乙酸酯 以及它們的混合物。術語“氯代醇”是如以上所定義。包含至少兩個羥基的氯代醇也是多羥基化的脂 肪烴。因此，在根據本發明的方法的氫氯化方法中起始材料和反應產物可以各自是氯代醇。 在這種情況下，該氯代醇“產物”比初始的氯代醇是氯化程度更高的，也就是說，它比初始的 氯代醇具有更多的氯原子以及更少的羥基。在一個非常合適的實施方案中，該氯代醇是二氯丙醇并且氯化氫是通過與含有二 氯丙醇的洗滌劑進行接觸(經常是與基本上由二氯丙醇組成的洗滌劑進行接觸)而進行純 化的，并且純化的氯化氫旨在用于二氯丙醇制造方法中，在該方法中使甘油與含有這種純 化的氯化氫的氯化劑進行反應。在另一個并且也是非常合適的實施方案中，氯化氫是通過與含有來自所述二氯丙 醇制造方法中的一個清洗流的一種洗滌劑進行接觸(經常是通過與基本上由該清洗流組 成的洗滌劑進行接觸)而純化的。該清洗流典型地包括(每kg)從150至650g的一氯丙二醇，從1至70g的甘油， 從50至350g的二氯丙醇，最多IOOg的水，從25至130g的二甘油的二氯代醇，從5至25g 的二甘油的一氯代醇以及從20至200g的一氯丙二醇酯類。多羥基化的脂肪烴和含有有待 純化的氯化氫的氯化劑之間的反應可以在描述于SOLVAY SA的申請W02005/054167從第8 頁第25行至第10頁第10行的溫度、壓力、持續時間以及停留時間的條件下進行，其內容通 過引用結合在此。在第二方面的一個優選變體中，本發明涉及使用從根據本發明的純化方法中獲得 的氯化氫將甘油、甘油酯或兩者的混合物進行氫氯化反應成為二氯丙醇的方法。在該變體中，該甘油總體而言包括氮化合物類，通常包括至少一種氮化合物，如在 SOLVAY SA名下的申請WO 2009/0775 中，從第1頁第31行到第3頁第對行所描述，其內 容通過引用結合在此。該氮化合物可以是有機的氮化合物或無機的氮化合物。有機的氮化合物是存在于植物來源的細胞中的那些。它們經常選自下組，其構成 為胺類、脲、蛋白質類、肽類、氨基酸類、核酸類、葡萄糖異硫氰酸鹽(酯)類、以及它們的降 解產物(像，異硫氰酸鹽(酯)類、硫氰酸鹽(酯)類)、腈類、硫代噁唑烷酮類、含氮的磷脂 類、葉綠素、褐藻素、芥子堿以及它們中至少兩種的任何混合物。含氮的磷脂的實例是磷脂酰膽堿、磷脂酰絲氨酸以及磷脂酰乙醇胺。游離氨基酸類或可以是肽類或蛋白質類組成中的一部分的氨基酸的實例是丙氨 酸、精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、谷氨酸、甘氨酸、組氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、賴氨酸、甲硫丁 氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸、纈氨酸、以及它們中至少兩種的 任何混合物。葡萄糖異硫氰酸鹽(酯)的例子是芥子苷、葡萄糖芫菁芥素、葡萄糖異硫氰 酸-4-戊烯酯、芝麻菜苷(glucorucin)、glucoberteroine、蘿卜苷、葡萄糖庭薺素、豆瓣菜 苷、原抗癭素、napoleiferin、蕓苔葡糖硫苷、新葡萄糖蕓苔素以及它們中至少兩種的任何 混合物。無機的氮化合物時常選自下組，其構成為氨、胼、氯胺類、無機銨鹽類、硝酸鹽類、 亞硝酸鹽類、氰酸鹽類、異氰酸鹽類、異硫氰酸銨類、金屬異硫氰酸鹽類、以及它們中至少兩種的任何混合物。甘油中以g N/kg表達的總的氮含量總體上是大于或等于0.001，通常是大于或等 于0. 005,經常是大于或等于0. 01，并且更經常是大于或等于0. 5。該含量總體上是小于或 等于5，時常是小于或等于2，并且最時常是小于或等于1。該氮含量是通過化學發光技術獲得的。在該變體中，甘油總體上包括硫化合物。這些硫化合物可以是有機的硫化合物或 無機的硫化合物。有機硫化合物的實例是含硫的氨基酸，像甲硫丁氨酸、半胱氨酸、以及胱氨酸，游 離的或為肽或蛋白組成的一部分，葡萄糖異硫氰酸鹽、它們的降解產物，像異硫氰酸酯以及 硫氰酸酯，以及它們中至少兩種的任何混合物。無機硫化合物的實例是硫酸鹽類、酸式硫酸鹽、亞硫酸鹽、酸式亞硫酸鹽、硫化物、 含硫化氫的化合物，以及它們中至少兩種的任何混合物。該無機硫化合物經常是含硫酸鹽 的化合物。Wg S/kg表達的甘油的總的硫含量通常是大于或等于0. 0001，經常是大于或等 于0. 001，并且更經常是大于或等于0. 01。該含量總體上是小于或等于15，時常是小于或等 于10，更時常是小于或等于5，并且仍然更時常是小于或等于1。在該變體中，甘油總體上包括磷化合物。該磷化合物可以是有機的磷化合物或無機的磷化合物。有機磷化合物的實例是甘油磷脂類，像磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨 酸、磷脂酰肌醇、多磷酸肌醇、磷脂酰甘油、磷脂酸，以及它們中至少兩種的任何混合物。無機磷化合物的實例是含有磷酸鹽、氫磷酸鹽、亞磷酸鹽以及亞磷酸氫鹽的化合 物以及它們的混合物。該無機硫化合物經常是含磷酸鹽的化合物。甘油中以g P/kg表達的總的磷含量總體上是大于或等于0.00001，更普遍的是大 于或等于0. 0001，通常是大于或等于0. 001，經常是大于或等于0. 01，并且更經常是大于或 等于0. 5。該含量總體上是小于或等于20，時常是小于或等于15，更時常是小于或等于10， 并且仍然更時常是小于或等于5，并且還更時常是小于或等于1。在該變體中，甘油總體上包括無機氯化合物。無機氯化合物的實例是含有氯化物的化合物。甘油中以g氯化物/kg表達的總的無機氯含量總體上是大于或等于0. 001，通常是 大于或等于0. 05,經常是大于或等于0. 1，并且更經常是大于或等于0. 5。該含量總體上是 小于或等于40，時常是小于或等于20，更時常是小于或等于10，并且仍然更時常是小于或 等于5，并且還更時常是小于或等于1。