專利名稱：一種5-烯基化-1,4-二取代-1,2,3-三唑化合物及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及三唑化合物制備領域，具體涉及一種5-烯基化_1，4取代基-1， 2，
3-三唑化合物及其制備方法與應用。
背景技術：
1，2，3-三唑化合物是一種重要的五元氮雜環化合物，對酸堿、氧化劑、還原劑具有 良好的穩定性，在農藥和醫藥等方面都有廣泛的應用，如他唑巴坦(tazobactam)及其衍 生物是一種強力的內酰胺酶抑制劑；在抗菌劑領域，三唑含結構還有助于改進藥物的 代謝；用三唑結構修飾嘧啶核苷，可以使藥物同時具有抗病毒性和細胞毒性。此外，人們利 用三唑化學物作為支架，可以對電極表面進行修飾，同樣的理念也用于雙活性藥物的合成。 此外，三唑化合物還是重要的有機中間體，因而三唑化合物合成和利用在很多領域都具有 重要的意義。 由于1，2，3-三唑化合物具有良好的穩定性，對其直接進行修飾比較困難，目前 的文獻報道相對較少。近年來，Lutz Ackermann教授利用各種芳鹵化合物在鈀或銅的 催化下成功實現了 1，2，3-三唑化合物的芳基化，如[l]Chuprakov， S. ;Chernyak， N.; Dudnik， A. S. ;Gevorgyan， V. ， Direct Pd-Catalyzed Arylation of 1，2，3-Triazoles， Org丄ett. 2007，9，2333 ;[2]Ackerma皿丄；Potukuchi， H. K. ;Landsberg， D. ;Vicente，R.， Copper-Catalyzed "Click" Reaction/Direct ArylationSequence:Modular Syntheses of 1，2，3-Triazoles，Org. Lett. 2008，10,3081 ; [3]Ackermann,L. ;Vicente，R. ，Catalytic Direct Arylations in Polyethylene Glycol(PEG) :Recyclable Palladium(0)Catalyst for C_H Bond Cleavages in the Presence of Air， Org. Lett. In pressed以及[4] Ackermann, L ;Vicente， R. ;Born， R. ， Palladium—Catalyzed Direct Arylations of 1，2，3—Triazoles with ArylChlorides using Conventional Heating, Adv. Synth. Catal. 2008， 350， 741 ;這些方法都不可避免的產生了鹵化氫這一副產物，對環境造成一 定的污染，而且反應的原子經濟性不高，步驟也較復雜。對1，2，3-三唑環的修飾造成的 較大的限制。吳永明教授通過合成5-碘代-l，4-二取代-l，2，3-三氮唑化合物，再與 末端烯烴發生Heck反應，合成5-烯基化-1， 4 二取代-1， 2， 3-三唑化合物，[6] J. Deng， Y. M. Wu，Q. Y. Chen. ，The First Example for the Cross Coupling Reaction oflodo-1，2， 3-triazoles Catalyzed by Palladium, Synth. 2005， 16， 2730 ;此方法合成步驟復雜，原料 昂貴，其應用受到了很大的限制。 因此，提供一種原料價格便宜，合成步驟簡易的對1， 2， 3-三唑化合物進行修飾產 物及其制備方法。
發明內容
本發明目的在于根據現有技術的不足，提供一種以1，2，3-三唑化合物為原料進2/8頁
行修飾反應得到的5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物。 本發明另一 目的在于提供上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制備 方法，該方法反應選擇性好，步驟簡單，不污染環境。 本發明還有一個目的在于提供上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的 應用。 本發明上述目的通過以下技術方案予以實現 —種5-烯基化_1，4取代基-1，2，3_三唑化合物，其結構式如下所示
其中，Ri為-COOMe、苯基或對氟苯基或對甲苯基；R2為苯基、正己基或對甲苯基；R3 為苯基、芐基、正丁基或正辛基。 上述5-烯基化-l，4取代基-l，2，3-三唑化合物中，當&為_C00Me，R2為苯基時， 尺3為苯基、正丁基或正辛基； 當&為-COOMe， R2為正己基或對甲苯基時，R3為苯基、節基、正丁基或正辛基； 當&為苯基，R2為苯基時，R3為苯基、正丁基或正辛基； 當&為苯基，R2為正己基或對甲苯基時，R3為苯基、節基、正丁基或正辛基； 當&為對氟苯基或對甲苯基時，1 2為苯基、正己基或對甲苯基，1 3為苯基、節基、正
丁基或正辛基。 本發明5-烯基化-l，4取代基-l，2，3-三唑化合物的制備方法是在高壓反應釜 中，以足量1，4_ 二氧六環為溶劑，加入按摩爾份數計的鈀鹽5 10份，1，2，3-三唑化合物 100份，烯烴200份，添加劑100 400份，充入0. 2 2MPa氧氣，在90 18(TC下攪拌反 應20 48小時，反應完畢后分離得到5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物。
