專利名稱：三甲苯催化轉化的方法
技術領域：
本發明涉及一種三甲苯催化轉化的方法。
背景技術：
三甲苯主要指1，2，3_三甲苯、1，2，4_三甲苯和1，3，5_三甲苯。三甲苯催化轉化 體系中的反應包括歧化、烷基轉移和異構化反應等，其最終目標是提高二甲苯的收率和增 加三甲苯的芳烴總轉化率，這些可通過選擇一種合適的催化劑和適宜的工藝條件來實現。 已先后采用ZSM-5沸石、β沸石等作為該反應體系的催化劑。ZSM-5的酸強度與酸分布可以在很大范圍內調控。其晶體尺寸也可在較大的范圍 內調節，結構的可修飾性大，因此ZSM-5是研究中廣泛采用的分子篩材料。ZSM-5分子篩中 10元環直通道的尺寸為0. 51X0. 55nm，之字形通道的尺寸為0. 54X0. 56nm，常用于晶內擇 形催化反應和汽油餾分等小分子的裂化反應。芳烴大分子的尺寸一般較大，如1，3，5_三甲 苯的分子動力學直徑為0. 86nm, 1，2，4-三甲苯的分子動力學直徑為0. 76nm，所以芳烴大分 子轉化大部分能在ZSM-5表面進行，其內表面酸中心利用率低，因此反應活性較低。此外由 于反應中容易結焦失活，催化劑壽命也較短。β沸石是迄今為止所發現的唯一具有交叉十二元環通道體系的大孔三維結構高 硅沸石(12元環窗口的尺寸為0. 76X0. 64nm)，由于其結構的特殊性，兼具酸催化特性和結 構選擇性。它具有良好的熱和水熱穩定性、適度酸性和酸穩定性及疏水性。其催化應用表 現出烴類反應不易結焦和使用壽命長的特點，在催化裂化、歧化及烷基轉移反應等方面，表 現出優異的催化性能，是十分重要的催化材料。文獻(Journal of the Japan Petroleum Institute, 4599)也發現β沸石在芳烴大分子轉化反應中的活性比ZSM-5高。但是一般 單純的β分子篩作為催化劑成本較高。在實驗中，我們ZSM-5和β沸石機械混合后進行了芳烴轉化反應的性能測試，由 于樣品強酸位數量較少，而且外比表面積也不高，因此反應活性雖然比ZSM-5高，但總體上 仍然很低。以ZSM-5分子篩為核相，β納米晶為殼層的核殼分子篩應該對芳烴大分子的連 續串級反應非常有利。大分子在殼層孔道中裂化為較小分子后，繼續進入核相孔道進行擇 形或其他裂化反應。通常，還會采用負載貴金屬的方法，提高催化劑活性和穩定性。但到目 前為止，很少有合成ZSM-5/β這類核殼材料的文獻報道，Bouizi等[Chem. Mater，18 4959] 在關于核殼分子篩合成因素控制的文章中只簡略介紹了 ZSM-5/β，但結果表明表面β殼 層的覆蓋度非常低，僅為5%左右，低的覆蓋度會嚴重影響反應活性。本發明人依照文獻進 行了重復，將產物進行性能評價，發現重量空速為1. 0小時-1，反應溫度為380°C，反應壓力 0. 5兆帕，氫烴摩爾比為6. 0°C下ZSM-5核的1，3，5-三甲苯轉化率為40%，而文獻方法的 ZSM-5/β核殼型分子篩在相同條件下的1，3，5-三甲苯裂化轉化率也僅為51%。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是以往催化劑三甲苯催化轉化反應活性低的問題，提供一種新的三甲苯催化轉化的方法。該方法具有催化劑活性高的優點。為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下一種三甲苯催化轉化的方 法，以三甲苯為原料，在反應溫度為300 550°C，反應壓力為0. 2 3兆帕，空速為1. 0 8.0小時-1，氫/烴摩爾比1 8 1的條件下，原料與催化劑接觸，產物生成甲苯、二甲苯 和四甲苯，所用的催化劑以重量份數計包括以下組分a) 5 95份的ZSM-5/ β核殼型分子篩材料；b) 95 5份的粘結劑；其中核殼型分子篩的核相是ZSM-5，殼層是覆蓋度為50 100%的β沸石晶粒。