專利名稱：一種光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法。
背景技術：
a， ci-二烷氧基苯乙酮可看作苯甲酰甲醛的縮醛衍生物，可以用作光固化材料 中的光引發劑。其中，2，2-二乙氧基苯乙酮(DEAP)的光引發效率較高，其結構中存在與羰 基和烷氧基相鄰的C-C弱鍵，光解效率相對較高。2，2-二乙氧基苯乙酮的光解產物中不存
在長壽命的取代芐基自由基結構，所以它引發固化后的涂層基本不出現黃變現象。2，2_二 乙氧基苯乙酮的光引發活性在早期研發的幾類光引發劑中較高，在均相可聚合體系中(例 如丙烯酸酯)，2， 2- 二乙氧基苯乙酮的光引發活性與匿PA(安息香二甲醚)相當，因此，2， 2- 二乙氧基苯乙酮在光固化方面具有較廣泛的應用前景。在已有技術中，2， 2- 二乙氧基苯 乙酮的合成方法未見詳細報道，類似的2，2-二甲氧基苯乙酮的合成方法中使用氯化氫氣 體為催化劑，氯化氫氣體腐蝕大，而且工業上不易得，對工業化生產帶來很大的不便。同時， 2， 2-二乙氧基苯乙酮不穩定，后處理的過程中容易分解，工業化生產有一定的難度。
發明內容
本發明用于克服現有技術的不足、提供一種工藝簡便，產品收率高，催化劑價廉易
得，適于工業化生產的2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法。 解決上述問題所采用的技術方案是 —種光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法，它包括如下步驟
a、合成亞硝酸乙酯采用設置裝有機械攪拌和氣體導入管的反應釜，將無水乙醇 和質量濃度為28%亞硝酸鈉水溶液混合在一起，在20 3(TC條件下滴加質量濃度20%的 稀硫酸，生成的亞硝酸乙酯氣體，直接導入步驟ii進行反應；其中乙醇亞硝酸鈉稀硫 酸的摩爾比為l.OO : 1. 09 1.68 : 1. 10 1.18; ii、合成2， 2- 二乙氧基苯乙酮將步驟a反應發生的亞硝酸乙酯氣體導入苯乙酮 和質量濃度36%氯化氫乙醇溶液中，反應完成后，用氫氧化鈉溶液中和，制得2，2_二乙氧 基苯乙酮，其中，通入亞硝酸乙酯氣體的溫度控制在5 4(TC之間，氯化氫乙醇溶液為催化 劑，氯化氫乙醇溶液采用36%的氯化氫乙醇溶液和無水乙醇的重量比為1 : 4. 8 5. 2配 制成，苯乙酮和氯化氫的摩爾比為1 : 1。 上述光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法，所述制得2，2-二乙氧基苯 乙酮用質量濃度為20%的氫氧化鈉溶液中和至中性，氯化氫和氫氧化鈉的摩爾比為 1. 00 : 1. 20 1. 25。 上述光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法，步驟ii所述無水乙醇可用乙醚、 苯或甲苯中的其中一種代替。 本發明通過大量的實驗摸索，篩選優化反應條件，選用了價廉易得的氯化氫乙醇 溶液作為催化劑，避免腐蝕性高的氯化氫氣體作為催化劑，反應完成后，將反應液中的催化
3劑氯化氫中和，可以避免處理過程中產品分解的問題，給工業化生產帶來了很大的方便。
由于本發明設計采用了上述技術方案，有效地解決了 2，2-二乙氧基苯乙酮的工 業化生產的問題，經試驗表明，它具有反應催化劑易得，工藝合理，產品收率高，總收率達到 65-75%，原輔料價廉易得、回收處理簡易，不影響環境，適于工業化生產等優點，所制得的 2，2-二乙氧基苯乙酮可以用作光固化材料的光引發劑和醫藥中間體。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發明作進一步詳細說明。
本發明的反應式為H2S04+2NaN02+2C2H50H — 2C2H50N0+Na2S04+2H20
實施例1 步驟a、合成亞硝酸乙酯 設置裝有機械攪拌和導氣管的四口反應瓶，加入75克亞硝酸鈉，46克無水乙醇和 190克水，室溫下滴加270克20%的稀硫酸，生成的亞硝酸乙酯氣體直接用于步驟ii反應。