在該變體中，根據本發明的基于甘油的產品還可以包括單醇類，通常包括至少一 種單醇，如在SOLVAY SA名下的申請W02007/144335中，從第3頁第沈行到第31行所描述， 其內容通過引用結合在此。單醇類的實例是甲醇、乙醇、丙醇、烯丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、甲基丙 醇、3-甲基丁-1-醇、2-甲基丁-1-醇、戊烯醇、己烯醇、2-苯基乙醇以及它們中至少兩種的 混合物。甘油中以g甲醇/kg甘油表達的單醇的含量通常是大于或等于0. 001，經常是大于或等于0. 01，更經常是大于或等于0. 1，還更經常是大于或等于0. 5，仍然更經常是大于 或等于1并且特別是大于或等于10。該含量總體上是小于或等于500，時常是小于或等于 300，更時常是小于或等于200，還更時常是小于100并且仍然更時常是小于或等于50。該 單醇經常是選自下組，其構成為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、以及它們中至少兩種 的混合物。在該變體中，該甘油總體而言包括二醇類，通常包括至少一種二醇，如在SOLVAY SA名下的申請WO 2009/000773中，從第1頁第30行到第3頁第21行所描述，其內容通過 引用結合在此。二醇的實例是1，2_乙二醇(乙二醇)、1，2_丙二醇(丙二醇)、1，3_丙二醇、1，
2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、以及它們中至少兩種的一個混合物。甘油中以g 二醇/kg甘油表達的總的二醇含量總體上是大于或等于0. 001，經常 是大于或等于0. 01，更經常是大于或等于0. 1，并且還更經常是大于或等于0. 5。該含量總 體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，并且更時常是小于或等于1。該二醇時常是選 自下組，其構成為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、2，3- 丁二 醇，以及它們中至少兩種的任何混合物。在該變體中，該甘油總體而言包括甘油烷基醚類，通常包括至少一種甘油烷基醚， 如在SOLVAY SA名下的申請WO 2007/144335中，從第1頁第33行到第3頁第25行所描述， 其內容通過引用結合在此。甘油烷基醚的實例是甘油的單、二以及三醚類，其烷基基團獨立地選自下組，其構 成為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、以及辛基的基團。在甘油中以g甘油烷基醚/kg甘油所表達的甘油烷基醚的含量通常是大于或等于 0. 001,經常是大于或大于0. 01，更經常是大于或等于0. 1，還更經常是大于或等于0. 5并且 仍然更經常是大于或等于1。該含量總體上是小于或等于15，時常是小于或等于10，并且 更時常是小于或等于5。該甘油烷基醚經常是選自3-甲氧基-1，2-丙二醇、2-甲氧基-1，
3-丙二醇、3-單丙二醇(3-monopropylenediol)或它們中至少兩種的混合物。在該變體中，該甘油可以具有如SOLVAY SA的WO 2006/100315中(其內容通過引 用結合在此)所描述的堿金屬和/或堿土金屬含量，并且尤其是從第7頁第11行至第9頁 第10行的段落。在該變體中，該甘油可以包含不同于堿金屬和堿土金屬的元素，如SOLVAY SA的 WO 2006/100319中所描述，其內容通過引用結合在此，尤其是從第2頁第3至8行和從第6 頁第20行至第9頁第14行的段落。在該變體中，該甘油還可以包括多種金屬，經常是至少一種金屬。該金屬可以處于 金屬的形式、作為一種鹽或作為它們的一種混合物而存在。該金屬經常在下組的元素中發 現元素周期表的第 ΙΑ、IIA、IVB、VB、VIB、VIIB、VIIII、IB、IIB、IIA、IVA、VA、VIA 族。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第IA族金屬的含量通常是大于或等于0. 01，經 常是大于或等于0.1，更經常是大于或等于1，還更時常是大于或等于10，仍然更經常是大 于或等于100并且特別是大于或等于500。Wg金屬/kg甘油表達的這一含量總體上是小 于或等于50，通常是小于或等于30，時常是小于或等于10，并且更時常是小于或等于5并且 還更時常是小于或等于1。第IA族的金屬經常在以下組中發現，該組的構成為Na、K，以及它們的混合物。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第IIA族金屬的含量通常是大于或等于0. 001， 經常是大于或等于0. 005,更經常是大于或等于0. 01，還更時常是大于或等于0. 05，仍然更 經常是大于或等于0. 1并且特別是大于或等于1。該含量總體上是小于或等于200，時常是 小于或等于150，并且還更時常是小于或等于100，還更時常是小于等于50，并且仍然更時 常是小于或等于10。第IIA族的金屬經常在以下組中發現，該組的構成為Ba、Ca、Be、Mg， 以及它們的混合物。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第IVB族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 001，經常是大于或等于0. 005,更經常是大于或等于0. 01,并且還更經常是大于或等于 0. 05。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于1，并且還 更時常是小于或等于0.1。第IVB族金屬經常是Ti。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第VB族的金屬含量總體上是大于或等于0. 