上述技術方案中，β沸石殼層覆蓋度優選范圍為50 90%;原料三甲苯優選方案 為1，2，3_三甲苯、1，2，4_三甲苯或1，3，5_三甲苯中的至少一種；ZSM-5核相的硅鋁摩爾比 SiO2Al2O3優選范圍為20 300 ； β沸石殼層的硅鋁摩爾比SiO2Al2O3優選范圍為15 ①； 核相分子篩與殼層分子篩的重量比優選范圍為0.2 30 1 ；粘結劑優選方案為硅溶膠、 擬薄水鋁石、氧化鋁或經酸處理后粘土的至少一種，更優選方案為硅溶膠或Y-氧化鋁；催 化劑的優選方案為以重量份數計催化劑中還包括0.01 30份選自含鎂、鉬或鉬中的至少 一種金屬或氧化物，更優選方案為以重量份數計催化劑中還包括0. 05 5份選自含鎂、鉬 或鉬中的至少一種金屬或氧化物。在上述技術方案中，用于三甲苯催化轉化催化劑的制備方法，包括以下步驟a)在所需量的ZSM-5/β核殼型分子篩中加入所需量的粘結劑和所需量的選自含 鎂、鉬或鉬中的至少一種化合物捏合、成型、干燥后得到催化劑母體；或將所需量的ZSM-5/ β核殼型分子篩加入所需量的粘結劑捏合、成型、干燥后得到催化劑母體前體，將催化劑母 體前體用浸漬法將所需量的選自含鎂、鉬或鉬中的至少一種化合物負載到催化劑母體前體 上，干燥后得到催化劑母體；b)將a)步驟得到的催化劑母體在空氣氣氛、貧氧氣氛或富氧氣氛下進行焙燒，以 0. 1 20°C /分的速率升溫至300 700°C，保持0. 5 10小時，使金屬化合物轉化為金屬 氧化物，冷卻后得到催化劑材料。在上述技術方案中，ZSM-5/β核殼型沸石分子篩的合成方法，可以選自如下方法 制備，如包括以下步驟a)在20 95°C下將所需量的ZSM-5沸石加入到所需量的重量百分濃度為0. 1 10%的陽離子試劑溶液中，經過濾后得ZSM-5沸石I ；將ZSM-5沸石I在20 95°C下放入 到所需量的重量百分濃度為0. 1 10%的β顆粒溶液中，經過濾、干燥后得ZSM-5沸石與 β沸石的混合物I ；b)將硅源、鋁源及模板劑R混合得到PH>9的堿性合成液，合成液的摩爾配比為 R/Si02 = 0 . 02 15，H20/Si02 = 4 400，SiO2Al2O3 = 30 ⑴，M20/Si02 = 0 3，M 為 Na 或 K ；c)向上述堿性合成液中加入(a)步驟得到的混合物I，得到混合溶液II ；其中混 合物I的加入量與合成液中所含二氧化硅的質量比為0.5 20 1 ；d)將上述混合溶液II于80 200°C下晶化2. 5 240小時；e)晶化結束后經過濾、洗滌、銨交換、干燥，得核相是ZSM-5，殼層是β沸石的 ZSM-5/β核殼型沸石分子篩，其中殼層覆蓋度為50 100% ；
其中(a)步驟中陽離子試劑選自聚甲基丙烯酸甲酯、聚二烯丙基二甲基氯化銨吡 啶二羧酸、氨水、乙胺、正丁胺、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基溴化銨、四丙基溴 化銨、四丁基氫氧化銨中的至少一種；(b)步驟中硅源選自水玻璃、硅溶膠、硅酸鈉、白炭黑 或活性白土中的至少一種；鋁源選自硫酸鋁、鋁酸鈉、異丙醇鋁、氯化鋁或Y-Al2O3中的至 少一種；模板劑R選自氟化鈉、氟化銨、四乙基氫氧化銨、四乙基溴化銨中的至少一種。ZSM-5分子篩由于孔結構的限制，內表面酸中心利用率低而使其在三甲苯催化轉 化反應中活性較低；β分子篩具有適宜的酸強度和酸量，同時大孔結構有利于三甲苯分子 的擴散，能有效提高三甲苯催化轉化能力，但使用成本較高；ZSM-5和β沸石機械混合樣品 的三甲苯轉化活性雖然比ZSM-5高，但總體上仍然很低；用文獻方法制備的低β殼層覆蓋 度(5%)的ZSM-5/β核殼型沸石分子篩的反應活性同樣不高。