專利名稱：酰肼化合物和含有其的有害節肢動物控制劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及酰肼化合物和含有其的有害節肢動物控制劑。
背景技術：
WO 01/70671、WO 03/015518、WO 03/016284、WO 03/016300和WO 03/024222公開了可用于控制有害節肢動物的某些酰胺化合物。
本發明的公開內容 本發明解決的問題
本發明的目的是提供由下面的式(1)代表的酰肼化合物，其對有害節肢動物具有出色控制活性。
解決問題的方法
由于本發明人的深入細致的研究，發現了由下列式(1)代表的酰肼化合物(在下文有時稱為本化合物)，其針對有害節肢動物具有出色的控制活性，并由此完成本發明。
也就是說，本發明提供了 <1>由式(1)代表的酰肼化合物 [化學式1]
其中 R1代表氫原子，任選鹵代的C1-C6烷基，C2-C6氰基烷基，C2-C6烷氧基烷基，任選鹵代的C3-C6烯基，任選鹵代的C3-C6炔基，或C7-C9苯基烷基，其苯環部分可以被如下所示的取代基A取代； R2和R3在它們的端部結合，代表-Z-，并且R2和R3連接的兩個氮原子與Z一起形成5至8元環， {其中Z是通過與多個選自下列的基團結合而形成的(a)-CH2-，(b)-CH＝CH-，(c)-CO-，(d)氧原子，(e)-S(O)n-和(f)-NRa-； Z可以在其碳原子上被選自下列的取代基取代鹵素原子，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C2-C6烷氧羰基； n代表0-2的整數； Ra代表氫原子，任選鹵代的C1-C6烷基，任選鹵代的C2-C6烷氧羰基，或任選被如下所示的取代基A取代的苯基}； R4代表鹵素原子，或任選鹵代的C1-C6烷基； 每個R5、R6和R7獨立地代表氫原子，鹵素原子，氰基，或任選鹵代的C1-C6烷基，或 R5和R6可以結合形成任選被如下所示取代基C取代的1，3-丁二烯-1，4-二基； M代表-R8，-OR9，-SR10，或-NR11R12， {其中R8代表氫原子，任選鹵代的C1-C6烷基，C2-C6烷氧基烷基，任選鹵代的C2-C6烯基，或任選鹵代的C2-C6炔基； 每個R9、R10、R11和R12獨立地代表任選鹵代的C1-C6烷基，C3-C6烷氧基烷基，任選鹵代的C3-C6烯基，或任選鹵代的C3-C6炔基}； J代表如下所示的J1至J3中的任一項， [化學式2]
其中X代表氮原子或CR19； Y1代表氮原子或CR20； Y2代表氮原子或CR21； Y3代表氮原子或CR22； R13和R19各自獨立地代表氫原子，鹵素原子，氰基，任選鹵代的C1-C6烷基，任選鹵代的C1-C6烷氧基，任選鹵代的C1-C6烷硫基，任選鹵代的C1-C6烷基亞磺酰基，或任選鹵代的C1-C6烷基磺酰基； R15和R17每個獨立地代表任選鹵代的C1-C6烷基； R14、R16、R18、R20、R21和R22各自獨立地代表氫原子，鹵素原子，或任選鹵代的C1-C6烷基}； 取代基A取代基選自鹵素原子，氰基，硝基，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C1-C6烷氧基；和 取代基C取代基選自鹵素原子，氰基和任選鹵代的C1-C6烷基； <2>按照<1>的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是如下所示的Z1至Z4中的任一項 Z1-(CR31R32)m- Z2-CR33R34-CR35＝CR36-CR37R38- Z3-(CR39R40)2-Q-(CR41R42)2- Z4-(CR44R45)p-C(＝O)-(CR46R47)q- 其中每個R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R44、R45、R46和R47獨立地代表氫原子或C1-C4烷基，m代表3至5的整數，Q代表氧原子，-S(O)n-或-NR43-{n代表0至2的整數，且R43代表C1-C4烷基}，且p和q各自獨立地代表0至4的整數，條件是，p和q的和是2至4； <3>按照<2>的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是Z1至Z3中的任一項； <4>按照<2>的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是Z1或Z4； <5>按照<2>的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是Z1； <6>按照<1>的酰肼化合物，其中在式(1)中，由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z一起形成的環是5或6元環； <7>按照<1>的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是通過使多個選自下列的基團結合而形成的基團(a)-CH2-和(c)-CO-(其中Z可以在它的碳原子上被選自下列的取代基取代鹵素原子，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C2-C6烷氧羰基； <8>按照<1>的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是C3-C6多亞甲基； <9>有害節肢動物控制劑，其包含按照<1>至<8>中的任一項的酰肼化合物作為活性組分； <10>按照<1>至<8>中的任一項的酰肼化合物作為有害節肢動物控制劑的活性組分的用途； <11>控制有害節肢動物的方法，包括將按照<1>至<8>中的任一項的酰肼化合物直接施用于有害節肢動物，或施用于有害節肢動物的棲息地；和 <12>按照<1>至<8>中的任一項的酰肼化合物用于制備有害節肢動物控制劑的用途。
本發明的效果
本化合物針對有害節肢動物具有出色的控制活性，并因此可用作有害節肢動物控制劑的活性組分。
實施本發明的最佳方式
在本發明中，“鹵素原子”的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
“C3-C6多亞甲基”的例子包括三亞甲基，四亞甲基，五亞甲基和六亞甲基。
“C1-C4烷基”的例子包括甲基，乙基，丙基，丁基，異丙基，異丁基，仲丁基和叔丁基。
“任選鹵代的C1-C6烷基”的例子包括甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯甲基，二氯甲基，氟甲基，二氟甲基，乙基，五氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2，2，2-三氯乙基，丙基，異丙基，七氟異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基。
“任選鹵代的C2-C6烯基”的例子包括乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，1-甲基乙烯基，2-氯代乙烯基和2-甲基-1-丙烯基。
“任選鹵代的C3-C6烯基”的例子包括2-丙烯基，3-氯-2-丙烯基，2-氯-2-丙烯基，3，3-二氯-2-丙烯基，3-溴-2-丙烯基，2-溴-2-丙烯基，3，3-二溴-2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，3-甲基-2-丁烯基，2-戊烯基和2-己烯基。
“任選鹵代的C2-C6炔基”的例子包括乙炔基，2-丙炔基，3-氯-2-丙炔基，3-溴-2-丙炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基。
“任選鹵代的C3-C6炔基”的例子包括2-丙炔基，3-氯-2-丙炔基，3-溴-2-丙炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基。
“C2-C6氰基烷基”的例子包括氰基甲基，1-氰乙基，2-氰乙基，2-氰基丙基，1-氰基-2-丙基，1-氰基-2-甲基-2-丙基，3-氰基-2-丁基，3-氰基丙基和4-氰基丁基。
“C2-C6烷氧基烷基”的例子包括甲氧基甲基，1-甲氧基乙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基和2-異丙基氧基乙基。
“C3-C6烷氧基烷基”的例子包括2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基和2-異丙基氧基乙基。
“C2-C6烷氧羰基”的例子包括甲氧羰基，乙氧羰基，異丙氧羰基和叔丁氧羰基。
“任選被取代基C取代的1，3-丁二烯-1，4-二基”的例子包括1，3-丁二烯-1，4-二基，2-溴-1，3-丁二烯-1，4-二基，2-氯-1，3-丁二烯-1，4-二基，2-氰基-1，3-丁二烯-1，4-二基和1-甲基-1，3-丁二烯-1，4-二基。
“任選鹵代的C1-C6烷氧基”的例子包括甲氧基，三氟甲氧基，乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，丙氧基，異丙基氧基，丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基和己氧基。
“任選鹵代的C1-C6烷硫基”的例子包括甲硫基，三氟甲硫基和乙硫基。
“任選鹵代的C1-C6烷基亞磺酰基”的例子包括甲基亞磺酰基，三氟甲基亞磺酰基和乙基亞磺酰基。
“任選鹵代的C1-C6烷基磺酰基”的例子包括甲基磺酰基，三氟甲基磺酰基和乙磺酰基。
“任選被取代基A取代的苯基”的例子包括苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，4-氟苯基，4-溴苯基，4-碘代苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基，4-硝基苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-(三氟甲基)苯基，3-(三氟甲基)苯基，4-(三氟甲基)苯基，2-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，4-(三氟甲氧基)苯基和4-(甲硫基)苯基。
“苯環部分可以被取代基A取代的C7-C9苯基烷基”的例子包括芐基，1-苯乙基，2-苯乙基，2-氯芐基，3-氯芐基，4-氯芐基，4-溴芐基，2-氰芐基，3-氰芐基，4-氰芐基，2-硝基芐基，3-硝基芐基，4-硝基芐基，2-甲基芐基，3-甲基芐基，4-甲基芐基，2-甲氧苯甲基，3-甲氧苯甲基和4-甲氧苯甲基。
由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z一起形成的5至8元環的例子包括如下所示的環 [化學式3]
其中Ra代表氫原子，任選鹵代的C1-C6烷基，任選鹵代的C2-C6烷氧羰基，或任選被上面所示的取代基A取代的苯基，和 Rb代表氫原子，鹵素原子，任選鹵代的C1-C6烷基，或任選鹵代的C2-C6烷氧羰基。
本化合物的例子包括下列方面
“方面1” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中Z是如下所示的Z1至Z3中的任一項 Z1-(CR31R32)m- Z2-CR33R34-CR35＝CR36-CR37R38- Z3-(CR39R40)2-Q-(CR41R42)2- 其中R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、每個R41和R42獨立地代表氫原子，或C1-C4烷基； m代表3至5的整數；和 Q代表氧原子，-S(O)n-或-NR43。
{n代表0至2的整數，且R43代表C1-C4烷基}。
“方面2” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R2和R3在它們的端部結合，形成-Z-，并且Z是如下所示的Z1 Z1-(CR31R32)m- 其中每個R31和R32獨立地代表氫原子，或C1-C4烷基，m代表3至5的整數。
“方面3” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R2和R3在它們的端部結合，形成-Z-，并且Z是C3-C6多亞甲基。
“方面4” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子。
“方面5” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子，R2和R3在它們的端部結合，形成-Z-，并且Z是任選被C1-C4烷基取代的C3-C6多亞甲基。
“方面6” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中J是J1。
“方面7” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中M是-R8或-OR9。
