專利名稱：使用硫化物和有機硫銦絡合物合成有機硫化合物的方法
技術領域：
本發明涉及一種通過硫化物與有機硫銦絡合物反應以合成有機硫化合物的方法。 更具體地說，傳統的形成碳硫鍵的合成方法是在過渡金屬催化劑的存在下通過親核試劑和 親電試劑間的反應而實現的。有機鹵化物用作親電試劑，并且硫醇用作親核試劑。使用硫 醇鹽離子而不是硫醇作為親核試劑，因為硫醇鹽離子比硫醇具有更好的親核性。并且該傳 統的合成方法需要高的反應溫度及長的反應時間。因此，本發明的目的是提供一種新型的 試劑以提高硫醇的親核性以及使在相對短的反應時間內得到高的有機硫化合物的收率。本 發明的合成方法對制備其合成方法至今未見報道且難于制備的有機硫化合物是有用的。本 發明的另外一個目的是提供一種有效且新穎的合成方法，該方法不需要過量的反應物即能 夠實現。當使用化合物中含有兩個或更多的親核點的親核試劑時，收率是定量的。
背景技術：
傳統的于過渡金屬催化劑存在下在芳香族鹵化物和硫醇間形成碳_硫鍵的反應 是通過使用大氣下不穩定的強堿而不是普通堿而實現的。這類反應需要長的反應時間和高 的反應溫度。據報道，用于該反應的過渡金屬催化劑有Cu、Co、Ni或Pd。然而，傳統的形 成碳_硫鍵的方法需要過量的反應物、昂貴的配體和添加劑。因此，在溫和的反應條件下， 碳-硫鍵的形成是很難的，并且，如果在反應中不使用過渡金屬催化劑，則很難控制依賴于 底物官能團的反應的區域選擇性。已有報道，在叔丁醇鈉和鈀催化劑的存在下，通過三氟甲磺酸酯芳香化合 物(aromatic triflate)與硫醇反應形成碳-硫鍵(N. Zheng 等人，J. Org. Chem.，63， 9606(1998))。然而，這個方法的有效性有限且需要加熱24小時。已有報道，在叔丁醇鉀和鈀催化劑的存在下，芳香碘化物(aromaticiodide)與硫 醇反應形成碳-硫鍵(A. Schlapbach等人，Tetrahedron，57，3069 (2001))。該反應的局限 是必須有芳香碘化物和叔丁醇鉀。已有報道，在銅催化劑存在下，芳香硼酸(aromatic boronic acid)與硫代酰亞胺 (thio imide)反應形成碳-硫鍵(L. S. Leibeskind 等人，Org. Lett.，4，4309 (2002))。該 反應時間需要24小時。已有報道，在叔丁醇鈉和銅新亞銅催化劑(copper neocuprine catalyst)的 存在下，芳香碘化物和硫醇反應形成碳-硫鍵(D. Venkataraman等人，Org. Lett. ,4, 2803 (2002))。然而，這種方法的有效性只限于芳香碘化物，并且反應需要在110°C的溫度下 進行24小時。已有報道，在鈀催化劑及多種堿的存在下，芳香鹵化物和硫醇反應形成碳_硫鍵 (R. Lerebours等人，J. Org. Chem.，68，7077 (2003))。該反應需要在甲苯中在高溫下反應48 小時進行。已有報道，在銅-新亞銅催化劑(copper-neocuprine catalyst)和K3PO4的 存在下，不飽和碘化物和硫醇反應形成碳-硫鍵(D. Venkataraman等人，Org. Lett.，6，5005(2004))。然而，這種方法只限于不飽和碘化物，并且反應需要在110°C的溫度下進行。
已有報道，在鈀催化劑和Cs2CO3的存在下，芳香鹵化物和硫醇反應以形成碳-硫鍵 (P. Zhang等人，J. Org. Chem.，69，8886 (2004))。該反應需要過量的反應物，并且需要超過 20小時的加熱。已有報道，在鈀催化劑和i-Pr2NEt堿的存在下，芳香鹵化物和硫醇反應形成 碳-硫鍵(T. Itoh等人，Org. Lett.，6，4587 (2004))。該反應需要過量的催化劑和長的反應 時間。已有報道，在鈀催化劑和叔丁醇鈉的存在下，芳香鹵化物和硫醇反應形成碳-硫 鍵(S. L. Buchwald等人，Tetrahedron, 60，7397 (2004))。該反應需要強堿，并且需要在二噁 烷中進行18小時。已有報道，在鈀催化劑和K2CO3的存在下，芳香鹵化物和硫醇反應形成碳-硫鍵 (P. Belslin等人，Tetrahedron，61，5253 (2005))。