上述5-烯基化-1 ， 4取代基-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法中，所述1 ， 2， 3-三唑 化合物為l-辛基-4-苯基-l，2，3-三唑、l-苯基-4-苯基-l，2，3-三唑、l-芐基-4-苯 基-1， 2， 3-三唑、1-節基-4-己基-1， 2， 3-三唑、1-節基-4-對甲基苯基-1， 2， 3-三唑或 1- 丁基-4-苯基-1， 2， 3-三唑。 上述5-烯基化-1 ， 4取代基-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法中，所述1 ， 4- 二氧六 環與1，2，3-三唑化合物的用量比為1 6ml : 0. 5 2mmo1。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制備方法中，所述1， 4- 二氧六 環與1，2，3-三唑化合物的用量比優選2ml : 0. 5 2mmo1。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制備方法中，所述鈀鹽優選為 氯化鈀、醋酸鈀或硝酸鈀。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制備方法中，所述添加劑優選 為醋酸銅、醋酸鈉、碳酸鉀或碳酸氫鈉。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制備方法中，所述高壓反應釜為間歇式高壓反應釜或連續式高壓反應釜。 上述5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物的制備方法中，所述充入的氧氣 優選為0. 6 1. 2MPa，反應溫度優選為100 120°C ，反應時間優選為24 48小時。
本發明制備方法的原理是以鈀鹽為催化劑，銅和氧氣為氧化劑，進行氧化Heck 反應，高選擇性、有效的合成了 5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物。
反應式如下
本發明5-烯基化-1， 4取代基-1， 2， 3-三唑化合物可用于制備果樹、瓜類、豆類茄 果類、花卉的殺蟲劑或除菌劑。 與現有技術相比，本發明具有如下有益效果 (1)本發明5-烯基化-1 ， 4取代基-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法反應選擇性好， 步驟簡單易行，反應原料價廉易得；而且，由于該方法使用銅和氧氣作為氧化劑，因此減少 了對環境的污染，有利于工業化生產； (2)本發明5-烯基化-l，4取代基-l，2，3-三唑化合物用于制備果樹、瓜類、豆類 茄果類、花卉的殺蟲劑或除菌劑時，可有效殺蟲、除菌，不會污染環境。
具體實施例方式
以下結合實施例來進一步解釋本發明，但實施例并不對本發明做任何形式的限 定。 實施例1 在高壓反應釜中，加入2ml的1，4-二氧六環，lmmo1的醋酸銅，2mmo1的醋酸鈉， 0. 05mmo1的醋酸鈀，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧氣，ll(TC下攪拌反應24h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至0°C ，體系緩 慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱 層析條件為體積比為20 :1的石油醚乙酸乙酯，產率為87%。
實施例2 在高壓反應釜中，加入3ml的1，4-二氧六環，lmmo1的醋酸銅，2mmo1的醋酸鈉， 0. 05mmo1的氯化鈀，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 2MPa氧氣，9(TC下攪拌反應20h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至(TC ，體系緩慢 放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱層 析條件為體積比為20 : l的石油醚乙酸乙酯，產率為3%。
實施例3 在高壓反應釜中，加入3ml的1，4-二氧六環，lmmo1的醋酸銅，2mmo1的碳酸鉀， 0. 05mmo1的硝酸鈀，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入1. 2MPa氧氣，16(TC下攪拌反應48h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至0°C ，體系緩
additives,90~180°C 20~48hours
Pd， 2~20 atmO
6慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱 層析條件為體積比為20 : l的石油醚乙酸乙酯，產率為75%。