“方面8” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子或任選鹵代的C1-C6烷基；R2和R3在它們的端部結合，形成-Z-，并且Z是C3-C6多亞甲基；R4是鹵素原子，或任選鹵代的C1-C6烷基；R5、R6和R7各自獨立地代表氫原子，鹵素原子，氰基，或任選鹵代的C1-C6烷基；M是-R8，-OR9或-NR11R12；R8是氫原子或任選鹵代的C1-C6烷基；R9是任選鹵代的C1-C6烷基；每個R11和R12獨立地代表任選鹵代的C1-C6烷基；J是J1；X是氮原子或CH；Y1是氮原子或CH；R13是氫原子，鹵素原子，氰基，任選鹵代的C1-C6烷基，任選鹵代的C1-C6烷氧基，或任選鹵代的C1-C6烷硫基；且R14是氫原子，鹵素原子或任選鹵代的C1-C6烷基。
“方面9” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子或甲基；R2和R3在它們的端部結合，形成-Z-，并且Z是C3-C6多亞甲基；R4是鹵素原子或甲基；R5和R7是氫原子；R6是氫原子，鹵素原子，氰基或甲基；M是氫原子，甲基，甲氧基或二甲基氨基；J是J1；X是氮原子或CH；Y1是氮原子；R13是鹵素原子，氰基或三氟甲基；且R14是鹵素原子。
“方面10” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z一起形成的環是5或6元環。
“方面11” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z一起形成的環是5元環。
“方面12” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中Z是通過由多個選自下列的基團結合而形成的基團(a)-CH2-和(c)-CO-(其中Z可以在它的碳原子上被選自下列的取代基取代鹵素原子，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C2-C6烷氧羰基)。
“方面13” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z結合形成的環是5或6元環，Z是通過由多人選自下列的基團結合而形成的基團(a)-CH2-和(c)-CO-(其中Z可以在碳原子上被選自下列的取代基取代鹵素原子，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C2-C6烷氧羰基)。
“方面14” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z一起形成的環是5元環，Z是通過由多個選自下列的基團結合而形成的基團(a)-CH2-和(c)-CO-(其中Z可以在它的碳原子上被選自下列的取代基取代鹵素原子，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C2-C6烷氧羰基)。
“方面15” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中Z是如下所示的Z1至Z4中的任一項 Z1-(CR31R32)m- Z2-CR33R34-CR35＝CR36-CR37R38- Z3-(CR39R40)2-Q-(CR41R42)2- Z4-(CR44R45)p-C(＝O)-(CR46R47)q- 其中每個R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R44、R45、R46和R47獨立地代表氫原子或C1-C4烷基，m代表3至5的整數，Q代表氧原子，-S(O)n-或-NR43-{其中n代表0至2的整數，R43代表C1-C4烷基}，且每個p和q獨立地代表0至4的整數，條件是，p和q的和是2至4。
“方面16” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中Z是如下所示的Z1或Z4 Z1-(CR31R32)m- Z4-(CR44R45)p-C(＝O)-(CR46R47)q- 其中每個R31、R32、R44、R45、R46和R47獨立地代表氫原子或C1-C4烷基，m代表3至5的整數，且每個p和q獨立地代表0至4的整數，條件是，p和q的和是2至4。
“方面17” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中Z是如下所示的Z4 Z4-(CR44R45)p-C(＝O)-(CR46R47)q- 其中每個R44、R45、R46和R47獨立地代表氫原子或C1-C4烷基，且p和q各自獨立地代表0至4的整數，條件是，p和q的和是2至4。
“方面18” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子，M是-OR9，且J是J1。
“方面19” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子，Z是上面所示的Z1至Z4中的任一項，M是-OR9，且J是J1。
“方面20” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子，Z是上面所示的Z1至Z4中的任一項，M是-OR9，J是J1。
“方面21” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子，Z是上面所示的Z1或Z4，M是-OR9，且J是J1。
“方面22” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子，由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z一起形成的環是5或6元環，M是-OR9，且J是J1。
“方面23” 由式(1)代表的酰肼化合物，其中R1是氫原子，由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z一起形成的環是5元環，M是-OR9，且J是J1。
在下文，解釋制備本化合物的方法。
本化合物可以通過例如下列方法A-1至方法C-3制備。
(方法A-1) 本化合物可以如下制備使式(2)代表的化合物 [化學式4]
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和J如上所述(以下簡稱化合物(2))， 與式(3)代表的化合物 [化學式5]
其中M如上所述，且L1代表鹵素原子或M-C(＝O)O-基團(以下簡稱化合物(3))，進行反應。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(3)的量通常是每mol化合物(2)使用1至2mol。
如果需要的話，反應在堿的存在下進行。當反應是在堿的存在下進行時，堿的例子包括含氮的雜環化合物，例如吡啶，甲基吡啶，2，6-二甲基吡啶，1，8-二氮雜雙環[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-二氮雜雙環[4，3，0]5-壬烯(DBN)；叔胺，例如三乙胺和N，N-二異丙基乙胺；和無機堿，例如碳酸鉀和氫化鈉。當反應是在堿的存在下進行時，堿的量通常是每mol化合物(2)使用1mol或更多的堿。
反應溫度通常是0至100℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離本化合物將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的本化合物進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
(方法B-1) 本化合物可以如下制備使式(6)代表的化合物 [化學式6]
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和M如上所述(以下簡稱化合物(6))， 與式(7)代表的化合物 [化學式7]
其中L2代表鹵素原子，J如上所述(以下簡稱化合物(7))，進行反應。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(7)的量通常是每mol化合物(6)使用1mol或更多。
如果需要的話，反應在堿的存在下進行。當反應是在堿的存在下進行時，堿的例子包括含氮的雜環化合物，例如吡啶，甲基吡啶，2，6-二甲基吡啶，1，8-二氮雜雙環[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-二氮雜雙環[4，3，0]5-壬烯(DBN)；叔胺，例如三乙胺和N，N-二異丙基乙胺；和無機堿，例如碳酸鉀和氫化鈉。當反應是在堿的存在下進行時，堿的量通常是每mol化合物(6)使用1mol或更多的堿。
反應溫度通常是0至100℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離本化合物將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的本化合物進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
(方法B-2) 本化合物可以通過化合物(6)與式(8)代表的化合物在脫水劑的存在下進行反應來制備。
[化學式8]
其中J如上所述(以下簡稱化合物(8))。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(8)的量通常是每mol化合物(6)使用1mol或更多。
反應中使用的脫水劑的例子包括碳二亞胺，例如二環己基碳二亞胺(DCC)和1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(WSC)。脫水劑的量通常是每mol化合物(6)使用1mol或更多。
反應溫度通常是0至100℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離本化合物將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的本化合物進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
(方法B-3) 本化合物可以通過化合物(6)與式(4)代表的化合物在氧化劑例如過酸例如間氯過苯甲酸，和醌化合物例如鄰四氯苯醌和對四氯苯醌的存在下進行反應來制備 [化學式9]
其中J如上所述(以下簡稱化合物(4))。
反應通常在溶劑的存在下進行。反應中使用的溶劑的例子包括醚溶劑，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴溶劑，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴溶劑，例如己烷，庚烷，甲苯，苯和二甲苯；腈溶劑，例如乙腈；酰胺溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺；含氮環狀化合物溶劑，例如N-甲基吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；非質子溶劑，例如，亞砜溶劑例如二甲亞砜；羧酸溶劑，例如乙酸；酮溶劑，例如丙酮和甲基異丁基酮；酯溶劑，例如乙酸乙酯；醇溶劑，例如2-丙醇和叔丁醇；水；和其混合物。
反應中使用的化合物(4)的量通常是每mol化合物(6)使用1mol或更多。
反應溫度通常是0至150℃，反應時間通常是瞬間至72小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(1)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(1)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
(方法C-1) 在本化合物之中，式(1-ii)代表的化合物 [化學式10]
其中R2、R3、R4、R5、R6、R7、J和M如上所述(以下簡稱化合物(1-ii))， 可以如下制備使式(9)代表的化合物 [化學式11]
其中R4、R5、R6、R7和J如上所述(以下簡稱化合物(9))，與式(10)代表的化合物進行反應， [化學式12]
其中R2，R3和和M如上所述(以下簡稱化合物(10))。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(10)的量通常是每mol化合物(9)使用1mol或更多。
反應溫度通常是0至100℃，反應時間通常是0.1至48小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(1-ii)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(1-ii)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
(方法C-2) 在本化合物之中，式(1-iii)代表的化合物 [化學式13]
其中R1a代表任選鹵代的C1-C6烷基，C2-C6氰基烷基，C2-C6烷氧基烷基，任選鹵代的C3-C6烯基，任選鹵代的C3-C6炔基，或苯環部分可以被取代基A取代的C7-C9苯基烷基，和R2、R3、R4、R5、R6、R7、J和M如上所述(以下簡稱化合物(1-iii))，可以如下制備使式(11)代表的化合物 [化學式14]
其中L3代表鹵素原子，R1a、R4、R5、R6、R7和J如上所述(以下簡稱化合物(11))，與式(10)代表的化合物進行反應。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(10)的量通常是每mol化合物(11)使用1mol或更多。