該反應須在二甲苯中于140°C的溫度下 進行24小時。已有報道，在二氨銅(copper diammine)催化劑的存在下，不飽和鹵化物和硫醇反 應形成碳-硫鍵(I. Tellitu等人，Chem. Eur. J.，13，5100 (2006))。該反應需要兩倍用量的 反應物，并且需要在120°C的溫度下進行10小時。已有報道，在銅鼎催化劑(copper-tripod catalyst)和Cs2CO3的存在下，芳香碘 化物和硫醇反應形成碳-硫鍵(Y. J. Chen等人，Org. Lett.，8，5609 (2006))。芳香碘化物是 唯一適用的鹵化物，并且該反應需要加熱進行24小時。已有報道，在鈷-鋅催化劑和吡啶的存在下，芳香鹵化物和硫醇反應形成碳-硫鍵 (C. H. Cheng等人，Org. Lett. ,8,5613 (2006))。多于一當量的鋅用作還原劑，并且該反應需 要加熱進行10小時。已有報道，在鈀催化劑的存在下，芳香鹵化物和硫醇反應形成碳-硫鍵 (J. F. Hartwig 等人，J.Am. Chem. Soc.，128，2180，(2006))。配體是專為此反應而設計的，且 該反應應在高溫強堿性條件下進行。已有報道，在Ni-NHC催化劑和叔丁醇鉀的存在下，芳香鹵化物和硫醇反應形成 碳-硫鍵(J. Y. Ying等人，Org. Lett.，9，3495 (2007))。該反應需要強堿，并且需要加熱16 小時。已有報道，在二氨銅催化劑的存在下，芳香碘化物和硫醇反應形成碳-硫鍵 (E. Dominguez等人，Chem. Eur. J.，13，5100 (2007))。芳香碘化物是唯一適用的鹵化物，并 且該反應需要在120°C的水中進行10小時以上。
發明內容
本發明涉及一種通過硫化物與有機硫銦絡合物反應以合成有機硫化合物的方法。 更具體地說，傳統的形成碳硫鍵的合成方法是在過渡金屬催化劑的存在下通過親電試劑與 親核試劑的反應而實現的。有機鹵化物用作親電試劑，并且硫醇用作親核試劑。使用硫醇 鹽離子而不是硫醇作為親核試劑，因為硫醇鹽離子比硫醇具有更好的親核性。并且該傳統 的方法需要高的反應溫度及長的反應時間。因此，本發明的目的是提供一種新型的試劑以 提高硫醇的親核性以及使在相對短的反應時間內得到高的有機硫化合物的收率。本發明的合成方法對制備其合成方法至今未見報道的且難于制備的有機硫化合物是有用的。本發明 的另外一個目的是提供一種有效且新穎的合成方法，該方法可以不需要過量的反應物即能 夠實現。當使用化合物中含有兩個或更多的親核點的親核試劑時，收率是定量的。
具體實施例方式以下，將詳細闡述根據本發明的使用有機硫銦絡合物制備有機硫化合物的合成方法。本發明通過使用如下式1、2、3和4所示的反應物，從而提供有機硫化合物的合成方法。式1R1(SR)n,式2In(SR)3,式3R1-Xm,式 4
<formula>formula see original document page 5</formula>有機硫化合物(式1)中的R1表示苯基；具有含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基基 團的芳基；具有含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團的芳基；含有鹵素、酯、硝基、醛、 酮、氰、酰胺或羧酸基團的芳基；或與sp或Sp2雜化碳原子相連接的含1-6個碳原子的直鏈 或支鏈烷基基團。此外，本發明還適用于具有能夠形成兩個或更多碳-硫鍵的結構的化合 物 R1-XJ 式 3)。有機硫化合物(式1)中的R表示苯基；具有含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基基 團的芳基；具有含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團的芳基；含有鹵素、酯、硝基、醛、 酮、氰、酰胺或羧酸基團的芳基；含有氮、氧或硫的雜環芳基；或含有1-6個碳原子的直鏈烷 基或支鏈烷基。更具體地，有機硫化合物(式1)可以通過在鈀-4，5_雙二苯基膦-9，9_ 二甲基氧 雜蒽(palladiu-Xantohos)催化劑的存在下，有機硫銦絡合物(式2)與親核試劑(式3) 的交叉偶合反應而制備。