專利名稱：：2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1,3,5-三嗪的制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種農藥中間體的制備方法，特別是涉及一種2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制備方法。
背景技術：
：氟胺磺隆是甜菜田用安全性高的苗后除草劑，能夠防除許多闊葉雜草和禾本科雜草，2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪是合成氟胺磺隆的關鍵中間體。中國專利文獻CN1778798A公開了一種2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-i，3，S-三嗪的制備方法，該方法是以三聚氯氰為原料，在丙酮溶劑的存在下通入氨氣，生成物再與二甲胺反應，得到的中間產物再與三氟乙醇鈉進行反應而得到2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪。該方法主要有以下不足(1)產品收率偏低，三步總收率只有56%，從而使其生產成本過高，達不到工業化生產要求。(2)生產中用到氨氣，難以精確計量，給中間產物的純度帶來影響。(3)工藝操作復雜，每步中間體都需分離過濾，而且第二步產物還需重結晶處理，過程極為繁瑣，給其工業化生產帶來了難度。(4)第三步采用金屬鈉給生產安全帶來隱患。(5)該方法中的三氟乙醇既作為反應物又作為溶劑，而三氟乙醇價格較高(6萬力噸)，大大增加了生產成本。
發明內容本發明的目的是克服上述問題，提供一種產品收率較高、工藝過程簡單、易于工業化生產的2-氨基4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制備方法。實現本發明目的的技術方案是:一種2-氨基-4-二甲胺基6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制備方法，具有以下步驟①將三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷卻至01(TC,滴加氨水溶液，滴完后升溫至1525。C攪拌反應13h，得到2-氨基-4，6-二氯-l，3，5-三嗪溶液。②用冰浴將2-氨基-4，6-二氯-l，3，5-三嗪溶液冷卻至010'C,滴加二甲胺水溶液，滴完攪拌反應l3h，過濾水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪。③向三氟乙醇鈉的有機溶液中加入歩驟②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6氯-l，3，5-三嗪，回流反應26h,然后經過后處理，制得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪成品。上述步驟①中所述的氨水溶液的濃度為10wt%30wt%;三聚氯氰與氨水溶液的摩爾比為1:21:3。上述步驟①中所述的滴加氨水的溫度為05'C。上述步驟②中所述的二甲胺水溶液的濃度為10wt%40wt%;三聚氯氰與二甲胺水溶液的摩爾比為1:21:3。上述步驟②中所述的滴加二甲胺水溶液的溫度為510'C。上述步驟③中所述的三氟乙醇鈉的有機溶液的制備方法是將三氟乙醇、有機溶劑，以及氫氧化鈉水溶液混合，制得三氟乙醇鈉溶液。所述的有機溶劑為丙酮、丁酮、四氫呋喃或者乙腈，優選丙酮。三聚氯氰與三氟乙醇的摩爾比為1:11:2;步驟①中所述的三聚氯氰與氫氧化鈉的摩爾比為1:11:2。上述步驟③中所述的后處理的方法是將反應體系冷卻至1525'C，過濾得到濾餅、將濾餅水洗、干燥即得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪成品。本發明具有積極的效果(1)本發明目標產物的收率可達80%以上，不僅比原有方法提髙收率20%以上，而且大大降低了生產成本。(2)本發明用氨水代替氨氣，使得計量更準確，所得中間體2-氨基-4,6-二氯-l，3，5-三嗪無需分離可直接與二甲胺反應而制得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪，而2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪無需精制和干燥，其純度就能達到98%以上。工藝過程更簡單，大大縮短了生產周期。(3)本發明在制備三氟乙醇鈉中，采用氫氧化鈉水溶液替代金屬鈉與三氟乙醇反應，增加安全性。(4)本發明中三氟乙醇的用量較少，減少了生產成本。具體實施方式(實施例l)①在裝有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的反應瓶中加入50g的三聚氯氰(0.27mol)和200ml的丙酮，攪拌下用冰浴冷卻至3C。向溶液中滴加34g濃度為27wt。/。的氨水溶液(0.54咖1)，滴完后升溫至20'C攪拌反應2h,得到2-氨基4，6-二氯-l，3，5-三嗪溶液。②用冰浴將2-氨基-4，6-二氯-l，3，5-三嗪溶液冷卻至7'C，向溶液中滴加73.8g濃度為33wt。/o的二甲胺水溶液(0.54mol)。滴完后升溫至20'C攪拌反應2h。過濾，水洗得到2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪，純度為98.3%。③在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的反應瓶中加入27g的三氟乙醇((U7mo1)、200ml的丙酮以及21.6g濃度為50wt。/i氫氧化鈉水溶液(0.27mo1)。