如果需要的話，反應在堿的存在下進行。當反應是在堿的存在下進行時，堿的例子包括含氮的雜環化合物，例如吡啶，甲基吡啶，2，6-二甲基吡啶，1，8-二氮雜雙環[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-二氮雜雙環[4，3，0]5-壬烯(DBN)；叔胺，例如三乙胺和N，N-二異丙基乙胺；和無機堿，例如碳酸鉀和氫化鈉。當反應是在堿的存在下進行時，堿的量通常是每mol化合物(6)使用1mol或更多的堿。
反應溫度通常是0至100℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(1-iii)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(1-iii)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
(方法C-3) 化合物(1-iii)還可以如下制備使式(12)代表的化合物 [化學式15]
其中R1a、R4、R5、R6、R7和J如上所述(以下簡稱化合物(12))，在脫水劑的存在下與化合物(10)進行反應。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(10)的量通常是每mol化合物(12)使用1mol或更多。
反應中使用的脫水劑的例子包括碳二亞胺，例如二環己基碳二亞胺(DCC)和1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(WSC)。使用的脫水劑的量通常是每mol化合物(12)使用1mol或更多。
反應溫度通常是0至100℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(1-iii)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(1-iii)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
在下文，解釋制備產生本化合物的中間體的方法。
在化合物(2)之中，式(2-i)代表的化合物 [化學式16]
其中R2、R3、R4、R5、R6、R7和J如上所述(以下簡稱化合物(2-i))，可以如下制備使化合物(9)與式(13)代表的化合物進行反應， [化學式17]
其中R2和R3如上所述(以下簡稱化合物(13))。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(13)的量通常是每mol化合物(9)使用1mol或更多。
反應溫度通常是-50至100℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(2-i)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(2-i)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
在化合物(2)之中，式(2-ii)代表的化合物 [化學式18]
其中R1a、R2、R3、R4、R5、R6、R7和J如上所述(以下簡稱化合物(2-ii))，可以如下制備使化合物(11)與化合物(13)進行反應。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(13)的量通常是每mol化合物(11)使用1mol或更多。
反應溫度通常是-50至100℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(2-ii)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(2-ii)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
化合物(9)可以如下制備使式(14)代表的化合物 [化學式19]
其中R4、R5、R6和R7如上所述(以下簡稱化合物(14))，與化合物(7)進行反應。
在堿的存在下、在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(7)的量通常是每mol化合物(14)使用0.5至2mol。
反應中使用的堿的例子包括含氮的雜環化合物，例如吡啶，甲基吡啶，2，6-二甲基吡啶，1，8-二氮雜雙環[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-二氮雜雙環[4，3，0]5-壬烯(DBN)；叔胺，例如三乙胺和N，N-二異丙基乙胺；和無機堿，例如碳酸鉀和氫化鈉。當反應是在堿的存在下進行時，堿的量通常是每mol化合物(14)使用1mol或更多的堿。
反應溫度通常是50至150℃，反應時間通常是1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(9)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(9)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
化合物(9)可以如下制備使式(15)代表的化合物 [化學式20]
其中R4、R5、R6和R7如上所述(以下簡稱化合物(15))，與化合物(7)進行反應。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
該方法包括下列(步驟5-1)和(步驟5-2)。
(步驟5-1) 該步驟在堿的存在下、通過化合物(15)與化合物(7)的反應來進行。
該步驟中使用的化合物(7)的量通常是每mol化合物(15)使用1mol或更多。該步驟中使用的堿的例子包括含氮的雜環化合物，例如吡啶，甲基吡啶，2，6-二甲基吡啶，1，8-二氮雜雙環[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-二氮雜雙環[4，3，0]5-壬烯(DBN)；叔胺，例如三乙胺和N，N-二異丙基乙胺；和無機堿，例如碳酸鉀和氫化鈉。堿的使用量通常是每mol化合物(15)使用1mol或更多。
該步驟的反應溫度通常是0至50℃，反應時間通常是0.1至24小時。
該步驟完畢之后，反應混合物在下列(步驟5-2)中按照原狀使用。
(步驟5-2) 該步驟在堿的存在下、通過使(步驟5-1)中的反應混合物與磺酰基鹵化物的反應來進行。
在該步驟中使用的磺酰鹵的例子包括甲磺酰氯，對甲苯磺酰氯和三氟甲磺酰氯。該步驟中使用的磺酰鹵的量通常是每mol(步驟5-1)中使用的化合物(15)使用1mol或更多。
該步驟中使用的堿的例子包括與(步驟5-1)中所描述的堿相同的堿，并且通常包括與(步驟5-1)中所描述堿相同的堿。使用的堿的量通常是每mol(步驟5-1)中使用的化合物(15)使用1mol或更多。
該步驟的反應溫度通常是0至50℃，和反應時間通常是0.1至24小時。
該步驟完畢后，可以如下分離化合物(9)將反應混合物傾倒在水中，而后用有機溶劑進行常規提取。可以將分離的化合物(9)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
化合物(11)可以通過化合物(12)與鹵化劑的反應來制備。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的鹵化劑的例子包括亞硫酰氯，亞硫酰溴，三氯氧磷，三溴氧化磷，五氯化磷，草酰氯和光氣。
反應中使用的鹵化劑的量通常是每mol化合物(12)使用1mol或更多。
反應溫度通常是0℃至150℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(11)過濾收集沉積在反應混合物中的沉淀，或用有機溶劑提取反應混合物。分離的化合物(11)通常可以在下一步中按照原狀使用。如果需要的話，可以將其進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
化合物(12)可以如下制備使式(16)代表的化合物 [化學式21]
其中R1a、R4、R5、R6和R7如上所述(以下簡稱化合物(16))，與化合物(7)進行反應。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；和其混合物。
反應中使用的化合物(7)的量通常是每mol化合物(16)使用1mol或更多。
反應在堿的存在下進行。使用的堿的例子包括含氮的雜環化合物，例如吡啶，甲基吡啶，2，6-二甲基吡啶，1，8-二氮雜雙環[5，4，0]7-十一碳烯(DBU)和1，5-氮雜雙環[4，3，0]5-壬烯(DBN)；叔胺，例如三乙胺和N，N-二異丙基乙胺；和無機堿，例如碳酸鉀和氫化鈉。堿的使用量通常是每mol化合物(16)使用1mol或更多。
該步驟的反應溫度通常是0至50℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(12)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(12)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
化合物(6)可以如下制備使式(17)代表的化合物 [化學式22]
其中R1、R4、R5、R6和R7如上所述(以下簡稱化合物(17))，與化合物(10)進行反應。
在存在或不存在溶劑的條件下進行反應。反應中使用的溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；醇，例如甲醇，乙醇和異丙醇；和其混合物。
反應中使用的化合物(10)的量通常是每mol化合物(17)使用1mol或更多。
反應溫度通常是-20至150℃，反應時間通常是0.1至24小時。
反應完畢后，可以如下分離化合物(6)將反應混合物傾倒在水中，用有機溶劑提取混合物，或過濾收集沉積的沉淀。可以將分離的化合物(6)進一步純化，例如利用重結晶或色譜進行純化。
化合物(6)可以按照下列反應路線制備 [化學式23]
其中L1、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和M如上所述。
化合物(17)→化合物(18) 化合物(13)的量通常是每mol化合物(17)使用1mol。
反應通常在溶劑的存在下進行，溶劑的例子包括醚，例如1，4-二噁烷，二乙醚，四氫呋喃和甲基叔丁基醚；鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷和氯苯；烴，例如甲苯，苯和二甲苯；腈，例如乙腈；非質子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亞砜；醇，例如甲醇，乙醇和異丙醇；和其混合物。
化合物(18)→化合物(6) 1)如果需要的話，可以用Greene′s Protective Groups in OrganicSynthesis(WILEY)等等中所描述的合適保護基(例如N-亞芐基，N-(1-甲基)亞乙基和芐氧羰基)將化合物(18)的苯環上的氨基(-NHR1基團)進行保護。
2)使用的化合物(3)的量通常是每mol化合物(18)或其衍生物(氨基得到保護)使用1mol。反應中使用的堿的例子包括金屬碳酸鹽，例如碳酸鉀。
3)可以在已知條件下將其中氨基得到保護的化合物(6)進行脫保護。
在化合物(6)之中，式(6-ii)代表的化合物可以按照下列反應路線制備 [化學式24]
其中L4代表離去基團(例如鹵素原子，甲磺酰氧基，對甲苯磺酰氧基，等等)，且R1、R4、R5、R6、R7、Z和M如上所述。
1)如果需要的話，可以用Greene′s Protectiiive Groups in OrganicSynthesis(WILEY)等等中所描述的合適保護基(例如N-亞芐基，N-(1-甲基)亞乙基和芐氧羰基)將化合物(6-i)的苯環上的氨基(-NHR1基團)進行保護。
2)使用的烷基化劑的量通常是每mol化合物(6-i)或其衍生物(其中氨基得到保護)使用2mol。反應中使用的堿的例子包括金屬碳酸鹽，例如碳酸鉀。
3)可以在已知條件下將其中氨基得到保護的化合物(6-ii)進行脫保護。
化合物(3)和(13)是已知的化合物，或可以按照已知的方法、用已知的化合物制備(參見，例如，Organic Functional Group Preparations，第二版，Vol.1，chapter 12，P.359-376，Stanley R.Sandler，Wolf Karo，或Organic Functional Group Preparations，第二版，Vol.1，chapter 14，P.434-465，Stanley R.Sandler，Wolf Karo.)。
化合物(10)可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式25]
其中L1、R2、R3和M如上所述。
化合物(15)可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式26]
其中R4、R5、R6和R7如上所述。
化合物(14)、(16)和(17)可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式27]
