專利名稱：：苯并咪唑酮酰胺殺菌劑的制作方法
技術領域：
：本發明的技術方案涉及一類苯并咪唑酮酰胺殺菌劑，屬農藥
技術領域：
。作物病害是導致農產品減產，品質下降的重要因素，而化學防治則是作物病害防治的主要技術手段。有機合成殺菌劑是目前農用殺菌劑中的主體部分，也是現代農藥工業的重要組成部分。但不容忽視的問題是，隨著有機合成殺菌劑的大量使用，作物病原菌表現出了不同程度的耐藥性或抗藥性。為解決這一問題，不斷地開發出各種新型殺菌劑是農藥工業面臨的一個持續問題。自1968年發現苯菌靈具有防治真菌病害的優良特性以后，苯并咪唑類化合物的殺菌特性引起了各大農藥公司的密切關注，并陸續成功開發了多菌靈、噻菌靈等農用殺菌劑。苯并咪唑類殺菌劑作為一種廣譜性的殺菌劑，在作物體內具有良好的內吸傳導性，因此可用于種子處理、土壤處理和莖葉噴霧等多種場合。但該類殺菌劑最大的缺陷在于使用不久就產生了較為嚴重的抗藥性，至今報道對苯并咪唑類殺菌劑產生抗藥性的植物病原真菌至少有56個屬的數百個真菌。本發明設計了一類結構新穎的苯并咪唑酮酰胺類化合物，其結構特點在于通式在咪唑環上引入了一個羰基和酰胺基。該類型的化合物在文獻中很少報道，其抑菌活性則未見報道。
發明內容本發明的目的是提供一類結構新穎的苯并咪唑酮酰胺化合物。本發明的目的還提供了苯并咪唑酮酰胺化合物用作農用殺菌劑的用途。本發明提供的苯并咪唑酮酰胺化合物具有式(I)所示的結構通式。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中R代表(1)碳鏈長度為C1C4的烷基，具體是指甲、乙基、丙基、正丁基、異丁基；(2)碳鏈長度為C2C4的烯基，具體是指乙烯基、丙烯基、異丙烯基、異丁烯基；(3)碳鏈長度為ClC2的鹵代烷基，具體是指氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、2-溴乙基；(4)不同取代的芳基，具體是指對氯苯甲基、對溴苯甲基、對甲氧基苯甲基、對硝基
背景技術：
：苯基。(5)呋喃甲基。本發明提供的苯并咪唑酮酰胺可通過如下合成路線獲得式中R代表(1)碳鏈長度為C1C4的烷基，具體是指甲、乙基、丙基、正丁基、異丁基；(2)碳鏈長度為C2C4的烯基，具體是指乙烯基、丙烯基、異丙烯基、異丁烯基；(3)碳鏈長度為ClC2的鹵代烷基，具體是指氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、2-溴乙基；(4)不同取代的芳基，具體是指對氯苯甲基、對溴苯甲基、對甲氧基苯甲基、對硝基苯基。(5)呋喃甲基。本發明提供的苯并咪唑酮酰胺化合物具有原料簡單、合成步驟少、反應收率及產物純度高的特點。本發明提供的苯并咪唑酮酰胺化合物對黃瓜霜霉病以及番茄灰霉病等蔬菜病害具有良好好的防治效果。具體實施例方式通過下述實施例有助于理解本發明，但并不限制本發明的內容。實施例一1.l-(丙-l-烯-2-基)-3-丙酰基-lH-苯并咪唑-2-酮的合成在裝有分水器的反應瓶中，加入54g(0.5mo1)的鄰苯二胺和220mL二甲苯，加熱攪拌回流后，緩慢滴加乙酰乙酸乙酯71.5g(0.55mol)和20mL二甲苯混合液，滴完后，攪拌回流共沸脫水至無水珠出現為止，再繼續攪拌回流2h。反應畢，冷卻，析出結晶，過濾、干燥，得白色粒狀結晶76.5g(產率87.9X)，即為中間體l-異丙烯基-l，3-二氫-2H-苯并咪唑_2-酮，熔點120122°C。取1.74g(0.Olmol)的中間體1_異丙烯基_1，3-二氫-2H-苯并咪唑-2-酮和0.Olmol的三乙胺溶于30mL的甲苯中，常溫下滴加0.Olmol的丙酰氯溶液(0.92g丙烯酰氯溶于10mL甲苯中)，常溫攪拌58h，水洗三次，干燥、脫溶，即得目標化合物2.15g(產率93.4X)，熔點126128°C。實施例二2.1-丙烯酰基-3-(丙-1-烯-2-基)-1H-苯并咪唑-2-酮的合成中間體l-異丙烯基-l，3-二氫-2H-苯并咪唑-2-酮的合成與實施例一相同。取1.74g(0.Olmol)的中間體1-異丙烯基-1，3-二氫_2H_苯并咪唑_2_酮和0.Olmol的三乙胺溶于30mL的甲苯中，常溫下滴加0.Olmol的丙烯酰氯溶液(0.90g丙烯酰氯溶于10mL甲苯中)，常溫攪拌58h，水洗三次，干燥、脫溶，即得目標化合物2.llg(產率92.5%)，熔點108ll(TC。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>實施例三3.1_(3-氯丙酰基_3-(丙-1-烯-2-基)_1H_苯并咪唑_2_酮的合成中間體1-異丙烯基_1，3-二氫-2H-苯并咪唑_2-酮的合成與實施例一相同。