001， 經常是大于或等于0. 005,更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于0. 05。該 含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于1，并且還更時常 是小于或等于0.1。該第VB族金屬經常是V。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第VIB族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于 0. 05。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于1，并且還 更時常是小于或等于0.1。該第VIB族金屬經常是Cr。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第VIIB族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于 0. 05。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于1，并且還 更時常是小于或等于0.1。該第VIIB族金屬經常是Mn。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第VIII族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于 0.05，并且仍然更經常大于或等于0. 1。該含量總體上是小于或等于50，時常是小于或等于 30，更時常是小于或等于20，還更時常是小于或等于10并且仍然更時常是小于或等于1。該 第VIII族金屬經常在下組中發現，該組的構成為Co、Fe、Ni以及它們中至少兩種的混合物。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第IB族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于 0. 05。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于1，并且還 更時常是小于或等于0.1。該第IB族金屬經常是Cu。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第IIB族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于 0. 05。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于1，并且還 更時常是小于或等于0. 1。該第IIB族金屬經常在下組中發現，該組的構成為Cd、Hg、ai以 及它們中至少兩種的任何混合物。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第IIIA族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于0. 05。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于1，并且還更時常是小于或等于0.1。該第IIIA族金屬經常是Al。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第IVA族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于 0. 05。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于1，并且還 更時常是小于或等于0. 1。該第IVA族金屬經常在下組中發現，該組的構成為Pb、Sn及其 混合物。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第VA族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于 0. 05。該含量總體上是小于或等于1000，時常是小于或等于500，并且更時常是小于或等于 100，并且還更時常是小于或等于10，并且仍然更時常是小于或等于1并且特別是小于或等 于0. 1。該第VA族金屬經常在以下組中發現，該組的構成為As、Sb、P以及它們中至少兩種 的任何混合物。甘油中以mg金屬/kg甘油表達的第IVA族的金屬含量總體上是大于或等于 0. 0001，經常是大于或等于0. 001，更經常是大于或等于0. 01，并且還更經常是大于或等于 0.05。該含量總體上是小于或等于20，時常是小于或等于10，更時常是小于或等于1，并且 還更時常是小于或等于0. 1。該第VIA族金屬經常在以下組中發現，該組的構成為S、Se、Te 以及它們中至少兩種的任何混合物。在該變體中，該甘油還可以包括羧酸，經常是至少一種羧酸。該羧酸通常選自下組，其構成為乙酸、丙酸、丁酸、以及它們中至少兩種的混合 物。該羧酸可以是脂肪酸。該脂肪酸總體上選自下組，其構成為戊酸、己酸、辛酸、癸 酸(caprique)、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、廿四烷酸、 二十六烷酸、二十八烷酸、蜂花酸、三十二烷酸、α -亞油酸、十八碳四烯酸、二十碳五烯酸、 二十二碳六烯酸、亞油酸、γ -亞麻酸、雙高-Y -亞麻酸、花生四烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油 酸、芫荽油酸(petrosenilic)、油酸、異油酸、巨頭鯨魚酸、反油酸、芥酸、神經酸、α -亞麻 酸、二十碳三烯酸、十八碳四烯酸、十八碳五烯酸、二十碳四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳 五烯酸、二十二碳六烯酸、蓖麻油酸、以及它們中至少兩種的混合物。