其中R1a、R4、R5、R6和R7如上所述，L5代表離去基團(例如鹵素原子，甲磺酰氧基和對甲苯磺酰氧基，等等)。
在化合物(8)之中，式(8-i)代表的化合物 [化學式28]
其中R13、R14和Y1如上所述，可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式29]
其中R14、R13、R20和Y1如上所述，L6代表離去基團(例如鹵素原子，甲基磺酰基，等等)。
在化合物(8)之中，式(8-ii)和式(8-iii)代表的化合物 [化學式30]
其中R15、R16、R17、R18、Y2和Y3如上所述，可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式31]
其中R15、R16、R17、R18、Y2和Y3如上所述，Ra代表甲基或乙基，Ya如Y2或Y3中所定義，Rb如R16或R18中所定義，Rc如R15或R17中所定義，L7代表離去基團(例如鹵素原子，甲磺酰氧基，對甲苯磺酰氧基，等等)。
在化合物(8)之中，式(8-iv)代表的化合物 [化學式32]
其中R13、R14、R19和Y1如上所述，可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式33]
其中R13、R14、R19和Y1如上所述。
在化合物(4)之中，式(4-i)代表的化合物可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式34]
其中R13、R14、R19、R20、Y1和L6如上所述。
在化合物(4)之中，式(4-ii)、式(4-iii)和式(4-iv)代表的化合物 [化學式35]
其中R14和Y1如上所述，每個鹵素(x)和鹵素(y)獨立地代表鹵素原子，可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式36]
其中R14、Y1、鹵素(x)和鹵素(y)如上所述。
在化合物(4)之中，式(4-v)代表的化合物 [化學式37]
其中R13、R14和Y1如上所述，可以按照例如示于下列反應路線中的方法制備 [化學式38]
其中L6代表離去基團(例如鹵素原子，甲基磺酰基，等等)，L8代表離去基團(例如甲氧基，乙氧基，N，N-二甲基氨基，等等)，R13、R14和Y1如上所述，和 [化學式39]
其中L2和J如上所述。
利用常規方法，例如研磨、粉化、重結晶、柱色譜、高效柱色譜(HPLC)、中壓制備HPLC、脫鹽樹脂柱色譜或重沉淀，可以將通過如上所述方法獲得的化合物進行分離和純化。
按照具體條件，可以將本化合物以下列形式分離例如，鹽(本化合物與酸或堿反應獲得的鹽)，或溶劑化物(例如水合物)，并且這些形式的化合物也包括在本發明中。
本化合物可以存在為互變異構體，互變異構體也包括在本化合物中。
在下文，給出了本化合物的具體例子。
式(A-1)代表的化合物 [化學式40]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
式(A-2)代表的化合物 [化學式41]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-3)代表的化合物 [化學式42]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-4)代表的化合物 [化學式43]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-5)代表的化合物 [化學式44]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-6)代表的化合物 [化學式45]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-7)代表的化合物 [化學式46]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-8)代表的化合物 [化學式47]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-9)代表的化合物 [化學式48]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-10)代表的化合物 [化學式49]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-11)代表的化合物 [化學式50]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-12)代表的化合物 [化學式51]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-13)代表的化合物 [化學式52]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-14)代表的化合物 [化學式53]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-15)代表的化合物 [化學式54]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-16)代表的化合物 [化學式55]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-17)代表的化合物 [化學式56]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-18)代表的化合物 [化學式57]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-19)代表的化合物 [化學式58]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-20)代表的化合物 [化學式59]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-21)代表的化合物 [化學式60]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-22)代表的化合物 [化學式61]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-23)代表的化合物 [化學式62]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-24)代表的化合物 [化學式63]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-25)代表的化合物 [化學式64]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-26)代表的化合物 [化學式65]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-27)代表的化合物 [化學式66]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-28)代表的化合物 [化學式67]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-29)代表的化合物 [化學式68]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-30)代表的化合物 [化學式69]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-31)代表的化合物 [化學式70]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-32)代表的化合物 [化學式71]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-33)代表的化合物 [化學式72]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-34)代表的化合物 [化學式73]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-35)代表的化合物 [化學式74]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(A-36)代表的化合物 [化學式75]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-1)代表的化合物 [化學式76]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-2)代表的化合物 [化學式77]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-3)代表的化合物 [化學式78]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-4)代表的化合物 [化學式79]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-5)代表的化合物 [化學式80]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-6)代表的化合物 [化學式81]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-7)代表的化合物 [化學式82]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-8)代表的化合物 [化學式83]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-9)代表的化合物 [化學式84]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-10)代表的化合物 [化學式85]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-11)代表的化合物 [化學式86]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-12)代表的化合物 [化學式87]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-13)代表的化合物 [化學式88]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-14)代表的化合物 [化學式89]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-15)代表的化合物 [化學式90]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(B-16)代表的化合物 [化學式91]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-1)代表的化合物 [化學式92]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-2)代表的化合物 [化學式93]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-3)代表的化合物 [化學式94]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-4)代表的化合物 [化學式95]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-5)代表的化合物 [化學式96]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-6)代表的化合物 [化學式97]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-7)代表的化合物 [化學式98]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-8)代表的化合物 [化學式99]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-9)代表的化合物 [化學式100]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-10)代表的化合物 [化學式101]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-11)代表的化合物 [化學式102]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(C-12)代表的化合物 [化學式103]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-1)代表的化合物 [化學式104]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-2)代表的化合物 [化學式105]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-3)代表的化合物 [化學式106]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-4)代表的化合物 [化學式107]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-5)代表的化合物 [化學式108]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-6)代表的化合物 [化學式109]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-7)代表的化合物 [化學式110]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-8)代表的化合物 [化學式111]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-9)代表的化合物 [化學式112]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-10)代表的化合物 [化學式113]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-11)代表的化合物 [化學式114]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
