專利名稱：一種氨基丙氟靈的制備方法
技術領域：
本發明涉及化合物的制備方法，尤其涉及一種氨基丙氟靈的制備方法。
背景技術：
氨基丙氟靈(又名氨氟樂靈)是二硝基苯胺類的除草劑。該化合物具有接觸及苗前除草的優良性能，廣泛地用于谷物及非耕地除一年和多年生禾本科雜草。據文獻報道US 3764623，US 3966816，該產品主要以2，4-二氯三氟甲苯為原料，經兩步硝化及兩步胺化反應制得。
文獻報道的一胺化反應是以2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯(二硝化產物)和二正丙胺為原料，乙醇為反應溶劑，二正丙胺自身作為縛酸劑，在加壓條件下進行，反應時間長達98小時。由于苯環上的兩個氯原子均具有較強的反應活性，容易同時被二正丙胺胺化，形成副產物。在二胺化反應中，采用了氨氣的乙醇溶液作為胺化試劑，與一胺化反應一樣，反應同樣需在壓力密閉體系中進行，反應時間長達68小時。由于氨氣非常活潑，很容易生成二氨之類的副產，嚴重影響產品氨基丙氟靈的含量。文獻報道的兩步胺化反應均不適合大規模的工業化生產。
發明內容
本發明的目的是克服現有技術的不足，提供一種高效率，低成本和選擇性好的氨基丙氟靈的制備方法。
氨基丙氟靈的制備方法包括如下步驟 1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至40～80℃，同時滴加二正丙胺和無機堿，25～45分鐘滴完，滴完后于80～90℃保溫反應1～2小時，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1～1∶2，無機堿與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1∶1～1.5∶1； 2)加入重量比為0.5∶1～10∶1的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進行二胺化反應1～2小時，二胺化反應溫度為70～140℃，冷卻至10～40℃，過濾，濾餅用水洗滌2～3次，烘干，得到產品氨基丙氟靈。
所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、乙腈、六甲基磷酰三胺或環丁砜。所述的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺重量比優選為1∶1～4∶1。所述的二胺化反應溫度優選為75～110℃。所述的無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。
本發明具有反應條件溫和，反應時間短，選擇性好的特點，在2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺反應中，可以用水作為溶劑，對環境較乙醇更為友好，反應生成的氨基丙氟靈可以直接從反應溶劑中析出，經水洗后可以得到高純度的產品，反應溶劑可以進一步的套用，該方法還具有工藝設備簡化，操作簡單，適合大規模工業化生產的優點。
圖1是氨基丙氟靈紅外圖譜； 圖2是氨基丙氟靈核磁共振碳譜； 圖3是氨基丙氟靈核磁共振氫譜。
具體實施例方式 本發明的反應方程式為
下面的實例進一步舉例說明了本發明的一些特征，但本發明所申請保護內容和范圍并不受下述實施例的限制 實施例1 1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至40℃，同時滴加二正丙胺和碳酸鉀水溶液，25分鐘滴完，滴完后于80℃保溫反應1小時，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1，碳酸鉀與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1∶1； 2)加入重量比為1∶1的N，N-二甲基甲酰胺與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進行二胺化反應1小時，二胺化反應溫度為70℃，冷卻至20℃，過濾，濾餅用水洗滌2次，烘干，得到產品氨基丙氟靈，收率為85.3％。氨基丙氟靈的紅外圖譜見圖1、氨基丙氟靈的核磁共振碳譜見圖2、氨基丙氟靈的核磁共振氫譜見圖3。
實施例2 1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至80℃，同時滴加二正丙胺和碳酸氫鈉水溶液，45分鐘滴完，滴完后于90℃保溫反應2小時，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶2，碳酸氫鈉與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1.8∶1； 2)加入重量比為10∶1的乙腈與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進行二胺化反應2小時，二胺化反應溫度為140℃，冷卻至40℃，過濾，濾餅用水洗滌3次，烘干，得到產品氨基丙氟靈，收率85％。
實施例3 1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至50℃，同時滴加二正丙胺和氫氧化鉀水溶液，25分鐘滴完，滴完后于80℃保溫反應1小時，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1，氫氧化鉀與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1∶1； 2)加入重量比為0.5∶1的N-甲基吡咯烷酮與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進行二胺化反應1小時，二胺化反應溫度為80℃，冷卻至20℃，過濾，濾餅用水洗滌3次，烘干，得到產品氨基丙氟靈，收率85.4％。