甘油中以g羧酸/kg甘油表達的該羧酸(優選脂肪酸)的含量通常是大于或等于 0. 001，經常是大于或等于0. 01并且更經常是大于或等于0. 1。該含量總體上是小于或等 于5，時常是小于或等于3，更時常是小于或等于2，并且還更時常是小于或等于1。該脂肪 酸經常是選自下組，其構成為棕櫚酸、油酸、亞油酸、硬脂酸、以及它們中至少兩種的任何 混合物。甘油中以mmol羧酸官能度/kg表達的羧酸含量通常是大于或等于0. 1，經常是大 于或等于0. 2，并且更經常是大于或等于0. 5。該含量總體上是小于或等于50，時常是小于 或等于40，并且更時常是小于或等于30，并且仍更時常是小于或等于20，并且還更時常是 小于或等于10并且特別是小于或等于1。在該變體中，該甘油還可以包括羧酸鹽，經常是至少一種羧酸鹽。這些鹽通常是上 述羧酸的金屬鹽。這些鹽經常在下組中發現，該組的構成為Na、K、Ba、Ca、Be、Mg、Ti、V、Cr、Mn、Co、Fe、Ni、Cu、Cd、Hg、Zn、Al、Pb、Sn、As、Sb、以及它們中至少兩種的混合物。甘油中以g羧酸陰離子/kg所表達的羧酸鹽的含量通常是大于或等于0. 01，經常 是大于或等于0. 05，并且更經常是大于或等于1。該含量總體上是小于或等于80，時常是小 于或等于60，更時常是小于或等于40，并且仍然更時常是小于或等于20，還更時常是小于 或等于10并且特別是小于或等于5。該羧酸鹽經常是乙酸鹽。甘油中以mmol羧酸陰離子官能度/kg所表達的羧酸鹽的含量通常是大于或等于 1，經常是大于或等于2，并且更經常是大于或等于10。該含量總體上是小于或等于1000，時 常是小于或等于800，更時常是小于或等于600，并且仍然更時常是小于或等于400，還更時 常是小于或等于200并且特別是小于或等于100。在該變體中，甘油還可以包括脂肪酸的烷基酯類，通常包括至少一種脂肪酸類的 烷基酯；甘油酯類，總體來說是包括至少一種甘油酯；以及鹽類，常常是包括至少一種鹽， 如在SOLVAY SA名下的申請WO 2007/144335中從第5頁第12行到20行所描述。以mmol羧酸酯官能度/kg表達的甘油的羧酸酯含量通常是大于或等于0. 1，經常 是大于或等于0. 2，并且更經常是大于或等于0. 5。該含量總體上是小于或等于10，時常是 小于或等于5，并且最時常是小于或等于1。脂肪酸烷基酯通常是選自以上提到的脂肪酸的組中的脂肪酸與單醇的酯，該單醇 經常是選自下組，其構成為甲醇、乙醇、丙醇以及它們中至少兩種的任何混合物。以g脂肪酸烷基酯/kg甘油表達的甘油中的脂肪酸烷基酯的含量通常是大于或等 于0. 01，經常是大于或等于0. 05，并且更經常是大于或等于0. 1。該含量總體上是小于或等 于10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于2，并且還更時常是小于或等于1。該脂肪 酸烷基酯經常是選擇下組，其構成為棕櫚酸甲酯、油酸甲酯、亞油酸甲酯、亞麻酸甲酯、硬 脂酸甲酯、以及它們中至少兩種的任何混合物。該甘油酯通常是甘油與羧酸的單_、二 _、或三酯，該羧酸時常是選自上述羧酸的 組，經常是選自下組，其構成為乙酸、丙酸、上述脂肪酸以及它們中兩種的任何混合物。經 常遇到的甘油與脂肪酸的酯是單棕櫚酸酯、單油酸酯、單亞油酸酯、單亞麻酸酯、單硬脂酸 酯、以及它們中至少兩種的任何混合物。甘油中以g脂肪酸烷基酯/kg甘油表達的脂肪酸烷基酯的含量通常是大于或等于 0.01，經常是大于或等于0. 05，并且更經常是大于或等于0. 1。該含量總體上是小于或等于 10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于2，并且還更時常是小于或等于1。在該變體中，甘油可以從化石原料或能再生的原料開始而獲得，優選從能再生的 原料開始，如在SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述，其內容通過引用結合在此，特別是 從第1頁第26行到第4頁第2行的段落。在該變體中，甘油還可以從化石原料或能再生的原料開始而獲得，優選從能再生 的原料開始，如在SOLVAY SA的WO 2009/000773中所描述，其內容通過引用結合在此，并且 尤其是在第10頁第16行到23行，以及在第11頁第4行到25行的段落。在該變體中，該甘油總體而言包括除甘油之外一定量的重化合物，該重化合物在 1巴絕對值的壓力下的沸騰溫度比二氯丙醇的沸騰溫度高至少15°C，如SOLVAY SA的WO 2006/1000316中所描述，其內容通過引用結合在此，尤其是從第15頁第32行至第17頁第 33行的段落。
在該變體中，該甘油可以包含甘油低聚物，如SOLVAY SA的PCT/EP2009/053766中 所描述，其內容通過引用結合在此，尤其是從第1頁第25行至第6頁第19行的段落。該甘油低聚物總體上是選自下組，其構成為二甘油、環狀二甘油、含有2個甘油 單元的聚甘油、環狀聚甘油，即含有多于2個甘油單元以及至少一個環的聚甘油以及它們 中至少兩種的任何混合物。該二甘油經常是選自下組，其構成為3-(2,3-二羥基丙氧基)_丙-1，2-二醇、 3-(2-羥基-1-羥甲基乙氧基)丙-1，2-二醇，以及2-(2-羥基-1-羥甲基乙氧基)丙-1， 3- 二醇)、以及它們中至少兩種的任何混合物。環狀二甘油經常選自下組，其構成為順式-和反式_2，5- 二 -(羥甲基)-1，4- 二 氧六環、順式-和反式-2，6_ 二 _(羥甲基)-1，4_ 二氧六環、順式-和反式-6-羥基-2-羥 甲基-1，4- 二氧雜環庚烷、以及順式-和反式_3，7- 二羥基-1，5- 二氧雜環辛烷、以及它們 中至少兩種的任何混合物。