式(D-12)代表的化合物 [化學式115]
其中R1、R2、R3和M代表表1至表9中所描述的組合。
有害節肢動物(含有本化合物作為活性組分的有害節肢動物控制劑對其顯現控制效果)包括例如害蟲和有害螨，其具體實例包括下列。
半翅目 飛虱(Delphacidae)，例如灰飛虱(Laodelphax striatellus)，褐飛虱(Nilaparvata lugens)，和白背稻虱(Sogatella furcifera)；葉蟬(浮塵子科)例如稻黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)，二點黑尾葉蟬(Nephotettixvirescens)和茶綠葉蟬(Empoasca onukii)；蚜蟲(蚜科)例如棉蚜(Aphisgossypii)，桃蚜(Myzus persicae)，甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)，繡線菊蚜(Aphis spiraecola)，大戟長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)，指頂花無網長管蚜(Aulacorthum solani)，李蚜(Rhopalosiphum padi)，熱帶桔二叉蚜(Toxoptera citricidus)和桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)；蝽象(蝽科)例如稻綠椿象(Nezara antennata)，豆蝽(Riptortus clavetus)，稻斑腹蛛緣蝽(Leptocorisa chinensis)，尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)和茶翅蝽(Halyomorpha mista)；粉虱(粉虱科)例如溫室白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)，煙粉虱(Bemisia tabaci)，桔粉虱(Dialeurodes citri)和桔刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)；蠟蚧(蠟蚧科)例如紅圓蹄盾蚧(Aonidiellaaurantii)，梨圓蚧(Comstockaspis perniciosa)，桔矢尖盾蚧(Unaspis citri)，紅蠟蚧(Ceroplastes rubens)，吹綿蚧(Icerya purchasi)，日本粉蚧(Planococcus kraunhiae)，擬長尾粉蚧(Pseudococcus longispinis)和桑白蚧(Pseudaulacaspis pentagona)；網蝽(網蝽科)；臭蟲屬例如溫帶臭蟲；木虱(木虱科)，等等。
鱗翅目 螟蛾(螟蛾科)例如水稻螟蟲(Chilo suppressalis)，三化螟(Tryporyzaincertulas)，稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis)，棉花螟蛾(Notarchaderogata)，印度谷螟(Plodia interpunctella)，亞洲玉米螟，菜螟(Hellulaundalis)和早熟禾草暝(Pediasia teterrellus)；夜蛾(夜蛾科)例如黃地老虎(Spodoptera litura)，甜菜夜蛾幼蟲(Spodoptera exigua)，粘蟲(Pseudaletiaseparata)，甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)，小地老虎(Agrotis ipsilon)，黑點銀紋夜蛾(Plusia nigrisigna)，粉紋夜蛾屬，實葉蛾屬和棉鈴蟲屬；粉蝶(粉蝶科)例如普通白色粉蝶(Pieris rapae)；卷葉蛾(卷蛾總科)例如小黃卷葉蛾屬，梨小食心蟲(Grapholita molesta)，大豆食心蟲(Leguminivoraglycinivorella)，小豆食心蟲(Matsumuraeses azukivora)，夏季果實卷葉蛾(Adoxophyes orana fasciata)，茶小卷蛾(Adoxophyes sp.)，亞洲茶卷葉蛾(Homona magnanima)，蘋果卷葉蛾(Archips fuscocupreanus)和蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)；細蛾科(Gracillariidae)，例如茶細蛾(Caloptiliatheivora)和窄翅潛蛾(Phyllonorycter ringoneella)；蛀果蛾科例如桃蛀果蛾(Carposina niponensis)；潛蛾(潛蛾科)例如桃潛葉蛾屬；舞毒蛾(毒蛾科)例如模毒蛾屬和黃毒蛾屬；巢蛾(巢蛾科)例如菜蛾(Plutella xylostella)；麥蛾(麥蛾科)例如棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)和馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)；虎蛾和燈蛾(燈蛾科)例如美國白蛾(Hyphantria cunea)；谷蛾(谷蛾科)例如織網衣蛾(Tinea translucens)和負袋衣蛾(Tineola bisselliella)，等等；
纓尾目 黃色桔實薊馬(Frankliniella occidentalis)，甜瓜薊馬(Thrips palmi)，茶黃薊馬(Scirtothrips dorsalis)，蔥薊馬(Thrips tabaci)，花薊馬(Frankliniella intonsa)，等等；
雙翅目 家蠅(Musca domestica)，普通蚊子(Culex pipiens pallens)，馬蠅(Tabanus trigonus)，蔥蛆(Hylemya anitqua)，種蠅(Hylemya platura)，中華按蚊，稻潛蠅(Agromyza oryzae)，稻潛蠅(Hydrellia griseola)，稻黃潛蠅(Chlorops oryzae)，甜瓜蠅(Dacus cucurbitae)，地中海實蠅(Ceratitiscapitata)，莢潛葉蠅(Liriomyza trifolii)，西紅柿潛葉蠅(Liriomyza sativae)，豌豆潛葉蠅(Chromatomyia horticola)，等等；
鞘翅目 二十八星瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata)，黃守瓜(Aulacophorafemoralis)，稻負泥蟲(Oulema oryzae)，稻象甲(Echinocnemus squameus)，稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)，棉鈴象蟲(Anthonomus grandis)，赤豆象(Callosobruchus chinensis)，黑楔象科(Sphenophorus venatus)，日本麗金龜(Popillia japonica)，大綠麗金龜(Anomala cuprea)，玉米根蠕蟲(Diabrotica spp.)，馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)，叩甲(Agriotesspp.)，煙草甲蟲(Lasioderma serricorne)，小圓皮蠹(Anthrenus verbasci)，赤擬谷盜(Tribolium castaneum)，褐粉蠹(Lyctus brunneus)，白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)，縱坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)，等等；
直翅目 東亞飛蝗(Locusta migratoria)，非洲螻蛄(Gryllotalpa africana)，稻蝗(Oxya yezoensis)，短翅稻蝗(Oxya japonica)，等等；
膜翅目昆蟲 菜葉蜂(Athalia rosae)，切葉蟻(Acromyrmex spp.)，火蟻(Solenopsisspp.)，等等；
蟑螂目 德國小蜚蠊(Blattella germanica)，煙色大蠊(Periplaneta fuliginosa)，美洲蜚蠊(Periplaneta americana)，褐色大蠊和東方蜚蠊(Blattaorientalis)，等等；
蜱螨目 蛛螨(Tetranychidae)例如棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)，神澤蛛螨(Tetranychus kanzawai)，柑桔紅蜘蛛(Panonychus citri)，蘋果紅蜘蛛(Panonychus ulmi)和荔枝葉螨屬；癭螨科(Eriophyidae)例如桔刺皮癭螨(Aculops pelekassi)，Phyllocoptruta citri，西紅柿銹螨(Aculopslycopersici)，茶紫銹螨(Calacarus carinatus)，茶橙癭螨(Acaphyllatheavagran)和Eriophyes chibaensis；跗絨螨(跗絨螨科)例如廣明螨(Polyphagotarsonemus latus)；擬葉螨(細須螨科)例如紫紅短須螨；杜克螨科；蜱(蜱科)例如長角血蜱，褐黃血蜱，革蜱，卵形硬蜱，全溝硬蜱，微小牛蜱和血紅扇頭蜱；粉螨(粉螨科)例如腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae)和食酪螨；室內塵埃螨(麥食螨科)例如粉塵螨，和塵螨；肉食螨(肉食螨科)例如普通肉食螨，馬六甲肉食螨，和Cheyletus moorei；皮刺螨(皮刺螨科)例如禽類紅蜘蛛(Dermanyssus gallinae)；等等。
本發明的有害節肢動物控制劑可以是按照原狀的本化合物。然而，如果需要的話，通過將本化合物與惰性載體例如固體、液體或氣體載體混合、并加入表面活化劑及其它用于制劑的助劑，通常可以將其配制為制劑，例如濃縮乳劑，油溶液劑，噴粉，粒劑，可濕性粉劑，可流動制劑，可濕性粉劑，微囊制劑，氣溶膠，熏蒸劑，毒餌，或樹脂制劑。這些制劑通常含有0.1至95％重量的本化合物。
用于制劑的固體載體的例子包括細分散的粉末狀或微粒狀粘土(例如高嶺土，硅藻土，膨潤土，文挾粘土(Fubasami clay)和酸性粘土)，合成的水合二氧化硅，滑石粉，陶土及其它無機礦物質(例如，絹云母，石英，硫磺，活性碳，碳酸鈣和水合氧化硅)，和化學肥料(例如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素和氯化銨)。
液體載體的例子包括水，醇(例如，甲醇，乙醇，異丙醇，丁醇，己醇，苯甲醇，乙二醇，丙二醇和苯氧乙醇)，酮(例如，丙酮，甲基乙基酮和環己酮)，芳香烴(例如，甲苯，二甲苯，乙苯，十二烷基苯，苯基二甲苯基乙烷和甲基萘)，脂肪族烴(例如，己烷，環己烷，煤油和輕油)，酯(例如，乙酸乙酯，乙酸丁酯，十四烷酸異丙酯，油酸乙酯，己二酸二異丙基酯，己二酸二異丁酯和丙二醇單甲醚醋酸酯)，腈(例如，乙腈和異丁腈)，醚(例如，二異丙醚，1，4-二噁烷，甘醇二甲醚，二甘醇二甲醚，二乙二醇一甲醚，丙二醇單甲醚，二丙二醇單甲醚和3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)，酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺)，鹵代烴(例如，二氯甲烷，三氯乙烷和四氯化碳)，亞砜(例如，二甲亞砜)，碳酸丙烯酯和植物油(例如，大豆油和棉子油)。