步驟b、合成2，2-二乙氧基苯乙酮 設置好裝有機械攪拌、溫度計和氣體導入管的四口反應瓶，加入60克苯乙酮和由 50克36%的氯化氫乙醇溶液和300克無水乙醇混合成的溶液，冷卻到5°C，導入步驟i生 成的亞硝酸乙酯，通氣完成后在4(TC下繼續保溫3小時。減壓蒸出乙醇，殘液用20%質量 濃度的氫氧化鈉溶液中和至中性，然后用乙醚提取，無水硫酸鎂干燥，過濾，脫溶，得到粗產 品，減壓蒸餾得到2，2-二乙氧基苯乙酮產品78克，產品為淺黃色液體，產率為75%，產品的 純度達到98. 5% 。
實施例2
步驟a、合成亞硝酸乙酯 設置裝有機械攪拌、導氣口的反應釜，加入150公斤亞硝酸鈉，92公斤無水乙醇和 380公斤水，在25t:下滴加540公斤20%的稀硫酸，產生的亞硝酸乙酯氣體用于步驟ii的 反應。 步驟b、合成2，2-二乙氧基苯乙酮 設置裝有機械攪拌和氣體導入管的反應釜，加入120公斤苯乙酮，100公斤36%的 氯化氫乙醇溶液和500公斤無水乙醇，冷卻到5°C ，通入步驟i生成的亞硝酸乙酯氣體，通氣 完成后在4(TC下反應3小時，減壓蒸出乙醇，殘液用240公斤20%質量濃度的氫氧化鈉溶 液中和，無水乙醚提取，無水硫酸鈉干燥，過濾，脫溶得到粗產品，減壓蒸餾得到2， 2-二乙
4氧基苯乙酮產品148公斤，產品為淺黃色的液體，產率為71%，純度為98. 2%,
權利要求
一種光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法，其特征在于，它包括如下步驟a.合成亞硝酸乙酯采用設置裝有機械攪拌和氣體導入管的反應釜，將乙醇和28％亞硝酸鈉水溶液混合在一起，在20～30℃(即室溫)條件下滴加20％的稀硫酸，生成的亞硝酸乙酯氣體，直接導入步驟ii進行反應；其中，乙醇∶亞硝酸鈉∶稀硫酸的摩爾比為1.00∶1.09～1.68∶1.10～1.18；b.合成2，2-二乙氧基苯乙酮將步驟a反應發生的亞硝酸乙酯氣體導入苯乙酮和36％氯化氫乙醇溶液中，反應完成后，用氫氧化鈉溶液中和，制得2，2-二乙氧基苯乙酮，其中通入亞硝酸乙酯氣體的溫度控制在5～40℃之間，氯化氫乙醇溶液為催化劑，氯化氫乙醇溶液是采用36％的氯化氫乙醇溶液和無水乙醇的重量比為1∶4.8～5.2配制成，苯乙酮和氯化氫的摩爾比為1∶1。
2. 根據權利要求1所述的光引發劑2， 2- 二乙氧基苯乙酮的合成方法，其特征在于，所 述制得2，2-二乙氧基苯乙酮的反應完成后，用氫氧化鈉溶液中和至中性；所述氫氧化鈉溶 液的質量濃度為20%，氯化氫和氫氧化鈉的摩爾比為1.00 : 1. 20 1.25。
3. 根據權利要求l所述的光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法，其特征在于，所 述氯化氫乙醇溶液為催化劑，苯乙酮和氯化氫的摩爾比為1 : 1。
4. 根據權利要求1所述的光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法，其特征在于，步 驟b中通入亞硝酸乙酯氣體的溫度控制在5 4(TC之間。
5. 根據權利要求4所述的光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法，其特征在于，步 驟b中所述無水乙醇可用乙醚、苯或甲苯中的一種代替。
全文摘要
一種光引發劑2，2-二乙氧基苯乙酮的合成方法，它包括如下步驟a.合成亞硝酸乙酯采用設置裝有機械攪拌和氣體導入管的反應釜，將乙醇和28％亞硝酸鈉水溶液混在一起，在20～30℃條件下滴加20％的稀硫酸，生成的亞硝酸乙酯氣體，直接導入步驟b進行反應，其中乙醇∶亞硝酸鈉∶稀硫酸的摩爾比為1.00∶1.09～1.68∶1.10～1.18；b.合成2，2-二乙氧基苯乙酮將步驟a反應發生的亞硝酸乙酯氣體導入苯乙酮和36％氯化氫乙醇溶液中，苯乙酮和氯化氫的摩爾比為1∶1，反應完成后，用氫氧化鈉溶液中和，即得成品。本發明工藝簡便，產品收率高，適于工業化生產。
文檔編號C07C45/00GK101735031SQ200910175388
公開日2010年6月16日 申請日期2009年12月21日 優先權日2009年12月21日
發明者吳忠華, 周正洪, 王有名 申請人:南開大學;河北華晨藥業有限公司