該聚甘油經常是選自下組，其構成為三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八 甘油，以及它們中至少兩種的任何混合物。甘油中以g甘油低聚物/kg甘油表達的該甘油低聚物的含量通常是大于或等于 0.01，經常是大于或等于0.05并且更經常是大于或等于0. 1。該含量總體上是小于或等于 10，時常是小于或等于5，更時常是小于或等于2，并且還更時常是小于或等于1。該甘油低 聚物經常是選擇下組，其構成為二甘油、環狀二甘油(優選上述的)，以及它們中至少兩種 的任何混合物。在該變體中，該甘油可以含有醛類。這些醛類經常選自下組，其構成為甲醛、乙 醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、甲基丁醛、甘油醛、丙烯醛、戊烯 醛、己烯醛、己二烯醛、庚烯醛、丙酮醛、苯甲醛、2-羥基-丙醛、3-羥基-丙醛，以及它們中 至少兩種的混合物。甘油中以g醛/1甘油表達的該醛的含量通常是大于或等于0.01，經常是大于或等 于0. 05并且更經常是大于或等于0. 1。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于 5，更時常是小于或等于2，并且還更時常是小于或等于1。所遇到的這些醛經常是甘油醛。在該變體中，該甘油可以含有酮類。這些酮經常選自下組，其構成為丙酮、丁酮、 戊酮、己酮、庚酮、辛酮、壬酮、癸酮、十一酮、2，3_ 丁二酮、環戊酮、甲基環戊酮、苯乙酮、羥丙 酮、二羥基丙酮、以及它們的混合物。甘油中以g酮/1甘油表達的該酮的含量通常是大于或等于0.01，經常是大于或等 于0. 05并且更經常是大于或等于0. 1。該含量總體上是小于或等于10，時常是小于或等于 5，更時常是小于或等于2，并且還更時常是小于或等于1。在該變體中，該甘油可以包括以上述醛類以及酮類與甘油的縮醛以及縮酮類，例 如像，丙酮醇甘油縮酮、3-羥基-丙醛縮酮，以及它們的混合物。在該變體中，該甘油可以包括類胡蘿卜素類，例如像，八氫番茄紅素、六氫番茄紅 素、順式-β-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、α-胡蘿卜素、順式-α-胡蘿卜素、ζ-胡蘿卜素、 d-胡蘿卜素、g_胡蘿卜素、四氫番茄紅素、α-玉米胡蘿卜素、玉米胡蘿卜素、番茄紅素、 以及它們中至少兩種的混合物。在該變體中，該甘油可以包括芳香族以及雜芳香族的衍生物，例如像，生育酚(α、β、Y以及δ)、生育三烯酚、plastochromanol、泛醌、呋喃、甲基-呋喃、二甲基呋喃、丙基 呋喃、戊基甲基呋喃、一-以及二-取代的噻吩、萘、乙基萘、二甲基萘、苊、菲、芘、熒蒽、苯并 蒽、屈、二萘嵌苯、甲氧基苯、二甲氧基苯、酚類、酚酸類、多酚類、以及它們中至少兩種的任 何混合物。在該變體中，該甘油可以包括糖的衍生物類，例如像，單半乳糖基二酰基甘油、二 半乳糖甘油、留醇糖苷、它們的水解產物、以及它們中至少兩種的任何混合物。在該變體中，該甘油可以含有水。甘油中以g水/kg甘油表達的水含量通常是大于或等于0. 01，經常是大于或等于 0. 05并且更經常是大于或等于0. 1。該含量總體上是小于或等于200，時常是小于或等于 100，并且更時常是小于或等于50，并且還更時常是小于或等于10，并且仍然更時常是小于 或等于5并且特別是小于或等于1。在該變體中，該甘油可以呈現以重量百分比表達的灰分含量，該含量總體上是大 于或等于0.01，經常是大于或等于0.05并且更經常是大于或等于0. 1。該含量總體上是小 于或等于40，時常是小于或等于20，更時常是小于或等于10，還更時常是小于或等于5，并 且特別是小于或等于1。在該變體中，該甘油可以呈現以重量百分比表達的MONG(非甘油的有機物質)含 量，該含量總體上是大于或等于0. 01，經常是大于或等于0. 05并且更經常是大于或等于 0. 1。該含量總體上是小于或等于80，時常是小于或等于60，更時常是小于或等于30，還更 時常是小于或等于20，并且特別是小于或等于10。 在該變體中，該甘油可以含有其他的化合物，例如具有化學式CH3 (CH2) xCH3且具有 從11到35的奇數或偶數個碳原子的直鏈的正烷類、具有從11到35的奇數或偶數碳原子 的支鏈烷類，具有化學式(CH3 (CH2) XC00 (CH2) yCH3且具有從34到62的奇數或偶數碳原子的 烷基酯類，具有化學式CH3(CH2)yCH2OH且具有從22到32的奇數或偶數的脂肪(伯)醇類， 具有化學式CH3(CH2)yCHO且具有從22到32的奇數或偶數碳原子的脂肪醛類，具有化學式 CH3(CH2)xCO(CH2)yCH3且具有從23到33的奇數或偶數碳原子的酮類，具有化學式CH3(CH2) ,CHOH(CH2)yCH3且具有從23到33的奇數或偶數碳原子的脂肪(仲)醇類，具有化學式 CH3(CH2)xCOCH2CO(CH2)yCH3且具有從27到33的奇數或偶數碳原子的β - 二酮類，三萜烯醇 類，甾醇類，像膽固醇、菜油留醇、豆留醇、以及谷留醇、α-香樹精、β-香樹精、烏發醇、羽 扇豆醇、高根二醇、三萜酸類，像熊果酸、齊墩果酸、等等，羥基-β-二酮類，氧代-β-二酮 類，烯烴類(角鯊烯)，支鏈的羧酸類，支鏈的酯類，脂肪醇的乙酸酯類以及苯甲酸酯類，甲 酯類、苯乙酯類、以及三萜酯類，神經酰胺類，以及它們中至少兩種的任何混合物。在該變體中，甘油和該氯化劑氯化氫之間的反應可以在如SOLVAY SA的WO 2006/106154中所描述的反應介質中進行，其內容通過引用結合在此，尤其是從第14頁第 15行至第17頁第10行的段落。在該變體中，與該氯化劑的反應可以在催化劑的存在下進行，優選羧酸或羧酸衍 生物，如SOLVAY SA名下的專利申請W02005/0M167中從第6頁第M行到第7頁第35行 所描述，其內容通過引用結合在此。在該變體中，與該氯化劑的反應可以在如SOLVAY SA的W02005/0M167中所描述 的催化劑濃度、溫度、壓力和停留時間的條件下進行，其內容通過引用結合在此，尤其是從