本發明涉及的用于三甲苯 催化轉化的方法中，以價廉易得的水玻璃、硅溶膠、硅酸鈉、白炭黑或活性白土中的至少一 種為硅源、制備出了具有高殼層覆蓋度(50 100%)的ZSM-5/β核殼型沸石分子篩，因 此其反應活性能得到明顯提高。另外，此催化劑及其制備方法中，還加入了一定量的金屬組 分，對活性的增加有促進作用。采用本發明的催化劑用于三甲苯催化轉化反應時，原料轉化 率較高的可達90%，取得了較好的技術效果。下面通過實施例對本發明作進一步闡述。
具體實施例方式比較例1比較例1用來說明SiO2Al2O3為100的ZSM-5分子篩的合成、催化劑(本體催化 劑及金屬改性催化劑)的制備及其相應甲苯甲基化反應性能。具體反應物配比和實驗方法 如下以124克水玻璃、2. 9克硫酸鋁、18克氯化鈉、6毫升硫酸、20毫升乙胺、10毫升 氨水和600毫升水均勻成膠后即可得到ZSM-5沸石分子篩合成體系。此混合體系移入聚 四氟乙烯內襯的不銹鋼晶化釜中，170°C烘箱中靜態晶化48小時即可得到沸石分子篩產物 ZB-I。樣品的XRD圖譜具有ZSM-5沸石分子篩的特征衍射峰，無雜晶峰；化學分析測得SiO2/ Al2O3 為 100。將沸石分子篩產物ZB-1，用20%的氯化銨溶液于95°C，按液固比4 1交換4小 時、抽濾、洗滌、干燥，重復4次，得到沸石分子篩產物ZBN-I。以硅溶膠為粘結劑，將22克沸 石分子篩產物ZBN-1、14克硅溶膠、0. 3克田菁粉和5毫升水，混勻捏合，擠條成型，540°C焙 燒2h，制得氫型ZSM分子篩催化劑HZB-Catl。以硅溶膠為粘結劑，將22克沸石分子篩產物ZBN-1、14克硅溶膠、3. 2克硝酸鎂、 0. 3克田菁粉和5毫升水，混勻捏合，擠條成型，540°C焙燒2h，制得改性ZSM分子篩催化劑 MZB-Cat1。在固定床反應評價裝置上進行1，2，4三甲苯催化裂化反應活性考察。催化劑裝 填量為3. 0克，重量空速為1. 0小時―1，反應溫度為420°C，反應壓力0. 5兆帕，氫烴摩爾比 為6.0。反應結果計算可得氫型ZSM分子篩催化劑HZB-Catl的1，2，4三甲苯轉化率為 40. 0% ；改性ZSM-5分子篩催化劑MZB-Catl的1，2，4三甲苯轉化率為48. 3%0！ 2「ma，—進反應器U,4三甲苯的重量一出反應器1，2,4三甲苯的重量 1，2，4 一甲本轉化豐一進反應器丨，2，4三甲苯的重量χ 100 /o比較例2比較例2用來說明SiO2Al2O3為80的β分子篩的合成、催化劑(本體催化劑及 金屬改性催化劑)的制備及其相應的重質芳烴輕質化及烷基轉移反應性能。具體反應物配 比和實驗方法如下24克白炭黑、0. 5克鋁酸鈉、18克氯化鈉、6毫升硫酸、25毫升四乙基氫氧化銨和 600毫升水均勻成膠后即可得到β沸石分子篩合成體系，隨后將母液在160°C水熱晶化72 小時，洗滌、干燥，得到產物ZB-2。所得樣品的XRD圖譜具有β沸石分子篩的特征衍射峰； 化學分析測得SiO2Al2O3為80。將沸石分子篩產物ΖΒ-2，程序升溫焙燒脫有機胺后，用20 %的氯化銨溶液于 95°C，按液固比4 1交換4小時、抽濾、洗滌、干燥，重復4次，得到沸石分子篩產物ZBN-2。 以氧化鋁為粘結劑，將20克沸石分子篩產物ZBN-2、17克氧化鋁、1毫升濃硝酸、0. 3克田菁 粉和17毫升水，混勻捏合，擠條成型，540°C焙燒2h，制得氫型β分子篩催化劑HZB-Cat2。以氧化鋁為粘結劑，將20克沸石分子篩產物ZBN-2、17克氧化鋁、1毫升濃硝酸、 2. 5克鉬酸銨、0. 3克田菁粉和17毫升水，混勻捏合，擠條成型，540°C焙燒2h，制得改性β 分子篩催化劑MZB-Cat2。在固定床反應評價裝置上進行1，2，3三甲苯催化裂化反應活性考察。催化劑裝填 量為3. 0克，重量空速為3. 0小時-1，反應溫度為550°C，反應壓力3. 0兆帕，氫烴摩爾比為 1.0。反應結果計算可得氫型β分子篩催化劑擬8-(站2的1，2，3三甲苯轉化率為88.9%; 改性β分子篩催化劑MZB-Cat2的1，2，3三甲苯轉化率為89. 2%。