實施例4 在高壓反應釜中，加入3ml的1，4-二氧六環，lmmo1的醋酸銅，2mmo1的碳酸氫鈉， 0. 05mmo1的醋酸鈀，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入2. OMPa氧氣，15(TC下攪拌反應24h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至0°C ，體系緩 慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱 層析條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為77%
實施例5 在高壓反應釜中，加入3ml的1，4-二氧六環，0. 5mmo1的醋酸銅，2mmo1的醋酸鈉， 0. 05mmo1的醋酸鈀，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧氣，12(TC下攪拌反應30h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至0°C ，體系緩 慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱 層析條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為72%。
實施例6 在高壓反應釜中，加入3ml的1，4-二氧六環，0. 5mmo1的醋酸銅，lmmol的醋酸鈉， 0. 05mmo1的醋酸鈀，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧氣，ll(TC下攪拌反應20h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至0°C ，體系緩 慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱 層析條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為53%。
實施例7 在高壓反應釜中，加入2ml的1，4-二氧六環，lmmo1的醋酸銅，2mmo1的醋酸鈉， 0. 025mmo1的醋酸鈀，O. 5mmo1的1-辛基-4-苯基-l，2，3-三唑和lmmol的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧氣，18(TC下攪拌反應24h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至0°C ，體系緩 慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱 層析條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為62%。
實施例8 在高壓反應釜中，加入2ml的1，4-二氧六環，2mmo1的醋酸銅，4mmo1的醋酸鈉， 0. lmmol的醋酸鈀，lmmol的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和3mmo1的丙烯酸甲酯，充入 2MPa氧氣，ll(TC下攪拌反應48h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至0°C，體系緩慢放 氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱層析 條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為64%。
實施例9在高壓反應釜中，加入3ml的1，4-二氧六環，lmmo1的醋酸銅，2mmo1的醋酸鈉，
0. 05mmo1的醋酸鈀，lmmol的1-辛基-4-苯基-1， 2， 3-三唑和3mmo1的丙烯酸甲酯，充入
1. 2MPa氧氣，18(TC下攪拌反應48h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至0°C，體系緩慢 放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱層 析條件為體積比為20 : l的石油醚乙酸乙酯，產率為57%。 實施例10
7
在高壓反應釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六環，摩爾份數為200份的醋酸銅，400份 的醋酸鈉，5份的醋酸鈀，100份的1-芐基-4-苯基-1 ， 2， 3-三唑，200份的對氟苯乙烯(投 料為物質的量之比)，充入0. 8MPa氧氣，ll(TC下攪拌反應24h，反應完畢后，將高壓反應釜 體系降溫至ot:，體系緩慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在 99%以上的產品，所用柱層析條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為51%。
實施例11 在高壓反應釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六環，摩爾份數為200份的醋酸銅，400份 的醋酸鈉，5份的醋酸鈀，100份的1-苯基-4-苯基-1， 2， 3-三唑，200份的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧氣，ll(TC下攪拌反應24h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至Ot:，體系緩 慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱 層析條件為體積比為20 : l的石油醚乙酸乙酯，產率為39%。