在20'C下攪拌反應lh，得到三氟乙醇鈉(CF3CH2ONa)溶液。向三氟乙醇鈉溶液中加入步驟②中得到的2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-l，3，5-三嗪，回流反應4h。將反應體系冷卻至1525'C,加入500ml的水，過濾得到濾餅，將濾餅水洗、干燥得到55.7g的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪成品，收率達到84.2%，純度為98.9%,熔點為129.8131.2'C。(實施例2實施例6)各實施例與實施例1基本相同，不同之處見表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權利要求1、一種2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制備方法，其特征在于具有以下步驟①將三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷卻至0～10℃，滴加氨水溶液，滴完后升溫至15～25℃攪拌反應1～3h，得到2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液；②用冰浴將2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液冷卻至0～10℃，滴加二甲胺水溶液，滴完攪拌反應1～3h，過濾水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪；③向三氟乙醇鈉的有機溶液中加入步驟②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6氯-1，3，5-三嗪，回流反應2～6h，然后經過后處理，制得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪成品。2、根據權利要求書1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l,3，5-三嗪的制備方法，其特征在于步驟①中所述的氨水溶液的濃度為10wt%3(hvt%;三聚氯氰與氨水溶液的摩爾比為1:21:3。3、根據權利要求書1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l,3,5-三嗪的制備方法，其特征在于步驟①中所述的滴加氨水的溫度為05'C。4、根據權利要求書1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l,3,5-三嗪的制備方法，其特征在于步驟②中所述的二甲胺水溶液的濃度為10wt。/。40wt。/n;三聚氯氰與二甲胺水溶液的摩爾比為1:21:3。5、根據權利要求書1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基l,3，5-三嗪的制備方法，其特征在于步驟②中所述的滴加二甲胺水溶液的溫度為510'C。6、根據權利要求書1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制備方法，其特征在于步驟③中所述的三氟乙醇鈉的有機溶液的制備方法是將三氟乙醇、有機溶劑，以及氫氧化鈉水溶液混合，制得三氟乙醇鈉溶液。7、根據權利要求書6所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制備方法，其特征在于步驟①中所述的三聚氯氰與三氟乙醇的摩爾比為1:11:2;步驟①中所述的三聚氯氰與氫氧化鈉的摩爾比為1:11:2。8、根據權利要求書6所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為丙酮、丁酮、四氫呋喃或者乙腈。9、根據權利要求書8所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為丙酮。l(K根據權利要求1至9之一所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪的制備方法，其特征在于步驟③中所述的后處理的方法是將反應體系冷卻至15~25。C，過濾得到濾餅、將濾餅水洗、干燥即得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-l，3，5-三嗪成品。全文摘要本發明公開了一種2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制備方法，具有以下步驟①將三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷卻至0～10℃，滴加氨水溶液，滴完后升溫至15～25℃攪拌反應1～3h。②用冰浴將溶液冷卻至0～10℃，滴加二甲胺水溶液，滴完攪拌反應1～3h，過濾水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪。③向三氟乙醇鈉的有機溶液中加入步驟②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6氯-1，3，5-三嗪，回流反應2～6h，然后經過后處理即得。本發明的方法操作簡便，中間產物無需分離，產品收率高，純度高，易于工業化生產。文檔編號C07D251/00GK101402614SQ200810157078公開日2009年4月8日申請日期2008年9月24日優先權日2008年9月24日發明者史志兵,孔繁蕾,孫永輝申請人:江蘇省激素研究所有限公司;江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司