20第8頁第1行至第10頁第10行的段落。在該變體中，與該氯化劑的反應可以如SOLVAY SA的W02007/0M505中所描述的 進行，其內容通過引用結合在此，尤其是從第1頁第M行至第6頁第18行的段落。在該變體中，生產二氯丙醇的方法可以在以下設備中進行，這些設備由以下材料 制成或涂覆了以下材料，這些材料在工藝條件下抵抗氯化劑的腐蝕，如描述于SOLVAY SA的 WO 2005/054167中，其內容通過引用結合在此，尤其是從第6頁第3行到第23行的段落。在該變體中，生產二氯丙醇的方法可以在以下設備中進行，這些設備由以下材料 制成或涂覆了以下材料，這些材料在工藝條件下抵抗氯化劑的腐蝕，如描述于SOLVAY SA的 WO 2006/100317中，其內容通過引用結合在此，尤其是從第23頁第22行到第27頁第25行 的段落。在該變體中，生產二氯丙醇的方法可以在以下設備中進行，這些設備由以下材料 制成或涂覆了以下材料，這些材料在工藝條件下抵抗由該氯化劑造成的腐蝕，如描述于 SOLVAY SA的WO 2009/043796中，其內容通過引用結合在此，尤其是從第1頁第30行到第 9頁第17行，以及從第19頁第25行到第20頁第33行的段落。在該變體中，與該氯化劑的反應可以在攪拌下用攪拌系統進行，如SOLVAY SA的 WO 2008/145729中所描述，其內容通過引用結合在此，尤其是從第1頁第30行至第2頁第 33行和從第6頁第22行至第14頁第31行的段落。在該變體中，與該氯化劑的反應可以在液體反應介質內進行，如SOLVAY SA的WO 2006/106154中所描述，其內容通過引用結合在此，尤其是從第1頁第四至第2頁第6行和 從第14頁第15行至第17頁第10行的段落。在該變體中，與該氯化劑的反應可以在反應器中進行，其進料如SOLVAY SA的WO 2008/107468中所描述，其內容通過引用結合在此，尤其是從第1頁第四至第4頁第27行 和從第5頁第34行至第9頁第17行的段落。在該變體中，從該反應混合物的其他化合物中分離該二氯丙醇可以如SOLVAY SA 的TO 2005/054167中所描述的進行，其內容通過引用結合在此，尤其是從第12頁第1行至 第17頁第20行的段落。在該變體中，從該反應混合物的其他化合物中分離該二氯丙醇可以根據如SOLVAY SA的WO 2006/100313中所描述的方法進行，其內容通過引用結合在此，尤其是在第2頁第 1行至第23行以及從第21頁第7行至第25頁第25行的段落。在該變體中，從該反應混合物的其他化合物中分離該二氯丙醇可以根據如SOLVAY SA的WO 2006/100314中所描述的方法進行，其內容通過引用結合在此，尤其是在第2頁第 6行至第3頁第4行以及從第18頁第33行至第22頁第四行的段落。在該變體中，從該反應混合物的其他化合物中分離該二氯丙醇可以根據如SOLVAY SA的WO 2006/100320中所描述的方法進行，其內容通過引用結合在此，尤其是在第1頁第 30行至第2頁第23行以及從第6頁第25行至第10頁第觀行的段落。在該變體中，從該反應混合物的其他化合物中分離該二氯丙醇可以根據如SOLVAY SA的WO 2006/100315中所描述的方法進行，其內容通過引用結合在此，尤其是在第2頁第 3行至第四行以及從第23頁第3行至第M頁第13行的段落。在該變體中，從該反應混合物的其他化合物中分離該二氯丙醇可以根據如SOLVAYSA的WO 2008/110588中所描述的方法進行，其內容通過引用結合在此，尤其是從第1頁第 31行至第27頁第25行的段落。在該變體中，該二氯丙醇一般以1，3-二氯丙-2-醇和2，3-二氯丙-1-醇異構體 的混合物而獲得，如SOLVAY SA的WO 2006/100319中所描述，其內容通過引用結合在此，尤 其是從第23頁第34行至第M頁第四行的段落。在該變體中，二氯丙醇可以包含鹵代的酮類，如SOLVAY SA的WO 2006/100311中 所描述，其內容通過引用結合在此，尤其是從第2頁第22行至第34行以及從第22頁第8 行至第23頁第35行的段落。本發明在一個第三方面還涉及生產環氧化物的方法，包括生產根據本發明的氯代 醇的方法，其中將該氯代醇進行脫氯化氫反應(經常是在堿性試劑的存在下)，該氯代醇是 通過多羥基化的脂肪烴、多羥基化的脂肪烴的酯或兩者的混合物與含有純化的氯化氫的氯 化劑之間的反應而獲得的。該氯代醇可以是選自氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及它們中至少兩種的 混合物。該氯代醇經常是二氯丙醇。該環氧化物可以選自環氧乙烷、環氧丙烷、縮水甘油、環氧氯丙烷、或它們中至少 兩種的任何混合物。該氯代醇經常是環氧氯丙烷。該堿性試劑可以選自堿金屬或堿土金屬氧化物類、氫氧化物類、碳酸鹽類、碳酸氫 鹽類、磷酸鹽類、磷酸氫鹽類和硼酸鹽類，以及它們的混合物。堿金屬以及堿土金屬的氯化 物類以及氫氧化物類是優選的。在一個具體的實施方案中，該氯代醇是二氯丙醇，該堿性試劑是堿金屬和/或堿 土金屬的氫氧化物并且該環氧化物是環氧氯丙烷。在根據本發明的用于制造環氧化物的方法中，該脫氯化氫反應可以如在SOLVAY SA名下的WO 2005/054167中所描述的進行，其內容通過引用結合在此，更確切地是從第19 頁第12行到第22頁第30行的段落。在根據本發明的用于制造環氧化物的方法中，該脫氯化氫反應可以如在SOLVAY SA名下的WO 2006/100311中所描述的進行，其內容通過引用結合在此，更確切地是從第2 頁第22行到25行，以及從第22頁第觀行到第23頁第35行的段落。