實施例12 在高壓反應釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六環，摩爾份數為200份的醋酸銅，400份 的醋酸鈉，5份的醋酸鈀，100份的1-芐基-4-己基-1， 2， 3-三唑，200份的丙烯酸甲酯，充 入0. 8MPa氧氣，ll(TC下攪拌反應24h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至Ot:，體系緩 慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用柱 層析條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為64%。
實施例13 在高壓反應釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六環，摩爾份數為200份的醋酸銅，400份 的醋酸鈉，5份的醋酸鈀，100份的1-芐基-4-對甲基苯基-1， 2， 3-三唑，200份的苯乙烯， 充入0. 8MPa氧氣，ll(TC下攪拌反應24h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至Ot:，體系 緩慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用 柱層析條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為33%。
實施例14 在高壓反應釜中，加入2ml的1，4_ 二氧六環，摩爾份數為200份的醋酸銅，400份 的醋酸鈉，5份的醋酸鈀，100份的1- 丁基-4-苯基-1，2，3-三唑，200份的對甲基苯乙烯， 充入0. 8MPa氧氣，ll(TC下攪拌反應24h，反應完畢后，將高壓反應釜體系降溫至Ot:，體系 緩慢放氣，萃取分離產物。采用柱層析進一步分離純化，得到純度在99%以上的產品，所用 柱層析條件為體積比為20 : 1的石油醚乙酸乙酯，產率為36%。 分析實施例1 9得到的黃色粘稠狀化合物的結構，產物結構經核磁共振氫譜、核 磁共振碳譜、質譜、紅外光譜和元素分析測試，結果證實該黃色粘稠狀化合物是(E)-l-辛 基-4-苯基-5-丙烯酸甲酯基-l，2，3-三唑(結構式如下)
N-N、 分析數據如下
8
力NMR(CDC13， 400MHz) S 0. 81 (t， J = 6. 8Hz， 3H) ， 1. 18-1. 32 (m， 10H)， 1. 87-1. 90(m，2H) ，3. 73(s，3H) ，4. 38(t， J = 7. 4Hz，2H) ，6. 27 (d， J = 16. 4Hz， 1H)， 7. 33-7. 42(m，3H) ，7. 56-7. 58(m，2H) ，7. 58(d， J = 16.4Hz，lH) ;13C NMR(CDC13， 100MHz) S 14. 0，22. 6，26. 5，28. 9，29. 0，30. 0，31. 7，49. 3，52. 1， 122. 6， 126. 8， 127. 7， 128. 0， 128. 2， 128.4，128.6，128.8，128.9，130.6，147.8，166.3卯m;MS(EI，70eV)m/z( % ) :341(M+，5)， 213(100)，228(36) ;IR(KBr)，3029，2925，2858，1725，1645，1502，1460，1355，1273，1177， 972，771，697cm—1 ;Elemental analysis :found C70. 16H 8.04N 12.22， Calcd for C 70. 35H 7. 97N 12. 31。 分析實施例10得到的黃色粘稠狀化合物的結構，產物結構經核磁共振氫譜、核 磁共振碳譜、質譜、紅外光譜和元素分析測試，結果證實該黃色粘稠狀化合物是(E)-l-芐 基-4-苯基-5-對氟苯乙烯基-l，2，3-三唑(結構式如下) 分析數據如下 1H NMR(CDC13， 400MHz) S 5. 65 (s， 2H) ， 6. 83—6. 94 (m， 2H) ， 7. 01—7. 03 (m， 2H)， 7. 22-7. 26 (m， 2H) ， 7. 32-7. 41 (m， 8H) ， 7. 74-7. 76 (m， 2H) ， 13C NMR(CDC13， 100MHz) S 52. 5， 112. 2， 115. 4， 115. 5， 115. 8， 116. 0， 127. 1， 127. 4， 127. 5， 127. 8， 128. 2， 128. 3， 128. 7， 129. 1， 130. 9， 131. 3， 131. 9， 135. 3， 145. 3， 161. 8， 164. 3卯m ;MS (EI， 70eV)m/z (% ) :355 (M"， 7)， 28 (100)， 91 (25)， IR(KBr)， 3035， 2928，1601，1508，1453，1367，1230，1158，1097，1008， 968，821，771，730，699，520cm—1 ;Elemental analysis :found C 77.95H 5. 