專利名稱：鄰叔戊基苯酚生產工藝的制作方法
技術領域：
本發明屬于精細化工，特別涉及烷基酹的生產工藝
背景技術：
烷基酚一般由苯酚與垸基化劑(如烯烴、醚、醇等)在催化劑存在下，進行烷基化反 應制得。鄰叔戊基苯酚的生產工藝，目前未見文獻和專利報道。根據垸基化反應原理，在 一定催化劑和工藝條件下，用苯酚和異戊烯反應，通過調節反應溫度、反應壓力、原料配 比等條件就可得一定含量的鄰叔戊基苯酚烷化液，通過精制分離就得到高純度產品。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供鄰叔戊基苯酚生產工藝，選擇合適催化劑，選擇最 優工藝條件，使垸基化反應液中鄰叔戊基苯酚含量盡可能高，減少副產物量。并在此基礎 上利用生產過程中產生的釜殘液合成2， 4-二叔戊基苯酚。
本發明一種鄰叔戊基苯酚生產工藝，其特征在于使用苯酚鋁為催化劑，苯酚與異戊烯 進行烷基化反應，反應溫度100-180'C，反應時間5.0-7.0h，苯酚鋁與苯酚的質量比為 0.01%~1.0%。
其中優選的技術方案為
所述苯酚鋁與苯酚的質量比為0.1-0.5%。
所述烷基化反應溫度為130-160 r之間。
苯酚與異戊烯的摩爾比h 1.05-1.4。
本發明烷基化反應液經過催化劑失活、處理，進入精餾系統，塔頂分離出鄰叔戊基苯 酚之前的餾分，返回進入烷基化反應，塔底料進入另一精餾塔，塔頂精制分離出純度達 99..5%以上產品鄰叔戊基苯酚，塔底殘液在酸性催化劑條件下，與異戊烯反應合成出2， 4-二叔戊基苯酚。
烷基化反應得到的烷化液中還含有6wt。/。左右的2， 4-二叔戊基苯酚，5wt。/。左右對叔 戊基苯酚。垸化液經過催化劑失活，處理后經過精餾系統分離出鄰叔戊基苯酚后，釜殘液中含有對叔戊基苯酚、2， 4-二叔戊基苯酚和部分鄰叔戊基苯酚。在酸性催化劑條件下，與 異戊烯進一步垸基化反應生成2， 4-二叔戊基苯酚，反應條件為140~160QC。反應液通過精 餾分離生產出高純度2， 4-二叔戊基苯酚。
垸化液在精餾系統中，首先分離出塔頂餾分鄰叔戊基苯酚沸點之前的餾分(前餾分)， 前餾分再回到原烷基化反應系統中。
其中所述催化劑失活、處理工藝過程是加水破壞苯酚鋁催化劑，采用閃蒸技術除去雜 質氫氧化鋁(水與苯酚鋁反應物)，其中加水量與苯酚鋁摩爾比為2-5: 1，最優比為3-4: 1;閃蒸技術是指垸化液加熱到200-26(TC，在0.4-0.5Mpa下烷化液氣化后經冷凝器冷卻回 收，雜質留在設備中。
所述酸性催化劑包括硫酸、磷酸、氫氟酸、酸性白土、酸性樹脂、固體分子篩、對甲 基苯酚酸或固體酸等，最佳為固體分子篩、對甲基苯硫酸或酸性樹脂。其用量為苯酚質量 的2-3%。
本發明的優點采用苯酚鋁催化劑生產鄰叔戊基苯酚的工藝，催化劑活性高，選擇性
強，產品收率高，副反應少，產品單程收率大于80%，苯酚轉化率大于％%，產品純度 大于99.5%。生產控制穩定，產品質量高、穩定性強。采用該工藝設備投資少，流程短， 生產成本低，不產生"三廢"處理問題，屬于清潔化生產。本發明的烷基酚產品用于抗氧 劑、殺蟲劑、香精香料的中間體。
具體實施例方式
用實施例進一步說明本發明，但不限制本發明的范圍。
實施例l:在250邁l三口燒瓶中加入100g苯酚，0.12g鋁粉，在100~150°C下攪拌反 應l 2h。反應完畢后加入1L反應釜(I)中，將300g苯酚加入反應釜(1)，加熱升溫至 130eC時，將預先汽化的異戊烯連續通入反應釜(I),控制反應溫度130eC -140DC，反應 3h后，取樣分析，當鄰叔戊基苯酚達到75%~80% (wt)時停止反應。粗烷化液按照本發 明所述水解、閃蒸后得到精垸化液。精垸化液經精餾分離柱I，在真空度為-760 -750mmr/g， 蒸餾釜溫160~180QC，塔頂溫度100~120nC分離除去鄰叔戊基苯酚沸點前餾分(前餾分)， 前餾分返回垸化反應系統中繼續反應。蒸餾釜中料繼續加熱，經精餾分離柱II，在真空度 為-760 -750mmr/g，蒸餾釜溫170~195aC，塔頂溫度130~155。C下，塔頂得到純度不低于 99.5%的產品鄰叔戊基苯酚，結果見表l。釜低餾分與異戊烯在酸性催化劑(固體分子篩，加入量為苯酚質量的2%)下反應(140~160flC)制備2， 4-二叔戊基苯酚。