本發明中的膦配體選自由4，5-雙二苯基膦-9，9- 二甲基氧雜蒽、DPEphos (雙 (2-二苯基膦苯基)醚)、聯苯基二環己基膦((Biph)PCy2(Cy =環己基))、DPPF(1，1'-雙 (二苯基膦)二茂鐵)、DPPE(1，2-雙(二苯基膦)乙烷)、DPPP(1，3-雙(二苯基膦)丙 烷)和Imes ((1，3-雙二異丙基苯基)氯化咪唑鐺)所組成的組。Xantphos (式4)是上述 用于活化鈀的配體中的最好的配體。本發明中使用的親核試劑為芳香鹵化物(aromatic halide)、芳香擬鹵化物(aromatic pseudo halide)、不飽和鹵化物、不飽和擬鹵化物。上述芳香化合物中的官能團 和擬鹵化物對反應沒有太大影響。式3中的鹵素X為Cl、Br或I。式3中的擬鹵化物為三氟甲磺酸酯(-OSO2CF3)、甲 磺酸酯(-OSO2CH3)、對甲苯磺酸酯(-OC4H6CH3)、碘鐺[RI+PhBF4-, RI+Br", R = Ph,2-噻吩基、 4-甲氧基苯基、反式-β-苯乙烯基]或氮鐺鹽(_Ν2+Χ-，Χ = Cl、Br、I)。衍生自有機硫銦絡合物(式2)的R(式1)為苯基、對甲苯基、對茴香基、對氟苯基、 叔丁基、異丙基或正丙基。并且其它基團也可以使用。產物的結構可以通過控制銦絡合物 (式2)中的官能團R來決定。根據本發明，有機硫銦絡合物的用量為親核試劑的當量的η/3(η = 1,2,3,4)倍， 該親核試劑的當量取決于式3中以X表示的鹵代或擬鹵代基團的數值(m= 1，2，3，4)。本發明使用的催化劑為鈀催化劑，該鈀催化劑選自由PdCl2、PdBr2, Pd(OAc)2, Pd(CH3CN)2Cl2, Pd(PhCN)2Cl2, Pd2dba3CHCl3、Pd(PPh3)4 和雙(烯丙基氯化鈀)([(allyl) PdClJ2)所組成的組。添加劑選自由 LiCl, LiBr、Lil、K3PO4, Na2C03、Cs2CO3> Me2NBun、吡啶、 TEA (三乙胺)、DIPEA( 二異丙基乙胺)、N-甲基吡咯烷酮和N-甲基哌啶所組成的組。鈀催 化劑和添加劑的用量為親核試劑用量的1-10摩爾％。鹵化鋰(LiX ；X = Cl,Br, I)、無機化合物、有機胺或堿性添加劑的量為親核試劑當 量的1. 0-4. 0倍。反應溶劑選自由二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯和四氫呋喃 所組成的組。反應溫度在70-110°C之間。Xantphos是本發明中最有效的配體，并且當反應在4摩爾％的Xantphos配體的 存在下、在DMF溶劑中于100°C的溫度下進行2-4小時時，可獲得碳-硫偶合反應的最佳效 果。收率幾乎是定量的。本發明的合成方法還可以通過使用不同的親核試劑(式3)和有機硫銦絡合物 (式2)而適用于制備多種有機硫化合物(式1)。例如，還可使用萘基、含有多種官能團的 芳香族化合物、含有N、0或S的雜環芳香族化合物、不飽和鹵化物或不飽和擬鹵化物。各種 類型的有機基團可以自有機硫銦絡合物中獲得。因此，根據本發明，可以通過親核試劑和有 機硫銦絡合物的化合而制備多種有機硫化合物。
實施例下面將參考實施例詳細說明本發明，這些實施例僅為說明本發明，并且不應將實 施例看作是對本發明應用范圍和實質的限制。實施例1 :2_苯基萘基硫醚的制備式 5在氮氣氣氛下，將醋酸鈀(4.5mg, 0. 02mmol)和 Xantphos (12. 7mg, 0. 022mmol)在 DMF(ImL)中的溶液攪拌5分鐘。向該溶液中加入溶于0. 5mL的DMF的2-溴萘(103. 5mg， 0. 5mmol)，并在室溫下將該混合物攪拌10分鐘。向反應混合物中加入在DMF(ImL)中的 In (SPh) 3(74mg，0. 167mmol)以及二異丙基乙胺(65mg，0. 5mmol)。在100°C下將反應混合物攪拌2小時。將溶液冷卻至室溫，并向其中加入ImL的鹽酸(5%水溶液)以終止反應。將 粗產品用乙醚萃取(15mL，3次)，并依次用IOmL的水、飽和NaHCO3溶液(IOmL)和飽和NaCl 溶液(20mL)洗滌。萃取的有機化合物用無水MgSO4干燥，并過濾。蒸除溶劑后，采用柱色 譜法將粗產品純化以得到2-苯基萘基硫醚(112mg，95% )(式5)。1H-WRGOOMHzADCl3JSt:) δ 7. 8-8. 74(m，4H)，7· 49-7. 36 (m，5Η)，7· 33-7. 23 (m, 3Η)。實施例2 3-異丙基硫代苯甲酸乙酯的制備式 6