05N 11.94， Calcd for C 77. 73H 5. 01N 11.82。 分析實施例11得到的黃色粘稠狀化合物的結構，產物結構經核磁共振氫譜、核 磁共振碳譜、質譜、紅外光譜和元素分析測試，結果證實該黃色粘稠狀化合物是(E)-l-苯 基-4-苯基-5-丙烯酸甲酯基-l，2，3-三唑(結構式如下) 分析數據如下 1H NMR(CDCl3，400MHz) S 3. 69(s，3H) ，6. 02(d， J = 16. 4Hz， 1H) ， 7. 48-7. 50 (m， 5H)，7.57(d， J = 16. OHz， 1H) ，7. 58-7. 59 (m，3H) ，7. 69-7. 70(m，2H) ;13C NMR(CDC13， 100MHz) S 52. 0， 123. 2， 125. 9， 128. 1， 128. 6， 129. 0， 129. 1， 129. 9， 130. 3， 134. 4， 136. 2， 166. 2ppm ;MS(EI，70eV)m/z( % ) :305 (M+， 3) ， 218 (100) ， 77 (37) ， IR(KBr) ， 2925， 1717，1641， 1496， 1426， 1287， 1195，992，926，743，697cm—1 ;Elemental analysis :found C 70. 99H 5. 02N 13. 82，Calcd for C 70. 81H4. 95N 13.76。 分析實施例12得到的黃色粘稠狀化合物的結構，產物結構經核磁共振氫譜、核 磁共振碳譜、質譜、紅外光譜和元素分析測試，結果證實該黃色粘稠狀化合物是(E)-l-芐 基-4_己基-5-丙烯酸甲酯基-l，2，3-三唑(結構式如下) 分析數據如下 力NMR(CDCl3，400MHz) S 0. 86 (t， J = 7. 0Hz， 3H) ， 1. 26-1. 30 (m， 4H) ， 1. 36-1. 38 (m， 2H) ， 1. 72-1. 74(m，2H) ，2. 77(t， J = 7. 6Hz， 2H) ， 3. 76 (s， 3H) ， 5. 59 (s， 2H) ， 6. 18 (d， J = 16. 4Hz ， 1H) ， 7. 14-7. 16 (m， 2H) ， 7. 25-7. 34 (m， 3H) ， 7. 48 (d， J = 16. 0Hz ， 1H) ;13C NMR (CDC13， 100MHz) S 14. 0，22. 5， 26. 4， 28. 4， 29. 7， 31. 5， 52. 0，52. 6， 121. 4， 127. 0， 127. 7， 128. 2， 128. 5， 129. 1， 134. 5， 149. 1， 166. 4卯m ;MS (EI， 70eV)m/z ( % ) :327 (M"， 6) ， 284 (7) ， 268 (9)， 91 (100) ;IR(KBr)，3031,2930,2858，1722，1642，1593，1443，1315，1270，1182，1022,973， 801，737cm—1 ;Elemental analysis :found C 69.88H 7.81N 12.69， Calcd for C 69.70H 7. 70N 12. 83。 分析實施例13得到的白色固體化合物的結構，產物結構經核磁共振氫譜、核磁共 振碳譜、質譜、紅外光譜和元素分析測試，結果證實該白色固體化合物是(E)-l-芐基-4-對 甲基苯基-5-苯乙烯基-l，2，3-三唑(結構式如下) 分析數據如下 力NMR(CDCl3，400MHz) S 2. 37 (s， 3H) ， 5. 65 (s， 2H) ， 6. 78-6. 86 (m， 2H) ， 7. 21 (s， 2H) ，7. 26-7. 39(m， 10H) ，7. 66(d， J = 8. 0Hz 2H) ;13C NMR(CDC13， 100MHz) S 21. 3， 52. 6， 112. 4，126. 7，127. 1，127. 7，128. 1，128. 4，128.8，128.9， 129. 1，129. 4，130.8，135.2， 135. 7， 136. 5， 138. 1， 145. l卯m ;MS(EI，70eV)m/z( % ) :351 (M+， 26) ， 154 (41) ， 115 (100)， 232(66)，91(41) ;IR(KBr)，3032，2950，2374，1652，1522，1186，741，696，508cm—1 ;Elemental analysis :found C 82. 09H 6. 01N 11. 90， Calcd for C 82. 02H 6. 02N 11.96。
10
分析實施例14得到的黃色粘稠狀化合物的結構，產物結構經核磁共振氫譜、核 磁共振碳譜、質譜、紅外光譜和元素分析測試，結果證實該黃色粘稠狀化合物是(E)-l- 丁 基-4-苯基-5-對甲基苯乙烯基-l，2，3-三唑(結構式如下)