1 二一轉仆李-進反應器口,3三甲苯的重量—出反應器口,3三甲苯的重量::100% 1,2,3 一甲本轉化羊進反應器1,2,3三甲苯的重量100/0比較例3比較例3用來說明，參考Bouizi等在文獻[Chem. Mater, 18 4959]中所報道的 方法，以正硅酸四乙酯為硅源合成ZSM-5/β核殼型分子篩的合成，制備了本體及改性催化 齊U，并對其進行1，3，5-三甲苯轉化反應性能評價。具體反應物配比和實驗方法如下核相晶種的反應物配比0.6K20 0.25 (TPA)2O 0. 2A1203 ISiO2 30H20β 納米晶的反應物配比4· 5 (TEA)2O 0. 25Α1203 25Si02 295H20核殼二次生長的反應物配比4.5 (TEA)2O 0. 25A1203 25Si02 295H20將211克正硅酸四乙酯溶液溶于200克水中，配置成溶液A ；將407克四丙基氫氧 化銨溶液(濃度25% )溶于100克水中，配置成溶液B ；將104克硫酸鉀溶于240克水中， 配置成溶液C。將溶液B緩緩滴加至溶液A中，充分攪拌，再加入溶液C，形成的反應混合物， 在170°C晶化2天，得到大晶粒的核相ZSM-5晶種I。將5282克正硅酸四乙酯溶液溶于2300克水中，配置成溶液A ；將1326克四乙基氫 氧化銨溶液(濃度25% )溶于1000克水中，配置成溶液B ；將41克鋁酸鈉溶于2200克水 中，配置成溶液C。將溶液A、B與C，充分攪拌混勻，形成的反應混合物，在80°C晶化15天， 得到β納米晶II。
將得到的核相ZSM-5晶種I的過濾物低溫烘干再加入到0. 5襯％去離子水分散的 β納米晶II懸濁液中，黏附30min，過濾烘干后于540°C (3°C /min)下焙燒5h使納米晶種 牢牢黏附在ZSM-5表面，并以此作為核晶種III。將5282克正硅酸四乙酯溶液溶于2300克水中，配置成溶液A ；將1326克四乙基 氫氧化銨溶液(濃度25% )溶于1000克水中，配置成溶液B ；將41克鋁酸鈉溶于2200克 水中，配置成溶液C。將溶液A、B、C與核晶種III，充分攪拌混勻，形成的核殼二次生長的反 應混合物，在140°C晶化3天，得到沸石分子篩III，編號ZB-3，經SEM譜圖與XRD表征，可認 為合成材料與文獻所述的ZSM-5/β核殼型分子篩一致，具有核殼型結構，其殼相覆蓋度約 為5%。將得到沸石分子篩ZB-3產物，于550°C (3°C /min)下焙燒6h以脫除模板劑、再 用20%的氯化銨溶液于95°C，按液固比4 1交換4小時、抽濾、洗滌、干燥，重復4次，得 到沸石分子篩ZBN-3產物。以氧化鋁為粘結劑，將20克沸石分子篩ZBN-3產物、17克氧化 鋁、1毫升濃硝酸、0. 3克田菁粉和17毫升水，混勻捏合，擠條成型，540°C焙燒2h，制得氫型 ZSM-5/β核殼型分子篩催化劑HZB-Cat3。以氧化鋁為粘結劑，將20克沸石分子篩產物ZBN-3、17克氧化鋁、1毫升濃硝酸、 2. 5克鉬酸銨、0. 3克田菁粉和17毫升水，混勻捏合，擠條成型，540°C焙燒2h，制得改性 ZSM/ β核殼型分子篩催化劑MZB-Cat3。在固定床反應評價裝置上進行1，3，5三甲苯催化裂化反應活性考察。