氣體載體的例子包括氟烴，丁烷氣，LPG(液化石油氣)，二甲醚和二氧化碳氣。
表面活化劑的例子包括非離子型表面活性劑例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚和聚乙二醇脂肪酸酯；和陰離子表面活性劑，例如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽和烷基硫酸鹽。
用于制劑的其它添加劑的例子包括粘合劑，分散劑，著色劑和穩定劑，其具體實例包括酪蛋白，明膠，糖(例如，淀粉，阿拉伯樹膠，纖維素衍生物和海藻酸)，木質素衍生物，膨潤土，合成水溶性聚合物(例如，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸)，PAP(例如，異丙基酸式磷酸鹽)，BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲酚)，和BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
本發明的控制有害節肢動物的方法通常如下進行將本發明的有害節肢動物控制劑直接施用于有害節肢動物或有害節肢動物的棲息地(例如植物，土壤，房屋和動物)。
對于本發明的控制有害節肢動物的方法，本化合物可以按照原狀使用。通常，該方法包括將本化合物配制為上述本發明的有害節肢動物控制劑，并將有害節肢動物控制劑施用于有害節肢動物或有害節肢動物棲息的地方，例如，用與施用常規有害節肢動物控制劑的方法相同的方法，由此使有害節肢動物控制劑與上述有害節肢動物接觸，或使有害節肢動物攝取有害節肢動物控制劑。
在本發明中，有害節肢動物棲息的地方的例子包括水田、耕地、果園、非作物地和房屋。
施用方法的例子包括噴霧處理、土壤處理、種子處理和水培養基處理。
在本發明中，噴涂處理是一種處理方法，其包括用活性組分(本化合物)處理植物表面或有害節肢動物本身，以便對有害節肢動物產生控制效果。噴涂處理的具體例子包括噴涂處理葉子和噴涂處理樹桿。
土壤處理是一種處理方法，其包括用活性組分處理土壤或灌溉液體，以便使活性組分滲入并轉移到作物的植物體內部，使作物免于損傷，例如被有害節肢動物攝食，例如，通過植物的根部滲入，由此保護作物免于有害節肢動物的毀壞。土壤處理的具體例子包括栽植穴處理(噴到栽植穴中，栽植穴處理之后將土壤混合)，植物根處理(植物根噴藥，植物根處理之后將土壤混合，沖洗植物根，在秧苗養育階段后期進行植物根處理)，栽植溝處理(栽植溝噴藥，栽植溝處理之后將土壤混合)，種植行處理(種植行噴藥，種植行處理之后將土壤混合，在生長期進行種植行噴藥)，在播種的時候進行種植行處理(在播種的時候進行種植行噴藥，在播種的時候種植行處理之后將土壤混合)，撒施處理(總體土表噴藥，撒施處理之后將土壤混合)，其它土壤噴藥處理(在生長期的葉子上噴灑顆粒制劑，在冠或樹干周圍噴藥，在土表上噴藥，與表土混合，噴藥到排種孔中，在溝的地表面上噴藥，在植物之間噴藥)，其它灌溉處理(土壤灌溉，在育苗階段灌溉，藥物溶液注入處理，剛好高于地面的植物部分的沖洗，藥物溶液滴灌，施化灌溉)，育苗盒處理(噴藥到育苗盒中，育苗盒的沖洗)，育苗托盤處理(噴藥到育苗托盤中，育苗托盤的沖洗)，苗床處理(噴藥到苗床中，苗床的沖洗，在水稻苗圃上噴藥，浸泡幼苗)，苗床土壤混和處理(與苗床土壤混合，在播種之前與苗床土壤混合)，及其它處理(與培養土壤混合，在下面開槽，與表土混合，在雨點從樹冠下落的地方與土壤混合，在植物位置處處理，在花簇上噴涂微粒制劑，與膏狀肥料混合)。
種子處理是一種處理方法，其包括將活性組分直接施用于種子或種子周圍，施用于作物的種塊或球莖，以免于毀壞，例如被有害節肢動物攝食，以便對有害節肢動物產生控制效果。種子處理的具體例子包括噴涂處理，噴敷處理，浸泡處理，浸漬處理，涂漬處理，薄膜包衣處理和顆粒涂層處理。
水培養基處理是一種處理方法，其包括用活性組分處理水培養基等等，以便使活性組分滲入并轉移到被保護作物的植物體內部，使作物免于損傷，例如被有害節肢動物攝食，例如，通過植物的根部滲入，由此保護作物免于有害節肢動物的毀壞。水培養介質處理的具體例子包括與水培養介質混合，和引入到水培養介質中。
當本發明的有害節肢動物控制劑在農田中用于控制有害節肢動物時，其施用數量通常是每10,000平方米施用1至10,000g本化合物(根據本化合物的量)。當本發明的有害節肢動物控制劑是以制劑例如乳油、可濕性粉劑或可流動制劑形式時，通常將其用水稀釋之后再施用，以使活性組分濃度變成0.01至10,000ppm。當有害節肢動物控制劑是以制劑例如微粒或粉末形式時，有害節肢動物控制劑通常按照原狀施用。
可以直接將這些有害節肢動物控制劑和其水稀釋劑噴到有害節肢動物或植物例如要加以保護、使其不受有害節肢動物損壞的作物上。或者，可以用有害節肢動物控制劑或其水稀釋劑處理耕地的土壤，以便控制棲息在土壤中的有害節肢動物。
有害節肢動物控制劑可以是樹脂制劑形式，將樹脂制劑加工為薄片或細條的形式。這種樹脂制劑可以如下施用用樹脂制劑的薄片或細條卷繞作物，將樹脂制劑的細條放在作物周圍，以使作物被細條圍繞，或在接近作物根的土表上敷設樹脂制劑薄片。
當本發明的有害節肢動物控制劑用于控制活動在房屋中的有害節肢動物(例如蒼蠅，蚊子和蟑螂)時，在普通表面處理的情況下，其施用數量通常是每1平方米0.01至1,000mg(根據本化合物的量)，在空間處理情況下，其施用數量通常是每1平方米0.01至500mg(根據本化合物的量)。當本發明的有害節肢動物控制劑是以制劑例如乳油、可濕性粉劑或可流動制劑形式時，通常將其用水稀釋之后再施用，以使活性組分濃度變成0.1至1,000ppm。當本發明的有害節肢動物控制劑是以制劑例如油溶液、氣霧劑、熏蒸劑或毒餌形式時，有害節肢動物控制劑通常按照原狀施用。
本化合物可以用作作物地例如耕地、水田、草坪和果園或非作物地的有害節肢動物控制劑。
本發明的有害節肢動物控制劑可以進一步含有例如其它有害節肢動物控制劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調節劑、增效劑、肥料、土壤穩定劑和動物飼料。
也可以使用本化合物，以適當制備的混合劑形式進行噴涂處理，土壤處理，種子處理和水培養介質處理，混合劑通過本化合物與有害有機體控制劑混合來制備，有害有機體控制劑例如殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺真菌劑，植物激素劑，植物生長調節劑和除草劑(包括其異構體和鹽)，或例如增效劑，植物毒性降低劑，色素和肥料。
上述其它有害節肢動物控制劑、殺螨劑和/或殺線蟲劑的活性組分的例子包括下列
(1)有機磷化合物 乙酰甲胺磷，磷化鋁，butathiofos，硫線磷(Cadusafos)，氯氧磷(chlorethoxyfos)，氯芬磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，殺螟腈殺螟腈，敵匹硫磷，DCIP(二氯二異丙醚)，氯線磷ECP，敵敵畏DDVP，樂果，甲基毒蟲畏，乙拌磷，EPN，乙硫磷，滅克磷，乙氧嘧啶磷，倍硫磷MPP，殺螟硫磷MEP，噻唑酮磷，安果，磷化氫，異丙胺磷，異噁唑磷，馬拉硫磷，mesulfenfos，殺撲磷DMTP，久效磷，二溴磷BRP，異亞砜磷(oxydeprofos)ESP，對硫磷，伏殺磷，亞胺硫磷PMP，甲基嘧啶磷，噠嗪硫磷，喹噁磷，稻豐散PAP，丙溴磷，丙蟲磷，二氯丙磷，吡唑硫磷(pyraclorfos)，蔬果磷，蟲螨消，丁基嘧啶磷(tebupirimfos)，雙硫磷，殺蟲畏，特丁甲拌磷，二甲硫吸磷，敵百蟲DEP，和蚜滅多；
(2)氨基甲酸酯化合物 棉鈴威，惡蟲威，丙硫克百威，甲萘威，克百威，丁硫克百威，地蟲威(cloethocarb)，乙硫苯威，仲丁威(fenobucarb)，苯氧硫威，雙氧威，呋線威，異丙威MIPC，速滅威(metolcarb)，滅多威，滅梭威，NAC，草氨酰，抗蚜威，殘殺威PHC，XMC，硫雙滅多威，和滅殺威(xylylcarb)；
(3)合成擬除蟲菊酯化合物 氟酯菊酯，丙烯除蟲菊酯，拜富寧(Benfluthrin)，β-氟氯氰菊酯，聯苯菊酯(Bifenthrin)，稻蟲菊酯，氟氯氰菊酯，三氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，亞爾發菊酯，芐醚菊酯，殺螨菊酯，氰戊菊酯，氟氰菊酯，flufenoprox，氟氯苯菊酯(flumethrin)，氟胺氰菊酯，芐螨醚(halfenprox)，炔咪菊酯(imiprothrin)，氯菊酯，右旋炔丙菊酯(prallethrin)，除蟲菊酯，芐呋菊酯，∑-氯氰菊酯，滅蟲硅醚，七氟菊酯(tefluthrin)，四溴菊酯，四氟苯菊酯(transfluthrin)，2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)芐基(EZ)-(1RS，3RS；1RS，3SR)-2，2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙羧酸酯，2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基(EZ)-(1RS，3RS，1RS，3SR)-2，2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙羧酸酯，和2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)芐基(1RS，3RS，1RS，3SR)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙羧酸酯；
(4)沙蠶毒素化合物 殺螟丹，殺蟲磺，噻環氨，殺蟲單(monosultap)和殺蟲雙(Bisultap)；
(5)新煙堿類化合物 吡蟲啉，烯啶蟲胺(nitenpyram)，啶蟲脒(acetamiprid)，噻蟲嗪(thiamethoxam)，噻蟲啉(Thiacloprid)，丁諾特呋喃(dinotefuran)和可尼丁(Clothianidin)；
(6)苯甲酰脲化合物 定蟲隆，雙三氟蟲脲(bistrifluron)，殺螨硫隆，除蟲脲，氟佐隆，氟螨脲，氟蟲脲(flufenoxuron)，氟鈴脲，虱螨脲(Lufenuron)，氟酰脲(Novaluron)，多氟脲(noviflumuron)，氟苯脲(Teflubenzuron)和殺蟲隆；
(7)苯基吡唑化合物 乙酰蟲腈(acetoprole)，乙蟲腈(ethiprole)，氟蟲腈(fipronil)，vaniliprole，pyriprole和pyrafluprole；
(8)Bt毒素殺蟲劑 蘇云金桿菌的適宜孢子和由此產生的結晶毒素，和其混合物；
(9)肼化合物 環蟲酰肼(chromafenozide)，氯酰肼(halofenozide)，甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)和蟲酰肼(tebufenozide)；
(10)有機氯化合物 艾氏劑，狄氏劑，除螨靈，硫丹和甲氧滴滴涕；
(11)天然殺蟲劑 機油和煙堿-硫酸鹽；
(12)其它農藥 阿弗菌素-B，溴螨酯，稻虱凈，溴蟲清(Chlorphenapyr)，環丙馬秦，滴滴混劑(1，3-二氯丙烯)，甲胺阿維菌素苯甲酸鹽(Emamectinbenzoate)，喹螨醚(fenazaquin)，吡氟硫磷(flupyrazofos)，烯蟲乙酯，茚蟲威(indoxacarb)，惡蟲酮(metoxadiazone)，一種(密比霉素-A)，吡蚜酮(Pymetrozine)，啶蟲丙醚(Pyridalyl)，蚊蠅醚，多殺菌素(Spinosad)，氟蟲胺(sulfluramid)，唑蟲酰胺(tolfenpyrad)，唑蚜威(triazamate)，氟蟲酰胺(flubendiamide)，SI-0009，丁氟螨酯(Cyflumetofen)，砷酸，benclothiaz，氰氨鈣，多硫化鈣，氯丹，DDT，DSP，flufenerim，氟啶蟲酰胺(flonicamid)，flurimfen，伐蟲脒，安百畝，威百畝，甲基溴化物，nidinotefuran，油酸鉀，protrifenbute，季酮甲螨酯(spiromesifen)，硫磺，氰氟蟲腙(metaflumizone)和螺蟲乙酯(spirotetramat)；
殺螨劑 亞醌蹣(Acequinocyl)，阿米曲士，苯螨特，溴螨酯，滅螨猛，乙酯殺螨醇，CPCBS(殺螨酯)，四螨嗪，三氯殺螨醇，乙螨唑(etoxazole)，殺螨錫，苯氧硫威，芬普螨，嘧螨酯(fluacrypyrim)，芐螨醚，噻螨酮，克螨特BPPS，多萘菌素，噠螨酮，嘧胺苯醚，吡滿胺，四氯二苯砜，螺螨酯(spirodiclofen)，amidoflumet，聯苯肼酯(Bifenazate)和丁氟螨酯(Cyflumetofen)；
殺線蟲劑(殺線蟲的活性組分) DCIP，噻唑酮磷，左旋咪唑，異硫氰酸甲酯和甲噻吩嘧啶酒石酸鹽。
實施例
在下文，通過制備實施例、制劑實施例和試驗實施例更詳細地解釋本發明，但本發明不局限于這些實施例。
首先，解釋本化合物的制備實施例。
制備實施例1 將0.24g化合物(8-1)和0.28g亞硫酰氯的混合物回流加熱、攪拌2小時。
[化學式116]
冷卻至室溫后，減壓濃縮反應混合物，制備酰基氯。然后，將酰基氯、0.19g化合物(6-1)和2mL吡啶混合，而后在室溫下攪拌過夜。