<formula>formula see original document page 7</formula>在氮氣氣氛下，將醋酸鈀(4.5mg,0. 02mmol)和 Xantphos (12. 7mg，0. 022mmol) 在DMF(ImL)中的溶液攪拌5分鐘。向該溶液中加入溶于0. 5mL的DMF的3-溴苯甲酸乙 酯(114. 5mg,0. 5mmol)，并在室溫下將反應混合物攪拌10分鐘。向該反應混合物中加入 DMF(ImL)中的 In (SPri) 3 (57mg，0. 168mmol)以及二異丙基乙胺(65mg，0. 5mmol)。在 100°C 下將反應混合物攪拌2小時。將溶液冷卻至室溫，并向其中加入ImL的鹽酸(5%水溶液)以 終止反應。將粗產品用乙醚萃取(15mL，3次)，并依次用IOmL的水、飽和NaHCO3溶液(IOmL) 和飽和NaCl溶液(20mL)洗滌。將萃取的有機化合物用無水MgSO4干燥，并過濾。蒸除溶劑 后，采用柱色譜法將粗產品純化以得到3-異丙基硫代苯甲酸乙酯(102mg，91% )(式6)。1H-WRGOOMHzADCl3JSt: ) δ 8. 06 (s，1Η)，7. 89 (d, J = 7. 8Hz, 1H)，7. 56 (d, J = 7. 8Hz, 1H)，7. 36 (t, J = 7. 8Hz, 1H)，4. 38 (q, J = 7. 1Ηζ，2Η)，3. 44(s印，J = 6. 7Hz, 1H)， 1. 40 (t, J = 7. 1Ηζ，3Η)，1. 31(d，J = 6. 7Hz，6H)。實施例3 1-苯基萘基硫醚的制備式 7
<formula>formula see original document page 7</formula>在氮氣氣氛下，將醋酸鈀(4.5mg, 0. 02mmol)和 Xantphos (12. 7mg, 0. 022mmol)在 DMF(ImL)中的溶液攪拌5分鐘。向該溶液中加入溶于DMF(0. 5mL)的1-萘三氟甲磺酸酯 (138. Img,0. 5mmol)，并在室溫下將反應混合物攪拌10分鐘。向該反應混合物中加入在 DMF(ImL)中的 In(SPh)3(74mg，0. 167匪ol))以及二異丙基乙胺(65mg，0. 5匪ol)。將該反 應混合物于100°C下保持2小時。將溶液冷卻至室溫，并向其中加入ImL的鹽酸(5%水溶 液)以終止反應。將粗產品用乙醚萃取(15mL，3次)，并依次用IOmL的水、飽和NaHCO3溶 液(IOmL)和飽和NaCl溶液(20mL)洗滌。將萃取的有機化合物用無水MgSO4干燥，并過濾。 蒸除溶劑后，采用柱色譜法將粗產品純化以得到1-苯基萘基硫醚(112mg，95% )(式7)。1H-NMR (300MHz，CDCl3) δ 8. 40-8. 38 (m, 1H)，7. 90-7. 85 (m, 2H)，7. 67 (d, J = 7. 2Hz, 1H)，7. 52-7. 49 (m, 2H)，7. 43 (t, J = 8. 4Hz, 1H)，7. 25-7. 17 (m, 5H)。
實施例4 反式-β -苯乙烯基-苯基硫醚的制備式8
<formula>formula see original document page 8</formula>在氮氣氣氛下，將醋酸鈀(4.5mg，0. 02mmol)和 Xantphos (12. 7mg，0. 022mmol)在 DMF(ImL)中的溶液攪拌5分鐘。向該溶液中加入溶于0. 5mL的DMF的1-溴苯乙烯(91. 5mg, 0. 5mmol)，并在室溫下將反應混合物攪拌10分鐘。向該反應混合中加入在DMF(ImL)中的 In (SPh) 3(74mg，0. 167mmol)以及二異丙基乙胺(65mg，0. 5mmol)。