分析數據如下 力NMR(CDCl3，400MHz) S 0. 96 (t， J = 7. 4Hz， 3H) ， 1. 38-1. 44 (m， 2H) ， 1. 92-1. 96 (m， 2H) ，2. 36(s，3H) ，4. 43(t， J = 7. 0， Hz， 2H) ， 6. 87-6. 99 (m， 2H) ， 7. 18 (d， J = 8. 0Hz 2H)， 7. 32 (d， J = 8. 0Hz 2H) ， 7. 33-7. 35 (m， 1H) ， 7. 40-7. 42 (m， 2H) ， 7. 77 (s， 2H) ;13C NMR(CDC13， 100MHz) S 13. 5， 19. 8,21. 3,32. 0，48. 6， 111. 7， 126. 6， 127. 7， 128. 0， 128. 7， 129. 4， 129. 5， 129. 6， 131. 7， 133. 1， 136. 3， 139. 2ppm ;MS(EI，70eV)m/z( % ) :317 (M+， 43) ， 140 (91)， 232(100) ;IR(KBr)，3030，2958，2868，2377，1648，1511，1456，1362，1179，1114，1071,969， 807，767，735，699，509cm—1 ;Elementalanalysis :found C 79. 62H 7. 37N 13.01，Calcd for C 79. 46H 7. 30N 13. 24。
權利要求
一種5-烯基化-1，4-二取代-1，2，3-三唑化合物，其特征在于，該化合物的結構式如下所示其中，R1為-COOMe、苯基、對氟苯基或對甲苯基；R2為苯基、正己基或對甲苯基；R3為苯基、芐基、正丁基或正辛基。F2009101939355C0000011.tif
2. 根據權利要求1所述的5-烯基化-1， 4- 二取代-1， 2， 3-三唑化合物，其特征在于， 該化合物中，當&為-COOMe， R2為苯基時，R3為苯基、正丁基或正辛基；當&為-COOMe， R2為正己基或對甲苯基時，R3為苯基、節基、正丁基或正辛基； 當&為苯基，R2為苯基時，R3為苯基、正丁基或正辛基； 當&為苯基，R2為正己基或對甲苯基時，R3為苯基、節基、正丁基或正辛基； 當&為對氟苯基或對甲苯基時，1 2為苯基、正己基或對甲苯基，R3為苯基、芐基、正丁基 或正辛基。
3. —種權利要求1或2所述的5-烯基化-l，4-二取代-l，2，3-三唑化合物的制備方 法，其特征在于，所述方法是在高壓反應釜中，以足量1，4- 二氧六環為溶劑，加入按摩爾 份數計的鈀鹽5 10份，1， 2， 3-三唑化合物100份，烯烴200份，添加劑100 400份，充 入O. 2 2MPa氧氣，在90 180。C下攪拌反應20 48小時，分離得到5-烯基化-l，4-二 取代-l，2，3-三唑化合物。
4. 根據權利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法，其 特征在于，所述1 ， 2， 3-三唑化合物為1-辛基-4-苯基-1 ， 2， 3-三唑、1-苯基-4-苯基-1 ， 2， 3-三唑、1-節基-4-苯基-1， 2， 3-三唑、1-節基-4-己基-1， 2， 3-三唑、1-節基-4-對 甲基苯基-1， 2， 3-三唑或1- 丁基-4-苯基-1， 2， 3-三唑。
5. 根據權利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法，其 特征在于，所述1，4-二氧六環與1，2，3-三唑化合物的用量比為1 6ml : 0. 5 2mmo1。
6. 根據權利要求5所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法，其 特征在于，所述1，4-二氧六環與1，2，3-三唑化合物的用量比為2ml : 0. 5 2mmo1。
7. 根據權利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法，其 特征在于所述鈀鹽為氯化鈀、醋酸鈀或硝酸鈀；所述添加劑為醋酸銅、醋酸鈉、碳酸鉀或碳 酸氫鈉。
8. 根據權利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法，其 特征在于所述高壓反應釜為間歇式高壓反應釜或連續式高壓反應釜。
9. 根據權利要求3所述的5-烯基化-1 ， 4- 二取代-1 ， 2， 3-三唑化合物的制備方法，其 特征在于所述充入的氧氣為0. 6 1. 2MPa，反應溫度為100 120°C ，反應時間為24 48 小時。
10. 根據權利要求1或2所述的5-烯基化-1， 4- 二取代-1， 2， 3-三唑化合物的應用，其特征在于所述5-烯基化-1，4- 二取代-1， 2， 3-三唑化合物用于制備果樹、瓜類、豆類茄 果類、花卉的殺蟲劑或除菌劑。
全文摘要
本發明公開了一種5-烯基化-1，4-二取代-1，2，3-三唑化合物及其制備方法和應用。本發明5-烯基化-1，4-二取代-1，2，3-三唑化合物的結構式如下其中，R1為-COOMe、苯基或對氟苯基或對甲苯基；R2為苯基、正己基或對甲苯基；R3為苯基、芐基、正丁基或正辛基。本發明制備方法反應選擇性好，步驟簡單易行，反應所使用的反應原料價格低廉，容易得到，有利于工業化生產；該化合物用于制備果樹、瓜類、豆類茄果類、花卉等的殺蟲劑或除菌劑，殺蟲、除菌效果好，有利于環境保護。
文檔編號C07D249/04GK101704793SQ20091019393
公開日2010年5月12日 申請日期2009年11月13日 優先權日2009年11月13日
發明者馮振寧, 戚朝榮, 江煥峰, 王阿忠 申請人:華南理工大學