催化劑裝填 量為3. 0克，重量空速為1. 0小時―1，反應溫度為300°C，反應壓力0. 2兆帕，氫烴摩爾比為 6.0。反應結果計算可得氫型ZSM-5/β核殼型分子篩催化劑HZB-Cat3的1，3，5三甲苯 轉化率為50. 6% ；改性ZSM-5/ β核殼型分子篩催化劑MZB-Cat3的1，3，5三甲苯轉化率為 56. 2%。實施例15克PDDA (20% wt)溶于495毫升去離子水中并攪拌均勻，320克ZSM-5原粉加入 此表面改性劑溶液中，在攪拌狀態下升溫到30°C并保持3小時，過濾并在100°C空氣氣氛中 干燥后加入到β沸石納米晶懸浮液中預黏附120分鐘，過濾并在100°C空氣氣氛中干燥后 即得處理后ZSM-5粉。40克正硅酸四乙酯、8克鋁酸鈉、18克氯化鈉、6毫升硫酸、20毫升 四乙基氫氧化銨、10毫升氨水和400毫升水均勻成膠后即可得到β沸石分子篩合成體系。 在成膠液中加入320克處理后ZSM-5粉并攪拌2小時。此混合體系移入聚四氟乙烯內襯的 不銹鋼晶化釜中，140°C烘箱中靜態晶化72小時即可。所得樣品的XRD圖譜同時具有ZSM-5 和β沸石分子篩的特征衍射峰。通過SEM譜圖可見，在ZSM-5外表面，均勻分布細小顆粒， 殼層覆蓋度在90%，這些細小顆粒的直徑約為100納米，β沸石的細顆粒在ZSM-5的外表 面形成連續的殼層。這就可以證實所得分子篩材料為β沸石多晶顆粒包裹ZSM-5晶粒的 核殼型沸石分子篩。經XPS分析此核殼型分子篩的外表面的β沸石的SiO2Al2O3摩爾比 為80，記為核殼分子篩CSl。所得核殼型分子篩產物CSl于550°C (3°C /min)下焙燒6h以脫除模板劑、再用
720%的氯化銨溶液于95°C，按液固比4 1交換4小時、抽濾、洗滌、重復4次后干燥，稱取 20克干燥產物、17克氧化鋁、1毫升濃硝酸、0. 3克田菁粉和17毫升水，混勻捏合，擠條成 型，100°C條件下烘干，550°C空氣氣氛中焙燒4小時得到催化劑HCS-Catl。稱取20克干燥產物、17克氧化鋁、1毫升濃硝酸、2. 5克鉬酸銨、0. 3克田菁粉和17 毫升水，混勻捏合，擠條成型，100°C條件下烘干，550°C空氣氣氛中焙燒4小時得到催化劑 MCS-Cat1。在固定床反應評價裝置上進行1，3，5三甲苯催化裂化反應活性考察。催化劑裝填 量為3. 0克，重量空速為1. 0小時―1，反應溫度為300°C，反應壓力0. 2兆帕，氫烴摩爾比為 6.0。反應結果計算可得氫型ZSM-5/β核殼型分子篩催化劑HCS-Catl的1，3，5三甲苯 轉化率為80. 5% ；改性ZSM-5/ β核殼型分子篩催化劑MCS-Catl的1，3，5三甲苯轉化率為 92. 8%。實施例2 7實施例2 7是以表1的合成配比與合成條件，按實施1類似方法和步驟合成得 到核殼分子篩CS2 7，詳見表1。表1核殼分子篩制備條件實施例8 19實施例8 19是按照實施例1類似的方法制備得氫型核殼分子篩催化劑 HCS-Cat8 13和改性核殼型分子篩催化劑MCS_Cat8 19。表2氫型核殼分子篩催化劑的制備條件 表3改性核殼分子篩催化劑的制備條件實施例20 25將比較例3、實施例1、實施例8 11制得的催化劑HZB_Cat3、MZB_Cat3、 HCS-Cat 1、MCS-Cat 1、HCS_Cat8 11和MCS_Cat8 11，在固定床反應評價裝置上進行1， 3，5三甲苯催化裂化反應活性考察，具體見表4。催化劑裝填量為3.0克，重量空速為1.0 小時-1，反應溫度為300°C，反應壓力0. 2兆帕，氫烴摩爾比為6. 0。反應結果如下表4核殼分子篩的1，3，5-三甲苯反應性能