在100°C下將該反應混合 物攪拌2小時。將溶液冷卻至室溫，并向其中加入ImL的鹽酸(5%水溶液)以終止反應。 將粗產品用乙醚萃取(15mL，3次)，并依次用IOmL的水、飽和NaHCO3溶液(IOmL)、飽和NaCl 溶液(20mL)洗滌。將萃取的有機化合物用無水MgSO4干燥，并過濾。蒸除溶劑后，采用柱 色譜法將粗產品純化以得到反式- β -苯乙烯基_苯基硫醚(101mg，95% )(式8)。1H-NmrOoomHz, CDCl3) δ 7. 60 (m，10H)，6. 70 (d，J = 15. 4Hz, 1H) ,6. 62 (d, J = 15. 4Hz,1H)。實施例5 2-苯硫基-環己-1-烯羧酸乙酯的制備式 9
<formula>formula see original document page 8</formula>
在氮氣氣氛下，將醋酸鈀(4.5mg, 0. 02mmol)和 Xantphos (12. 7mg, 0. 022mmol)在 DMF(ImL)中的溶液攪拌5分鐘。向該溶液中加入溶于0. 5mL的DMF的2-三氟甲磺酰氧基 苯甲酸乙酯(151. Omg, 0. 5mmol)，并在室溫下將反應混合物攪拌10分鐘。向該反應混合物 中加入在 DMF(ImL)中的 In(SPh)3(74mg，0. 167mmol)以及二異丙基乙胺(65mg，0. 5匪ol)。 在100°C下將反應混合物攪拌2小時。將溶液冷卻至室溫，并向其中加入ImL的鹽酸(5%水 溶液)以終止反應。將粗產品用乙醚萃取(15mL，3次)，并依次用IOmL的水、飽和NaHCO3溶 液(IOmL)和飽和NaCl溶液(20mL)洗滌。將萃取的有機化合物用無水MgSO4干燥，并過濾。 蒸除溶劑后，采用柱色譜法將粗產品純化以得到2-苯硫基-環己-1-烯羧酸乙酯(125mg， 95% )(式 9)。1H-NMR (400MHz, CDCl3) δ 7. 51-7. 49 (m, 2H) , 7. 35-7. 32 (m, 3H) , 4. 26 (q, J = 7. 2Ηζ，2Η)，2· 42-2. 40(m，2H)，2· 02-1. 99 (m, 2Η)，1. 61-1. 52 (m, 4Η)，1. 32 (t，J = 7. 2Hz, 3H)。實施例6 : β，β -雙(異丙硫基)苯乙烯的制備式 10
<formula>formula see original document page 8</formula>在氮氣氣氛下，將醋酸鈀(4.5mg,0. 02mmol)和 Xantphos (12. 7mg,0. 022mmol)在 DMF(0. 7mL)中的溶液攪拌5分鐘。向該溶液中加入溶于0. 4mL的DMF的β，β - 二溴苯乙烯(105. Omg, 0. 4mmol)，并在室溫下將反應混合物攪拌10分鐘。向該反應混合物中加入在 DMF(0. 8mL)中的 In(SiPr)3(93mg，0. 273mmol)以及二異丙基乙胺(52mg，0. 4mmol)。將該 反應混合物在100°C下攪拌2小時。將溶液冷卻至室溫，并向其中加入ImL的鹽酸(5%水 溶液)以終止反應。將粗產品用乙醚萃取(15mL，3次)，并依次用IOmL水、飽和NaHCO3溶 液(IOmL)和飽和NaCl溶液(20mL)洗滌。將萃取的有機化合物用無水MgSO4干燥，并過濾。 蒸除溶劑后，采用柱色譜法將粗產品純化以得到β，雙(異丙硫基)苯乙烯(119mg， 93% )(式 10)。 1H-WrGOOMHz, CDCl3) δ 7. 84 (d, J = 7. 6Ηζ，2Η)，7· 54 (dd, J = 7. 6,6. 7Hz，2H)， 7. 41 (d, J = 6. 7Hz, 1H)，3. 73 (s印，J = 6. 8Hz, 1H)，3. 62 (d, J = 6. 8Hz, 1H)，1. 52 (d, J = 6. 8Hz，6H)，1. 46 (d, J = 6. 8Hz，6H)。
權利要求