在根據本發明的用于制造環氧化物的方法中，該脫氯化氫反應可以如在SOLVAY SA名下的WO 2008/101866中所描述的進行，其內容通過引用結合在此，更確切地是從第2 頁第1行到第13頁第16行的段落。在根據本發明的用于制造環氧化物的方法中，該脫氯化氫反應可以如在SOLVAY SA名下的WO 2008/152045中所描述的進行，其內容通過引用結合在此，更確切地是從第9 頁第22行到第13頁第31行的段落。在根據本發明的用于制造環氧化物的方法中，該脫氯化氫反應可以如在SOLVAY SA名下的WO 2008/152043中所描述的進行，其內容通過引用結合在此，更確切地是從第7 頁第35行到第8頁第25行的段落。根據本發明生產該環氧化物的方法可以結合到一個制備二氯丙醇的整體方案中， 如SOLVAY SA名下的WO 2006/106155中所描述，其內容通過引用結合在此，更確切地是在 第2頁第26行至第31行以及從第22頁第10行至第23頁第19行的段落。
在根據本發明用于生產環氧化物的方法中，該脫氯化氫反應還可以如SOLVAY SA 名下的WO 2006/100318中所描述的進行，其內容通過引用結合在此，更確切地是在第2頁 第23行到第3頁第沈行和從第M頁第17行到第31頁第18行的段落。根據本發明用于生產環氧化物的方法還可以包括處理水流出液的步驟，例如 SOLVAY SA名下的WO 2009/0%4四中所描述，其內容通過引用結合在此，更確切地是從第1 頁第M行到第27頁第沈行的段落。本發明還涉及用于生產環氧化物衍生物的方法，該環氧化物衍生物選自下組，其 構成為環氧樹脂類、縮水甘油醚類、縮水甘油酯類、縮水甘油酰胺類、縮水甘油酰亞胺類、 縮水甘油胺類、可以用作凝結劑類、濕態強度樹脂類、陽離子化試劑類、阻燃劑類、用于清潔 劑類的成分的產品類、環氧氯丙烷彈性體類、鹵化的聚醚-多元醇類、一氯丙二醇，以及它 們中至少兩種的任何混合物，該方法包括用于生產環氧化物的過程，其中該環氧化物是環 氧氯丙烷并且其中使該環氧氯丙烷與至少一種化合物經受反應，該化合物選自單醇類、一 元羧酸類、多元醇類、聚胺類、氨基醇類、聚酰亞胺類、聚酰胺類、多元羧酸類、氨、胺類、聚氨 基酰胺類、聚亞胺類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、三氯氧化磷、磷酸酯類、膦酸類、膦酸的酯類、 膦酸的鹽類、次膦酸類、次膦酸的酯類、次膦酸的鹽類、氧化膦類、膦類、乙氧基化的醇類、亞 烷基或亞苯基的氧化物類、以及它們中至少兩種的混合物，或者其中使根據本發明的該環 氧氯丙烷經受均聚反應，或其中使環氧氯丙烷與水、或一種二-或多羥基化的化合物經受 低聚反應、共低聚反應、縮合作用、脫氯化氫作用以及水解作用的反應，該化合物可以任選 被鹵化和/或具有醚氧鍵和/或能夠在隨后的階段被鹵化的雙鍵，或其中使環氧氯丙烷經 受與水的反應。根據本發明用于生產環氧化物衍生物的方法可以如在以下申請中所描述的進行 SOLVAY SA名下的申請WO 2008/152045，其中內容通過引用結合在此，更確切地是從第32 頁第6行到第63頁第4行的段落，SOLVAY SA名下的申請WO 2008/152044，其中內容通過 引用結合在此，更確切地是從第13頁第22行到第44頁第8行，以及SOLVAY SA名下的申 請PCT/EP2009/053766，其內容通過引用結合在此，更確切地是從第27頁第10行到第33頁 第7行的段落。根據本發明的純化方法以及設備參見

圖1進行展示。該圖示意性地示出了根據本 發明的多個方面的實際的實施方案。氯化氫氣體來源于異氰酸酯制造單元并且受到了基本 上由量值為250ppm的一氯苯構成的雜質所污染。根據一個第一實施方案，該洗滌劑基本上由來源于通過使用氯化氫進行氫氯化反 應而生產二氯丙醇的工廠的二氯丙醇所組成。將該純化的氯化氫轉移到一個甘油氫氯化反 應單元。將含有有待純化的氯化氫的一個第一氣體流通過管線(4)引入該洗滌柱(1)的區 段O)中。將基本上由新鮮的二氯丙醇(對于增加供應是必須的，考慮到二氯丙醇的蒸氣 壓通過純化的氯化氫夾帶至甘油的氫氯化反應單元以及二氯丙醇通過排出系統(參見以 下)而被去除)構成的一個第一液體流通過管線(5)引入洗滌柱(1)的區段(3)中。洗滌 柱(1)的區段( 優選地用弧鞍填料進行填充。洗滌柱(1)的區段C3)優選是用泡罩板進 行填充。將包括二氯丙醇的一個第二液體流(其中從有待純化的氯化氫中提取的雜質被溶 解)以及該氯化氫的一部分通過管線(6)從柱(1)的底部撤出并且通過泵(7)以及管線
23(8)在一個回路中再循環到區段O)的頂部。將該液體流的一部分(它組成了一個第三液 體流)通過管線(9)抽出并且供應至一個汽提柱(10)。將包括溶解在該第三液體流中的絕 大多數氯化氫的一個第二氣體流從該汽提柱(10)中抽出并且通過管線(1 送回該洗滌柱 (1)的區段O)。將包括富含來自氯化氫的雜質的二氯丙醇的一個第四液體流從柱(10)中 抽出并且通過管線(11)送至一個蒸餾柱(16)。將富含來自氯化氫的雜質的一個第五液體 流(其沸點低于二氯丙醇的沸點)通過管線(14)從柱(16)中抽出。該第五流束可以被送 至一個存儲單元或一個高溫氧化單元。將富含二氯丙醇的一個第六液體流從柱(16)中抽 出并且通過管線(17)送至該第一洗滌柱(1)的區段O)中。將富含來自氯化氫的雜質的 一個第七液體流(其沸點高于二氯丙醇的沸點)通過管線(15)從柱(16)中抽出。該第七 流束可以被送至一個存儲單元或一個高溫氧化單元。將含有純化的氯化氫的一個第三氣體流通過管線(1 從柱(1)中引出以便轉移 到該甘油氫氯化反應單元。利用此設備，HCl的一氯苯含量在通過管線(13)離開柱(1)的第三液體流中可以 從250ppm減少到小于lOppm。因此，該操作使之有可能有效地純化掉氯化氫中的一氯苯。 