[化學式117]
在室溫下，向反應混合物中傾倒酰基氯(用與上述同樣的方式，由0.12g化合物(8-1)制備)和1mL甲苯的混合物，而后在室溫下攪拌過夜。加入水和甲苯之后，將反應混合物減壓濃縮。向殘余物中加入水之后，用乙酸乙酯提取得到的混合物。用飽和氯化鈉水溶液洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得0.19g下列本化合物(1-1)。
本化合物(1-1) [化學式118]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.91(2H，brs)，3.10-3.28(2H，brm)，3.75-3.85(5H，brm)，7.20(1H，brs)，7.38(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.60(1H，brs)，7.69(1H，d，J＝2Hz)，7.85(1H，dd，J＝8Hz，2Hz)，8.46(1H，dd，J＝5Hz，2Hz)，9.22(1H，brs)
制備實施例2 在氮氣氛中，將0.26g化合物(6-2)、0.18g化合物(4-1)、0.18g對四氯苯醌、對甲苯磺酸一水合物(催化數量)和2mL 1，4-二噁烷在回流加熱條件下攪拌10小時。
[化學式119]
[化學式120]
冷卻至室溫并加入水后，用乙酸乙酯提取反應混合物。用飽和氯化鈉溶液洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得0.26g本化合物(1-2)。
本化合物(1-2) [化學式121]
1H-NMR(CDCl3)δ1.45-1.80(4H，m)，2.90-3.00(2H，m)，3.78(3H，s)，3.81-3.93(1H，m)，4.54(1H，d，J＝14Hz)，7.11(1H，s)，7.36(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.43(1H，d，J＝2Hz)，7.72(1H，d，J＝2Hz)，7.85(1H，d，J＝8Hz)，8.44(1H，d，J＝5Hz)，9.15(1H，brs)
制備實施例3 在氮氣氛中，將0.39g化合物(6-3)、0.26g化合物(4-1)、0.26g對四氯苯醌、對甲苯磺酸一水合物(催化數量)和3mL 1，4-二噁烷在回流加熱條件下攪拌10小時。
[化學式122]
冷卻至室溫并加入水后，用乙酸乙酯提取反應混合物。用飽和氯化鈉溶液洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得0.43g本化合物(1-3)。
本化合物(1-3) [化學式123]
1H-NMR(CDCl3)δ1.43-1.98(6.0H，m)，2.85-2.92(1.0H，m)，3.40-3.50(1.0H，m)，3.67-3.83(4.0H，m)，4.02-4.24(1.0H，m)，7.10(0.6H，s)，7.29(0.4H，s)，7.33-7.39(2.0H，m)，7.56(0.2H，s)，7.66(0.2H，s)，7.73(0.6H，d，J＝2Hz)，7.82-7.88(1.0H，m)，8.42-8.47(1.0H，m)，8.86(0.2H，s)，9.13(0.6H，s)，9.43-9.50(0.2H，m)
制備實施例4 在室溫下，向0.30g化合物(2-1)、130μL三乙胺、5mL乙腈和5mL四氫呋喃的混合物中加入55μL氯甲酸甲酯，而后在室溫下攪拌3小時。
[化學式124]
加入水之后，將反應混合物用乙酸乙酯提取。用飽和氯化鈉溶液洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得0.11g本化合物(1-4)。
[化學式125]
1H-NMR(CDCl3)δ2.30(2.0H，t，J＝8Hz)，3.87-3.93(2.0H，m)，4.04(3.0H，s)，7.25(0.6H，s)，7.33-7.34(0.4H，m)，7.39-7.45(1.4H，m)，7.56-7.57(0.6H，m)，7.64-7.69(1.0H，m)，7.90-7.93(1.0H，m)，8.44-8.48(1.0H，m)，8.95-8.99(0.3H，m)，9.76-9.85(0.7H，m)
然后，將化合物(2)、化合物(4)、化合物(6)和化合物(8)的制備實施例描述為參考制備實施例。
參考制備實施例1 (1)在冰冷卻下，向1.85g肼基甲酸甲酯和60mL四氫呋喃的混合物中加入6.0g 6，8-二溴-2H-3，1-苯并噁嗪-2，4-1H-二酮(在Journal of OrganicChemistry(1947)，12，743-51中所描述的化合物)，而后在冰冷卻下攪拌3小時。
[化學式126]
升溫至室溫之后，將0.46g肼基甲酸甲酯加入到反應混合物中，而后在室溫下攪拌15小時。將反應混合物減壓濃縮，將水加入到得到的殘余物中，而后將剩余的固體過濾。用水和乙酸乙酯順序洗滌固體，獲得4.96g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N′-甲氧羰基肼。
N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N′-甲氧羰基肼 1H-NMR(DMSO-d6)δ3.63(3H，s)，6.55(2H，s)，7.71(1H，s)，7.79(1H，s)，9.25(1H，s)，10.32(1H，s)
(2)在冰冷卻下，向0.50g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N′-甲氧羰基肼、0.47g碳酸鉀和5mL N，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入0.36g 1，3-二溴丙烷，而后在50℃攪拌10小時。加入水之后，將反應混合物用乙酸乙酯提取。用水洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得0.19g化合物(6-1)。
化合物(6-1) [化學式127]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)2.14(2H，quint.，J＝7Hz)，3.38-3.57(2H，brm)，3.76(3H，s)，3.79-4.13(2H，brm)，5.33(2H，brs)，7.43(1H，d，J＝2Hz)，7.60(1H，d，J＝2Hz)
參考制備實施例2 將1.0g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N′-甲氧羰基肼(在參考制備實施例1(1)中所描述的化合物)、1.13g碳酸鉀、340μL 1，4-二溴丁烷和10mL N，N-二甲基甲酰胺的混合物在50℃攪拌5小時。加入水之后，將反應混合物用乙酸乙酯提取。用飽和氯化鈉溶液洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得0.26g化合物(6-2)。
化合物(6-2) [化學式128]
1H-NMR(CDCl3)δ1.66-1.76(4H，brm)，3.02-3.05(2H，brm)，3.75(3H，s)，4.10-4.45(2H，m)，4.95(2H，brs)，7.23(1H，brs)，7.56(1H，s)
參考制備實施例3 將1.0g N-(2-氨基-3，5-二溴苯甲酰基)-N′-甲氧羰基肼(在參考制備實施例1(1)中所描述的化合物)、1.13g碳酸鉀、410μL 1，5-二溴戊烷和10mL N，N-二甲基甲酰胺的混合物在50℃攪拌5小時。加入水之后，將反應混合物用乙酸乙酯提取。用飽和氯化鈉溶液洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得0.49g化合物(6-3)。
化合物(6-3) [化學式129]
1H-NMR(CDCl3)δ1.58-1.75(6.0H，m)，2.93(0.4H，brs)，3.28-3.42(1.0H，brm)，3.55-3.84(4.8H，brm)，3.95(0.4H，brs)，4.26(0.4H，brs)，4.78-4.84(1.4H，m)，5.30(0.6H，s)，7.07-7.11(0.3H，m)，7.22-7.25(0.7H，m)，7.55-7.57(1.0H，m)
參考制備實施例4 (1)將10.7g 3-溴-1H-吡唑，11.8g的2，3-二氯吡啶、57.3g碳酸銫和80ml N，N-二甲基甲酰胺的混合物在100℃攪拌8小時。冷卻至室溫并加入水后，用甲基叔丁基醚提取反應混合物兩次。合并有機層，用水和飽和氯化鈉溶液順序洗滌，用硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得12.9g 2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶。
2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.51(1H，d，J＝2Hz)，7.31(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，7.91(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.04(1H，d，J＝2Hz)，8.45(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)
(2)在-78℃，向9.2g 2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶和80mL四氫呋喃的混合物中滴加入21.3mL 2.0M二異丙基胺基鋰的庚烷/四氫呋喃/乙苯溶液，而后將得到的混合物在-78℃攪拌15分鐘。將該混合物加入到干冰和50mL四氫呋喃的混合物中，而后攪拌1小時，同時升溫至大約室溫。向反應混合物中加入水和二乙醚之后，加入2N氫氧化鈉水溶液，將水層調節至pH10至12。分離各層，將得到的水層用二乙醚洗滌兩次，加入2N鹽酸，將水層調節至大約pH3，而后用甲基叔丁基醚提取三次。合并有機層，用飽和氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鎂干燥，減壓濃縮，獲得7.96g化合物(8-1)。
化合物(8-1) 1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)7.25(1H，s)，7.68(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.24(1H，dd，J＝8Hz，J＝1Hz)，8.56(1H，dd，J＝4Hz，1Hz)
參考制備實施例5 在-78℃，向5.0g 2-(3-溴-1H-吡唑-1-基)-3-氯吡啶(在參考制備實施例4(1)中所描述的化合物)和30mL四氫呋喃的混合物中滴加入11.7mL2.0M二異丙基胺基鋰的庚烷/四氫呋喃/乙苯溶液。在-78℃，向該反應混合物中滴加入3g甲酸乙酯和10mL四氫呋喃的混合物，而后在室溫下攪拌2小時。加入水之后，將反應混合物用乙酸乙酯提取。用水洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜，獲得3.0g化合物(4-1)。
化合物(4-1) [化學式130]
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(1H，s)，7.47(1H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.96(1H，dd，J＝8Hz，1Hz)，8.52(1H，dd，J＝5Hz，1Hz)，9.79(1H，s)
參考制備實施例6 (1)將1.0g上述化合物(8-1)和2mL亞硫酰氯的混合物回流加熱2小時。冷卻至室溫后，減壓濃縮反應混合物，將得到的殘余物溶于15mL乙腈中，而后加入0.88g 2-氨基-3，5-二溴苯甲酸，并在室溫下進一步攪拌30分鐘。向混合物中加入0.7mL三乙胺，并在室溫下攪拌混合物30分鐘，而后加入1.4mL三乙胺，在室溫下攪拌30分鐘，加入0.5mL甲磺酰氯，并在室溫下進一步攪拌5小時。加入水之后，將反應混合物減壓濃縮。用水和甲基叔丁基醚洗滌得到的殘余物，獲得0.80g 2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮。
2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮 [化學式131]
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)7.56(1H，s)，7.71(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，8.18(1H，d，J＝2Hz)，8.32(1H，d，J＝8Hz)，8.35(1H，d，J＝2Hz)，8.59(1H，d，J＝4Hz)