一種使用有機硫銦絡合物制備式1的有機硫化合物的方法，其中R1來自式3的親核試劑，R來自式2的有機硫銦絡合物式1R1(SR)n式2In(SR)3式3R1-Xm式1中的R1表示苯基；具有含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團的芳基；具有含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團的芳基；含有鹵素、酯、硝基、醛、酮、氰、酰胺或羧酸基團的芳基；與sp或sp2雜化碳原子相連接的含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；或具有能夠形成兩個或更多碳-硫鍵的結構的基團；式1中的R表示苯基；具有含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團的芳基；具有含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團的芳基；含有鹵素、酯、硝基、醛、酮、氰、酰胺或羧酸基團的芳基；含有氮、氧或硫原子的雜環芳基；或含1-6個碳原子的直鏈烷基或支鏈烷基。
2.根據權利要求1所述的方法，其中，式3所述的親核試劑選自由氯化物、溴化物和碘 化物所組成的鹵化物組或選自由三氟甲磺酸酯(-OSO2CF3)、甲磺酸酯(-OSO2CH3)、甲苯磺酸 酯(-C4H6CH3)、碘鐺(RI+PhBF4-, RI+Br", R = Ph,2-噻吩基、4-甲氧基苯基或反式- β -苯乙 烯基)和氮鐺鹽(-Ν2+Χ_，X = Cl, Br)所組成的擬鹵化物組。
3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述有機硫銦絡合物的用量為所述親核試劑的 當量的η/3倍，η = 1，2，3，4，該親核試劑的當量取決于式3中以X表示的鹵化物或擬鹵化 物的數值m，m = 1,2,3,40
4.根據權利要求1所述的方法，其中，催化劑為鈀催化劑，該鈀催化劑選自由PdCl2、 PdBr2、Pd (OAc) 2、Pd (CH3CN) 2Cl2、Pd (PhCN) 2Cl2、Pd2dba3CHCl3、Pd (Ph3) 4 和雙(烯丙基氯化鈀) 所組成的組。
5.根據權利要求1所述的方法，其中，配體為膦配體，該膦配體選自由4，5-雙二苯基 膦-9，9-二甲基氧雜蒽、DPEphos (雙(2-二苯基膦苯基)醚)、聯苯基二環己基膦、DPPF (1， 1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)、DPPE(l，2-雙(二苯基膦)Zg)、DPPP(l，3-| ( 二苯基 膦)丙烷)和Imes ((1，3-雙二異丙基苯基)氯化咪唑鐺)所組成的組。
6.根據權利要求1所述的方法，其中，添加劑選自由LiCl,LiBr、Lil、K3PO4, Na2C03、 Cs2C03、Me2NBun、吡啶、三乙胺、二異丙基乙胺、N-甲基吡咯烷酮和N-甲基哌啶所組成的組。
7.根據權利要求4或5所述的方法，其中，以所述親核試劑的量為基準，鈀催化劑和膦 配體的用量范圍為1-10摩爾％。
8.根據權利要求1所述的方法，其中，添加劑為鹵化鋰(LiX，X= Cl、Br、I)或無機添 加劑，并且該添加劑的用量為所述親核試劑的當量的1. 0-4. O倍，有機胺的用量為所述親 核試劑的當量的1.0-4. O倍。
9.根據權利要求1所述的方法，其中，溶劑選自由二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲苯、 二甲苯和四氫呋喃所組成的組，并且反應是在70-110°C的溫度下進行的。
10.一種有機硫化合物，該有機硫化合物是采用上述使用有機硫銦絡合物的方法制備的。
全文摘要
本發明涉及在鈀催化劑的存在下通過有機硫銦絡合物與親核試劑的反應以形成碳-硫鍵的一種新型的合成方法。本發明提供一種用以制備多種采用傳統合成方法難以制備的有機硫化合物的合成方法。該方法的優勢在于反應時間短且收率是定量的。此外，多種有機硫化合物可以通過選擇所要使用的親核試劑和有機硫銦絡合物來制備。
文檔編號C07C321/02GK101808985SQ200880109001
公開日2010年8月18日 申請日期2008年10月10日 優先權日2007年11月28日
發明者李弼鎬 申請人:江原大學校產學協力團