實施例2:在250ml三口燒瓶中加入lOOg苯酚，0.03g鋁粉。其它同實施例1，結果 見表l。
實施例3:在250ml三口燒瓶中加入100g苯酚，0.3g鋁粉。其它同實施例1，結果見 表l。
實施例4:在250ml三口燒瓶中加入100g苯酚，0.12g鋁粉。控制反應溫度100~1200C， 其它同實施例l，結果見表l。
實施例5:在250ml三口燒瓶中加入lOOg苯酚，0.12g鋁粉。控制反應溫度160~180GC， 其它同實施例l，結果見表l。
表1不同條件下垸基化反應結果
鄰叔戊基苯酚 含量，％2， 4-二叔戊基 苯酚含量，％對叔戊基苯 酚含量，％其它，％產品純度， %
實施例l79.323.265.2112.2199.85
實施例275.127.383.6213.8899.74
實施例370.578.356.081599.50
實施例476.632.869.1711.3499.63
實施例572.3611.837.158.6699.5權利要求
1、一種鄰叔戊基苯酚生產工藝，其特征在于使用苯酚鋁為催化劑，苯酚與異戊烯進行烷基化反應，反應溫度100-180℃，反應時間5.0-7.0h，苯酚鋁與苯酚的質量比為0.01％～1.0％。
2、 根據權利要求1所述的生產工藝，其特征在于所述苯酚鋁與苯酚的質量比為 0.1-0.5%。
3、 根據權利要求1所述的生產工藝，其特征在于所述垸基化反應溫度為130-16(TC之間。
4、 根據權利要求1所述的生產工藝，其特征在于苯酚與異戊烯的摩爾比l: 1.05-1.4。
5、 根據權利要求1所述的生產工藝，其特征在于垸基化反應液經過催化劑失活、處 理，進入精餾系統，塔頂分離出鄰叔戊基苯酚之前的餾分，返回進入烷基化反應，塔底料 進入另一精餾塔，塔頂精制分離出純度達99..5%以上產品鄰叔戊基苯酚，塔底殘液在酸性 催化劑條件下，與異戊烯在140~1609<:下反應合成出2， 4-二叔戊基苯酚。
6、 根據權利要求5所述的生產工藝，其特征在于所述催化劑失活、處理工藝過程是加 水破壞苯酚鋁催化劑，采用閃蒸技術除去雜質氫氧化鋁，其中加水量與苯酚鋁摩爾比為 2-5: 1，閃蒸技術是指烷基化反應液加熱到200-260'C，在0.4-0.5Mpa下烷基化反應液氣 化后經冷凝器冷卻回收。
7、 根據權利要求5所述的生產工藝，其特征在于所述酸性催化劑包括硫酸、磷酸、氫 氟酸、酸性白土、酸性樹脂、固體分子篩、對甲基苯酚酸或固體酸，其用量為苯酚質量的 2-3%。
8、 根據權利要求7所述的生產工藝，其特征在于所述酸性催化劑為固體分子篩、對甲 基苯硫酸或酸性樹脂。
全文摘要
一種鄰叔戊基苯酚生產工藝，采用苯酚鋁作為催化劑，苯酚與異戊烯，在一定溫度和壓力下進行烷基化反應，合成鄰叔戊基苯酚。反應溫度100-180℃，反應時間5.0-7.0h，苯酚鋁與苯酚的質量比為0.01％～1.0％。催化劑有良好的催化活性，產品單程收大于80％，苯酚轉化率大于90％，產品純度大于99.5％。烷基化反應液經過催化劑失活、處理，進入精餾系統；通過精制分離，得到產品鄰叔戊基苯酚，剩余釜殘液在酸性催化劑條件下繼續與異戊烯反應可生產2，4-二叔戊基苯酚，整個過程沒有環境污染問題。采用該工藝生產鄰叔戊基苯酚，設備投資少，工藝流程短，物耗、能耗低，產品成本低，質量穩定，便于工業化生產。
文檔編號C07C39/00GK101628854SQ200910018030
公開日2010年1月20日 申請日期2009年8月18日 優先權日2009年8月18日
發明者叢悅鑫, 徐志剛, 汪金彪, 齊金州 申請人:淄博科威化工有限公司