(2)將2.0g 2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二溴-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮、0.50g 3-吡唑啉酮鹽酸鹽、1.18g的碳酸鉀和50mL四氫呋喃的混合物在室溫下攪拌3小時。加入水之后，將反應混合物用乙酸乙酯提取。用飽和氯化鈉溶液洗滌有機層，用無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。用氯仿洗滌得到的固體，獲得1.56g化合物(2-1)。
化合物(2-1) [化學式132]
1H-NMR(DMSO-D6)δ2.18(1.0H，t，J＝8Hz)，2.39(1.0H，t，J＝8Hz)，3.68(1.0H，t，J＝8Hz)，3.81(1.0H，t，J＝8Hz)，7.14(0.5H，s)，7.46(0.5H，s)，7.62(1.0H，dd，J＝8Hz，5Hz)，7.67(0.5H，d，J＝2Hz)，7.75-7.83(1.0H，m)，7.95(0.5H，d，J＝2Hz)，8.10-8.20(2.0H，m)，8.45-8.52(1.0H，m)，10.77(0.5H，s)，11.24-11.50(0.5H，m)
然后，給出制劑實施例。所有的份數按重量計算。
制劑實施例1 在35份二甲苯和35份N，N-二甲基甲酰胺的混合物中，將10份本化合物(1-1)至(1-4)中的每一個溶解，而后向其中加入14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，而后攪拌，獲得10％可乳化濃縮物。
制劑實施例2 向4份月桂基磺酸鈉、2份木質素磺酸鈣、20份合成的水合二氧化硅細粉末和54份硅藻土的混合物中加入20份本化合物(1-1)至(1-4)中的每一個，而后攪拌，獲得20％可濕性劑。
制劑實施例3 向2份本化合物(1-1)至(1-4)的每一個中加入1份合成的水合二氧化硅細粉末、2份木質素磺酸鈣、30份膨潤土和65份高嶺土，而后徹底地攪拌。然后，將合適數量的水加入到混合物中，而后攪拌，用造粒機制粒，并且空氣干燥，獲得2％顆粒劑。
制劑實施例4 在合適數量的丙酮中，將1份本化合物(1-1)至(1-4)中的每一個溶解，而后加入5份合成的水合二氧化硅細粉末、0.3份PAP和93.7份fubasami粘土，而后攪拌，通過蒸發從混合物中除去丙酮，獲得1％粉劑。
制劑實施例5 將10份本化合物(1-1)至(1-4)中的每一個、35份白色炭(含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽)和55份水的混合物通過濕磨方法進行細磨，獲得10％可流動制劑。
制劑實施例6 在5份二甲苯和5份三氯乙烷中，將0.1份本化合物(1-1)至(1-4)中的每一個溶解，而后將溶液與89.9份脫臭煤油混合，獲得0.1％油溶液。
制劑實施例7 在0.5mL丙酮中，將10mg本化合物(1-1)至(1-4)中的每一個溶解，將溶液與5g動物用的固體飼料粉末(固體飼料粉末用于飼養和培育，CE-2，由CLEA Japan，Inc生產)均勻地混合，而后通過蒸發丙酮進行干燥，獲得毒餌。
然后，通過試驗實施例來說明本化合物的有害節肢動物控制活性。
試驗實施例1 將在制劑實施例5中獲得的試驗化合物(1-1)至(1-4)的每個可流動制劑用水稀釋，使得活性組分濃度變成500ppm，制備試驗噴霧溶液。
另一方面，將甘藍種植在聚乙烯杯子中，培育，直到生長出第三個真葉或第四個真葉為止。將上述試驗噴霧溶液以20mL/杯子的數量噴在甘藍上。待噴霧溶液在甘藍上干燥之后，將10只菜蛾(Plutella xylostella)的三齡幼蟲放在甘藍上。5天之后，統計菜蛾數目，通過下列方程式計算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb))×100 其中Cb代表處理之前的非處理組中的蠕蟲數目，Cai代表在非處理組中所觀察到的蠕蟲數目，Tb代表處理之前的處理組中的蠕蟲數目，和Tai代表在處理組中所觀察到的蠕蟲數目。
結果，每個本化合物(1-1)至(1-4)的試驗噴霧溶液顯示了100％的控制值。
試驗實施例2 將在制劑實施例5中獲得的試驗化合物(1-1)至(1-4)的每個可流動制劑用水稀釋，使得活性組分濃度變成500ppm，制備試驗噴霧溶液。
另一方面，將黃瓜種植在聚乙烯杯子中，培育，直到生長第一個真葉為止。將大約30只棉蚜(Aphis gossypii)放在黃瓜上。一天之后，將上述試驗噴霧溶液以20mL/杯子的數量噴在黃瓜上。噴藥6天之后，統計棉蚜數目，通過下列方程式計算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb))×100 其中Cb代表處理之前的非處理組中的蠕蟲數目，Cai代表在非處理組中所觀察到的蠕蟲數目，Tb代表處理之前的處理組中的蠕蟲數目，和Tai代表在處理組中所觀察到的蠕蟲數目。
結果，每個本化合物(1-1)至(1-4)的試驗噴霧溶液顯示了90％或更高的控制值。
試驗實施例3 將在制劑實施例5中獲得的試驗化合物(1-1)至(1-4)的每個可流動制劑用水稀釋，使得活性組分濃度變成500ppm，制備試驗噴霧溶液。
另一方面，將甘藍種植在聚乙烯杯子中，培育，直到生長出第三個真葉或第四個真葉為止。將上述試驗噴霧溶液以20mL/杯子的數量噴在甘藍上。待噴涂在甘藍上的噴霧溶液干燥之后，將10只黃地老虎(Spodoptera litura)的四齡幼蟲放在甘藍上。4天之后，統計甘藍葉上幸存的黃地老虎數目，通過下列方程式計算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb))×100 其中Cb代表處理之前的非處理組中的蠕蟲數目，Cai代表在非處理組中所觀察到的蠕蟲數目，Tb代表處理之前的處理組中的蠕蟲數目，和Tai代表在處理組中所觀察到的蠕蟲數目。
結果，每個本化合物(1-1)至(1-4)的試驗噴霧溶液顯示了100％的控制值。
試驗實施例4 將在制劑實施例5中獲得的試驗化合物(1-1)至(1-3)的每個可流動制劑用水稀釋，使得活性組分濃度變成500ppm，制備試驗噴霧溶液。
另一方面，將20mL上述試驗噴霧溶液噴到種植在塑料杯中的蘋果幼苗(播種28天，樹高大約15厘米)上。將蘋果幼苗空氣干燥，達到噴涂在蘋果幼苗上的噴霧溶液干燥的程度，然后釋放大約30只夏季果實卷葉蛾(Adoxophyes orana fasciata)的一齡幼蟲。噴藥7天之后，統計蘋果幼苗上幸存的蠕蟲數目，通過下列方程式計算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb))×100 其中Cb代表處理之前的非處理組中的蠕蟲數目，Cai代表在非處理組中所觀察到的蠕蟲數目，Tb代表處理之前的處理組中的蠕蟲數目，和Tai代表在處理組中所觀察到的蠕蟲數目。
結果，每個本化合物(1-1)至(1-3)的試驗噴霧溶液顯示了100％的控制值。
試驗實施例5 將在制劑實施例5中獲得的試驗化合物(1-1)至(1-3)的每個可流動制劑用水稀釋，使得活性組分濃度變成500ppm，制備試驗噴霧溶液。
另一方面，將黃瓜種植在聚乙烯杯子中，培育，直到生長第一個真葉為止。將上述試驗噴霧溶液以20mL/杯子的數量噴在黃瓜上。將黃瓜上的噴霧溶液干燥之后，切下第一個真葉，而后放在含水濾紙(直徑70mm)上(在聚乙烯杯子(直徑110mm)中)。在黃瓜葉子上，釋放20只黃色桔實薊馬(Franklinella occidentalis)的幼蟲，將聚乙烯杯子封蓋。噴藥7天之后，統計黃瓜葉子上幸存的蠕蟲數目，通過下列方程式計算控制值 控制值(％)＝{1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb))×100 其中Cb代表處理之前的非處理組中的蠕蟲數目，Cai代表在非處理組中所觀察到的蠕蟲數目，Tb代表處理之前的處理組中的蠕蟲數目，和Tai代表在處理組中所觀察到的蠕蟲數目。
結果，用每個本化合物(1-1)至(1-3)處理的組顯示了100％的控制值。
工業實用性
本化合物針對有害節肢動物具有出色的控制活性，并因此用作有害節肢動物控制劑的活性組分。
權利要求
1.由式(1)代表的酰肼化合物
[化學式1]
其中
R1代表氫原子，任選鹵代的C1-C6烷基，C2-C6氰基烷基，C2-C6烷氧基烷基任選鹵代的C3-C6烯基任選鹵代的C3-C6炔基或C7-C9苯基烷基，其苯環部分可以被如下所示的取代基A取代；
R2和R3在它們的端部結合，代表-Z-，并且R2和R3連接的兩個氮原子與Z一起形成5至8元環，
{其中Z是通過由多個選自下列的基團結合而形成的(a)-CH2-，(b)-CH＝CH-，(c)-CO-，(d)氧原子，(e)-S(O)n-和(f)-NRa-；
Z可以在它的碳原子上被選自下列的取代基取代鹵素原子，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C2-C6烷氧羰基；
n代表0-2的整數；
Ra代表氫原子，任選鹵代的C1-C6烷基，任選鹵代的C2-C6烷氧羰基，或任選被如下所示的取代基A取代的苯基}；
R4代表鹵素原子，或任選鹵代的C1-C6烷基；
每個R5、R6和R7獨立地代表氫原子，鹵素原子，氰基，或任選鹵代的C1-C6烷基，或
R5和R6可以結合形成任選被如下所示取代基C取代的1，3-丁二烯-1，4-二基；
M代表-R8，-OR9，-SR10，或-NR11R12，
{其中R8代表氫原子，任選鹵代的C1-C6烷基，C2-C6烷氧基烷基，任選鹵代的C2-C6烯基，或任選鹵代的C2-C6炔基；
每個R9、R10、R11和R12獨立地代表任選鹵代的C1-C6烷基，C3-C6烷氧基烷基，任選鹵代的C3-C6烯基，或任選鹵代的C3-C6炔基}；
J代表如下所示的J1至J3中的任一項，
[化學式2]
其中X代表氮原子或CR19；
Y1代表氮原子或CR20；
Y2代表氮原子或CR21；
Y3代表氮原子或CR22；
R13和R19各自獨立地代表氫原子，鹵素原子，氰基，任選鹵代的C1-C6烷基，任選鹵代的C1-C6烷氧基，任選鹵代的C1-C6烷硫基，任選鹵代的C1-C6烷基亞磺酰基，或任選鹵代的C1-C6烷基磺酰基；
R15和R17每個獨立地代表任選鹵代的C1-C6烷基；
R14、R16、R18、R20、R21和R22各自獨立地代表氫原子，鹵素原子，或任選鹵代的C1-C6烷基}；
取代基A該取代基選自鹵素原子，氰基，硝基，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C1-C6烷氧基；和
取代基C該取代基選自鹵素原子，氰基和任選鹵代的C1-C6烷基。
2.按照權利要求1的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是如下所示的Z1至Z4中的任一項
Z1-(CR31R32)m-
Z2-CR33R34-CR35＝CR36-CR37R38-
Z3-(CR39R40)2-Q-(CR41R42)2-
Z4-(CR44R45)p-C(＝O)-(CR46R47)q-
其中每個R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R41、R42、R44、R45、R46和R47獨立地代表氫原子或C1-C4烷基，m代表3至5的整數，Q代表氧原子，-S(O)n-或-NR43-{n代表0至2的整數，R43代表C1-C4烷基}，p和q各自獨立地代表0至4的整數，條件是，p和q的和是2至4。
3.按照權利要求2的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是Z1至Z3中的任一項。
4.按照權利要求2的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是Z1或Z4。
5.按照權利要求2的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是Z1。
6.按照權利要求1的酰肼化合物，其中在式(1)中，由R2和R3相連接的兩個氮原子與Z一起形成的環是5或6元環。
7.按照權利要求1的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是通過由多個選自下列的基團結合而形成的基團(a)-CH2-和(c)-CO-(其中Z可以在它的碳原子上被選自下列的取代基取代鹵素原子，任選鹵代的C1-C6烷基，和任選鹵代的C2-C6烷氧羰基。
8.按照權利要求1的酰肼化合物，其中在式(1)中，Z是C3-C6多亞甲基。
9.有害節肢動物控制劑，其包含按照權利要求1至8的任一項的酰肼化合物作為活性組分。
10.按照權利要求1至8的任一項的酰肼化合物作為有害節肢動物控制劑的活性組分的用途。
11.控制有害節肢動物的方法，包括將按照權利要求1至8的任一項的酰肼化合物直接施用于有害節肢動物，或施用于有害節肢動物的棲息地。
12.按照權利要求1至8的任一項的酰肼化合物用于制備有害節肢動物控制劑的用途。
全文摘要
公開的是由下面式(1)代表的肼化物，其針對有害節肢動物具有出色的控制作用。(1)(在式中，R1、R5、R6和R7代表氫原子等等；R2和R3在它們的端部結合在一起，與兩個氮原子一起形成5至8元環；R4代表鹵素原子等等；J代表1-(3-氯-2-吡啶基)-3-溴-1H-吡唑-5-基等等；M代表氫原子，任選鹵代的C1-C6烷基，等等)。
文檔編號C07D401/14GK101679374SQ20088001566
公開日2010年3月24日 申請日期2008年4月10日 優先權日2007年4月12日
發明者M·賈奇曼恩, 池上宏, 野倉吉彥 申請人:住友化學株式會社