實施例4 1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至80℃，同時滴加二正丙胺和氫氧化鈉水溶液，25分鐘滴完，滴完后于85℃保溫反應2小時，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1.1，氫氧化鈉與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1.5∶1； 2)加入重量比為2∶1的六甲基磷酰三胺與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進行二胺化反應1小時，二胺化反應溫度為80℃，冷卻至20℃，過濾，濾餅用水洗滌3次，烘干，得到產品氨基丙氟靈，收率85.1％。
實施例5 1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至70℃，同時滴加二正丙胺和碳酸鈉水溶液，45分鐘滴完，滴完后于80℃保溫反應1小時，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1，碳酸鈉與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1.5∶1； 2)加入重量比為3∶1的二甲亞砜與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進行二胺化反應1.5小時，二胺化反應溫度為80℃，冷卻至20℃，過濾，濾餅用水洗滌2次，烘干，得到產品氨基丙氟靈，收率85.5％。
實施例6 1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至80℃，同時滴加二正丙胺和碳酸氫鉀，40分鐘滴完，滴完后于90℃保溫反應2小時，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶2，碳酸氫鉀與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1.8∶1； 2)加入重量比為4∶1的環丁砜與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進行二胺化反應1.5小時，二胺化反應溫度為100℃，冷卻至30℃，過濾，濾餅用水洗滌2次，烘干，得到產品氨基丙氟靈，收率85％。
權利要求
1.一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于包括如下步驟
1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至40～80℃，同時滴加二正丙胺和無機堿，25～45分鐘滴完，滴完后于80～90℃保溫反應1～2小時，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1～1∶2，無機堿與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1∶1～1.5∶1；
2)加入重量比為0.5∶1～10∶1的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進行二胺化反應1～2小時，二胺化反應溫度為70～140℃，冷卻至10～40℃，過濾，濾餅用水洗滌2～3次，烘干，得到產品氨基丙氟靈。
2.根據權利要求1所述的一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、乙腈、六甲基磷酰三胺或環丁砜。
3.根據權利要求1所述的一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于所述的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺重量比為1∶1～4∶1。
4.根據權利要求1所述的一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于所述的二胺化反應溫度為75～110℃。
5.根據權利要求1所述的一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于所述的無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。
全文摘要
本發明公開了一種氨基丙氟靈的制備方法。包括如下步驟1)在反應器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，加熱攪拌下，同時滴加二正丙胺和無機堿，滴完后于80～90℃保溫反應1～2小時，冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺；2)加入重量比為0.5∶1～10∶1的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，通入氨氣進行二胺化反應1～2小時，二胺化反應溫度為70～140℃，冷卻，過濾，用水洗滌，烘干，得到產品氨基丙氟靈。本發明反應條件溫和，反應時間短，反應選擇性高，生成的氨基丙氟靈直接從反應溶劑中析出，經水洗后可以得到高純度的產品，反應溶劑可以進一步的套用，該方法具有工藝設備簡化，操作簡單，適合工業化生產的優點。
文檔編號C07C209/10GK101723839SQ20091015381
公開日2010年6月9日 申請日期2009年11月16日 優先權日2009年11月16日
發明者郭群震, 蔡國平, 吳建文, 張位德 申請人:浙江省諸暨合力化學對外貿易有限公司, 邁克斯(如東)化工有限公司