9實施例26 28將比較例1、實施例12 13制得的催化劑HZB-Cat 1、MZB-Cat 1、HCS-Cat 12 13 和MCS-Catl2 13，在固定床反應評價裝置上進行1，2，4三甲苯催化裂化反應活性考察， 具體見表5。催化劑裝填量為3. 0克，重量空速為1. 0小時―1，反應溫度為420°C，反應壓力 0.5兆帕，氫烴摩爾比為6.0。反應結果如下表5核殼分子篩的1，2，4_三甲苯反應性能 實施例29 30將比較例2、實施例19 20制得的催化劑HZB_Cat2、MZB_Cat2、HCS-Cat 19 20 和MCS-Cat 19 20，在固定床反應評價裝置上進行1，2，3三甲苯催化裂化反應活性考察，具 體見表6。催化劑裝填量為3. 0克，重量空速為3. 0小時-1，反應溫度為550°C，反應壓力 3.0兆帕，氫烴摩爾比為1.0。反應結果如下表6核殼分子篩的1，2，3-三甲苯反應性能
權利要求
一種三甲苯催化轉化的方法，以三甲苯為原料，在反應溫度為300～550℃，反應壓力為0.2～3兆帕，空速為1.0～8.0小時-1，氫/烴摩爾比1～8∶1的條件下，原料與催化劑接觸，產物生成甲苯、二甲苯和四甲苯，所用的催化劑以重量份數計包括以下組分a)5～95份的ZSM-5/β核殼型分子篩材料；b)95～5份的粘結劑；其中核殼型分子篩的核相是ZSM-5，殼層是覆蓋度為50～100％的β沸石晶粒。
2.根據權利要求1所述的一種三甲苯催化轉化的方法，其特征在于原料三甲苯為1，2， 3-三甲苯、1，2，4-三甲苯或1，3，5-三甲苯中的至少一種。
3.根據權利要求1所述的一種三甲苯催化轉化的方法，其特征在于催化劑中ZSM-5核 相的硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為20 300 ； β沸石殼層的硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為15 ①。
4.根據權利要求1所述的一種三甲苯催化轉化的方法，其特征在于催化劑中核相分子 篩與殼層分子篩的重量比為0.2 30 1。
5.根據權利要求1所述的一種三甲苯催化轉化的方法，其特征在于催化劑中粘結劑選 自硅溶膠、擬薄水鋁石、氧化鋁或經酸處理后粘土的至少一種。
6.根據權利要求5所述的一種三甲苯催化轉化的方法，其特征在于催化劑中粘結劑為 硅溶膠或Y-氧化鋁。
7.根據權利要求1所述的一種三甲苯催化轉化的方法，其特征在于催化劑中以重量份 數計還包括0. 01 30份選自含鎂、鉬或鉬中的至少一種金屬或氧化物。
8.根據權利要求7所述的一種三甲苯催化轉化的方法，其特征在于催化劑中以重量份 數計包括0. 05 5份選自含鎂、鉬或鉬中的至少一種金屬或氧化物。
9.根據權利要求1所述的一種三甲苯催化轉化的方法，其特征在于催化劑中β沸石殼 層覆蓋度為50% 90%。
全文摘要
本發明涉及一種三甲苯催化轉化的方法，主要解決以往催化劑進行三甲苯轉化反應時活性低的問題。本發明通過采用一種新的用于三甲苯催化轉化的方法，其中催化劑以重量份數計包括以下組分a)5～95份的核殼型分子篩材料，b)95～5份的粘結劑，其中核殼型分子篩的核相是ZSM-5，殼層是覆蓋度為50～100％的β沸石晶粒的技術方案，較好地解決了該問題，可用于三甲苯催化轉化的工業生產中。
文檔編號C07C4/18GK101885664SQ20091005723
公開日2010年11月17日 申請日期2009年5月13日 優先權日2009年5月13日
發明者孔德金, 張惠明, 祁曉嵐 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院