以此方式，獲得了可以用于甘油氫氯化反應步驟而沒有缺點的一種產品。根據一個第二實施方案，該洗滌劑基本上是由一個清洗流組成，該清洗流由來源 于使用氯化氫進行氫氯化反應來制造二氯丙醇的工廠。該純化的氯化氫被轉移到一個甘油 氫氯化反應單元。在該第二實施方案的一個第一變體中，按照第一實施方案的步驟，除外在不同的 管線和柱中使用清洗流來代替二氯丙醇。在第二實施方案的一個第二變體中，按照第一變體的程序，除外管線(17)不存在。在該第二實施方案的一個第三變體中，按照該第一變體的程序，除外蒸餾柱(16) 以及管線(14)、(15)以及(17)不存在，并且通過管線(11)抽出的流束供應給一個高溫氧 化單元。在該第二實施方案的一個第四變體中，按照該第二變體的程序，除外汽提柱(10) 以及管線(11)以及(1 不存在，并且通過管線(9)抽出的流束供應給一個高溫氧化單元。實例1(根據本發明)將氯化氫通過一個由多孔玻璃制成的氣體分散管以恒定的速率引入到保持在 25°C以及1巴壓力下的一個玻璃燒瓶中的液體1，3_ 二氯丙-2-醇中。氯化氫中最初包含 按重量計濃度為IOOOppm的氯苯。設定氯化氫的流速以便在2小時內用Ig的1，3_ 二氯 丙-2-醇處理1. 6g氣體。停留時間是大約5s。在處理過程中以及處理結束時在處理輸出端 對氯化氫進行數次取樣并且進行分析。該氣體中氯苯的含量始終是按重量計小于300ppm。實例2 (根據本發明)使用實例1的條件，除外設定氯化氫的流速以便在2小時內用Ig的1. 3- 二氯 丙-2-醇處理2. 6g氣體。停留時間是大約2. k。在處理過程中以及處理結束時在處理 輸出端對氯化氫進行數次取樣并且進行分析。該氣體中氯苯的含量始終是按重量計小于 300ppmo實例3 (根據本發明)
使用實例1的條件，除外設定氯化氫的流速以便在4小時內用Ig的1.3-二氯 丙-2-醇處理6. 5g氣體。停留時間是大約2. k。在處理過程中以及處理結束時在處理 輸出端對氯化氫進行數次取樣并且進行分析。該氣體中氯苯的含量始終是按重量計小于 500ppmo
權利要求
1.用于純化氯化氫的方法，包括至少一個將所述氯化氫與含有至少一種氯代醇的一種 洗滌劑進行接觸的步驟。
2.根據權利要求1所述的方法，其中該氯化氫的至少一部分是處于氣態。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其中該氯化氫包含多種芳香族有機化合物。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中該氯化氫是有機異氰酸酯的制造中 的副產物。
5.根據權利要求4所述的方法，其中該氯化氫是通過使碳酰氯與有機胺進行反應制造 有機異氰酸酯的副產物。
6.根據權利要求3至5中任一項所述的方法，其中這些芳香族有機化合物是氯代芳香 族化合物。
7.根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其中該氯代醇是選自一氯丙二醇、二氯丙 醇以及它們的混合物。
8.根據權利要求1至7中任一項所述的方法，其中該洗滌劑另外包括至少一種化合物， 該化合物是選自水、醇類、醛類、酮類、羧酸類、羧酸酯類、醚類、商代烴類、環氧化物類、金屬 類、以及它們中至少兩種的混合物。
9.根據權利要求1至8中任一項所述的方法，其中該洗滌劑基本上是由處于液態的二 氯丙醇構成。
10.根據權利要求1至9中任一項所述的方法，其中該與洗滌劑接觸的步驟是在10°C 和120°C之間的溫度下，并且在1巴和20巴之間的絕對壓力下進行。
11.根據權利要求1至10中任一項所述的方法，其中該洗滌劑的流量相對于有待純化 的氯化氫的流量是在按重量計0. 5%和50%之間。
12.根據權利要求1至11中任一項所述的方法，其中該氯化氫旨在用于多羥基化的脂 肪烴的氫氯化的反應之中。
13.用于制造氯代醇的方法，其中進行了根據權利要求1至12中任一項所述的方法以 便獲得純化的氯化氫，并且其中將多羥基化的脂肪烴、多羥基化的脂肪烴的酯或兩者的混 合物與含有所述純化的氯化氫的氯化劑進行反應以便獲得該氯代醇。
14.用于生產環氧化物的方法，其中進行了根據權利要求13所述的方法以便獲得氯代 醇并且其中使所述氯代醇經受了脫氯化氫反應。
15.用于制造環氧化物衍生物的方法，該環氧化物衍生物是選自下組，其構成為環氧 樹脂類、縮水甘油醚類、縮水甘油酯類、縮水甘油酰胺類、縮水甘油酰亞胺類、或縮水甘油胺 類、可以用作凝結劑、濕強樹脂類、陽離子化劑類、阻燃劑類、用于清潔劑類的成分的產品、 環氧氯丙烷彈性體類、鹵化的聚醚-多元醇類、一氯丙二醇，以及它們中至少兩種的任何混 合物，該方法包括根據權利要求14所述的方法，其中該環氧化物是環氧氯丙烷并且其中使 該環氧氯丙烷與至少一種化合物經受反應，該化合物是選自單醇類、一元羧酸類、多元醇 類、聚胺類、氨基醇類、聚酰亞胺類、聚酰胺類、多元羧酸類、氨、胺類、聚氨基酰胺類、聚亞胺 類、胺鹽類、磷酸、磷酸鹽類、三氯氧化磷、磷酸酯類、膦酸類、膦酸的酯類、膦酸的鹽類、次膦 酸類、次膦酸的酯類、次膦酸的鹽類、氧化膦類、膦類、乙氧基化的醇類、亞烷基或亞苯基的 氧化物類、以及它們中至少兩種的混合物，或者其中使根據本發明的該環氧氯丙烷經受均 聚反應，或其中使環氧氯丙烷與水、或二 -或多羥基化的化合物經受低聚反應、共低聚反應、縮合作用、脫氯化氫作用以及水解作用的反應，該二-或多羥基化的化合物可以任選被 鹵化和/或具有醚氧鍵和/或能夠在隨后的階段被鹵化的雙鍵，或其中使環氧氯丙烷經受 與水的反應。
全文摘要
用于純化氯化氫的方法，包括至少一個將所述氯化氫與含有至少一種氯代醇的一種洗滌劑進行接觸的步驟。
文檔編號C07D303/08GK102149631SQ200980136004
公開日2011年8月10日 申請日期2009年9月11日 優先權日2008年9月12日
發明者P·克拉夫特, P·吉爾博 申請人:索爾維公司