取1.74g(0.Olmol)的中間體l-異丙烯基-l，3-二氫-2H-苯并咪唑-2-酮和0.Olmol的三乙胺溶于30mL的甲苯中，常溫下滴加0.Olmol的3-氯丙酰氯溶液(1.26g3-氯丙酰氯溶于10mL甲苯中)，常溫攪拌58h，水洗三次，干燥、脫溶，即得目標化合物2.23g(產率84.4%)，熔點110112°C。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>實施例四4.4-氯苯乙酰基-3-(丙-1-烯-2-基)_1H_苯并咪唑_2_酮的合成中間體l-異丙烯基-l，3-二氫-2H-苯并咪唑-2-酮的合成與實施例一相同。取1.74g(0.Olmol)的中間體1-異丙烯基-1，3-二氫_2H_苯并咪唑_2_酮和0.Olmol的三乙胺溶于30mL的甲苯中，常溫下滴加0.01mol的2-(4-氯苯基)乙酰氯溶液(1.88g2_(4_氯苯基)乙酰氯溶于10mL甲苯中)，常溫攪拌58h，水洗三次，干燥、脫溶，即得目標化合物3.09g(產率94.8%)，熔點9092。C。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>實施例五5.1-(呋喃-2酰基)-3-(丙-1-烯-2-基)_1H_苯并咪唑_2_酮的合成中間體l-異丙烯基-l，3-二氫-2H-苯并咪唑-2-酮的合成與實施例一相同。取1.74g(0.Olmol)的中間體1-異丙烯基_1，3-二氫_2H_苯并咪唑_2_酮和0.Olmol的三乙胺溶于30mL的甲苯中，常溫下滴加0.Olmol的呋喃-2-酰氯溶液(1.30g呋喃-2-酰氯溶于10mL甲苯中)，常溫攪拌58h，水洗三次，干燥、脫溶，即得目標化合物2.28g(產率85.1%)，熔點104106°C。回流O:乙胺實施例六6.苯并咪唑酮酰胺化合物的離體抑菌活性采用抑制孢子萌發法測定本發明提供的苯并咪唑酮酰胺化合物的離體抑菌活性。取供試病原菌的孢子配成適當濃度的孢子懸浮液，在10X10低倍鏡下，每個視野有80100個孢子。將供試化合物配成系列濃度梯度的甲醇，再與孢子懸浮液混合，取一滴滴加在凹玻片上，每處理3次重復。在25t:下保濕培養6h后檢查對照孢子的萌發。當對照的萌發率達到85%后，檢查所有處理的萌發率。以孢子芽管長度大于孢子短半徑者為萌發。另設不加藥處理為空白對照，多菌靈為陽性對照。其結果如表l所示。按下式計算抑制孢子萌發率他碰工，卞，0/、對照孢子萌發率_處理孢子萌發率抑制孢子明發率(％)=-對照孢子萌發率-表1苯并咪唑酮酰胺化合物的離體抑菌活性xlOO<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實施例七7.1-丙烯酰基-3-(丙-1-烯-2-基)-1H-苯并咪唑_2_酮防治番茄灰霉病田間試驗參照"GB/T17980.28-2000農藥田間藥效試驗準則(一)殺菌劑防治蔬菜灰霉病"的方法，對本發明提供的"1-丙烯酰基_3-(丙-1-烯-2-基)-1H-苯并咪唑-2-酮"進行了防治番茄灰霉病田間藥效試驗。結果表明，當施藥濃度為200iig/mL時，其保護效果和治療效果分別為67.6%和53.5%;當施藥濃度為500iig/mL時，其保護效果和治療效果分別為92.3%和87.0%。權利要求苯并咪唑酮酰胺化合物，具有以下結構式其中R代表碳鏈長度為C1～C4的烷基，具體是指甲、乙基、丙基、正丁基、異丁基。F2008101844609C0000011.tif2.如權利要求1所述的化合物，其特征是R代表碳鏈長度為C2C4的烯基，具體是指乙烯基、丙烯基、異丙烯基、異丁烯基。3.如權利要求1所述的化合物，其特征是R代表碳鏈長度為CIC2的鹵代烷基，具體是指氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、2-溴乙基。4.如權利要求1所述的化合物，其特征是R代表不同取代的芳基，具體是指對氯苯甲基、對溴苯甲基、對甲氧基苯甲基、對硝基苯基。5.如權利要求1所述的化合物，其特征是R代表呋喃甲基。6.如權利要求15所述的化合物用作農用殺菌劑的用途。全文摘要本發明涉及一類新型苯并咪唑酮酰胺化合物及其作為農用殺菌劑的用途，屬農藥
技術領域：
。該化合物具有以下結構式，其中R代表碳鏈長度為C1～C4的烷基，具體是指甲、乙基、丙基、正丁基、異丁基；碳鏈長度為C2～C4的烯基，具體是指乙烯基、丙烯基、異丙烯基、異丁烯基；碳鏈長度為C1～C2的鹵代烷基，具體是指氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、2-溴乙基；不同取代的芳基，具體是指對氯苯甲基、對溴苯甲基、對甲氧基苯甲基、對硝基苯基；呋喃甲基。文檔編號C07D235/26GK101759649SQ200810184460公開日2010年6月30日申請日期2008年12月23日優先權日2008年12月23日發明者吳文君,姬志勤,張繼文,李圣坤申請人:西北農林科技大學農藥研究所