專利名稱：一種由金盞菊提取物制備高含量葉黃素晶體的方法
技術領域：
本發明涉及一種由金盞菊提取物制備高含量葉黃素晶體的方法。
(二)
背景技術：
類胡蘿卜素是自然界中廣泛存在的天然色素，到目前為止，人們己發現并分離純化了700 多種類胡蘿卜素，葉黃素是類胡蘿卜素的一種，目前己發現葉黃素主要有以下幾方面的功能 ①利用其著色性作為詞料及食品添加劑；②作為其他物質的穩定劑；③防止老年人視黃斑 退化；④具有抗癌作用；⑤對心腦血管疾病有防治作用。
葉黃素是綠葉蔬菜和其他多種植物中的一種主要類胡蘿卜素，植物體內葉黃素有兩種存 在形式，游離態和葉黃素酯；游離葉黃素可被人體直接吸收利用，而葉黃素酯則必須在體內 水解成游離葉黃素后才能被吸收，因此分離制備高純度的游離葉黃素已成為許多研究者的課 題。金盞菊花葉黃素含量高，是葉黃素生產的主要原料。金盞菊花的有機溶劑萃取物含有大 量葉黃素酯，經皂化后雖可轉變為游離葉黃素，但皂化產物雜質含量高，直接皂化后的葉黃 素仍然不適合作為食品及藥物添加劑，須經進一步分離純化才能達到要求。
浙江海寧鳳鳴有限公司開發的從萬壽菊制備葉黃素結晶的方法(CN1436774A)，該方法用 四氫呋喃、石油醚等混合溶劑重結晶得到葉黃素純品，提取率在60%以下，皂化反應時間較 長，工藝復雜、成本高、溶劑不易回收。
美國專利US 5382714，皂化時有機溶劑用量大，葉黃素分離難度大，產品含量低，重結 晶使用有毒溶劑，不利于產品在食品和藥品種的應用；
美國專利US 5648564，用45%堿丙二醇溶液皂化，由于丙二醇粘度高，因此同樣存在分 離難的問題，而且廢液種的丙二醇極難回收利用，容易對環境造成污染；
(三)
發明內容
本發明的目的在于提供一種工藝簡化，成本低、提取率高、污染低且易于規模化生產的 從金盞菊提取物制備高含量葉黃素晶體的方法。
本發明提供的髙含量葉黃素晶體的制備方法具體步驟如下
(a) 金盞菊提取物溶于醇堿溶液屮，進行皂化反應，添加抗氧化劑及惰性氣體進行保護， 保持溫度恒定；
(b) 用10 30份無離子水對皂化反應產物進行稀釋；
(c) 從稀釋液中分離、收集葉黃素結晶；
(d) 用無離子水洗滌(c)項所得的葉黃素結晶至中性，真空干燥；無離子水的穩定控制在0 15。C; pH值控制在6. 5 7. 0。
(e) 將(d)項所得葉黃素結晶用非極性或弱極性有機溶劑進行重結晶。
(f) 離心分離；
(g) 進行冷凍干燥。 本發明還有這樣一些技術特征
1、 所述的皂化反應中所采用醇堿溶液，有機溶劑為甲醇、乙醇，金屬堿化物為氫氧化鉀、 氫氧化鈉；其濃度為20% 30% (重量百分比)
2、 所述的抗氧化劑是維生素C、維生素E，其用量為0. 2% 0. 5% (重量百分比)；
3、 所述的惰性氣體為髙純氮氣；
4、 所述的皂化反應的反應溫度20 7(TC，皂化時間2 8小時；
5、 所述的葉黃素結晶用非極性或弱極性有機溶劑為正己烷、二氯甲烷，'具體為將葉黃素 結晶用5 20份正己烷洗滌，離心分離，將葉黃素結晶在常溫下溶于二氯甲烷中制得 飽和溶液，向飽和溶液中滴加O. 1 0.5倍正己垸至出現渾濁，離心分離
6、 所述的冷凍干燥時間為20 30小時。 本發明提供的制備方法具有如下優點
1、 工藝簡化，直接經皂化、中和、沉淀、提取、結晶、重結晶等步驟，即可得到高純度 的葉黃素品體；
2、 制備工藝中葉黃素破壞和損失均小，故而葉黃素提取率可達90%;
3、 制備成本降低20 40%，且有機溶劑毒性低且易回收，殘留少，對環境污染小；
4、 適用于工業規模化生產，且最終得到的葉黃素符合食品和藥品的原料要求。 具體實施例方式
下面結合具體實施例對本發明作進一步的說明
實施例1:
稱取40g金盞菊提取物(含量為150g/kg)于lOOml圓底燒瓶種，電磁攪拌下依次氫氧 化鈉5g，甲醇10g，加入維生素C0.2g， 6(TC水浴，充氮氣保護，反應2.5小時，加入5°C 去離子水20份進行稀釋，離心分離，收集濾渣，用5'C去離子水洗滌濾渣至流出液體pH值 為6.5，真空干燥制得葉黃素粗品。將葉黃素粗品各用IO份正己烷洗滌兩次，離心分離，將 葉黃素結晶在常溫下溶于二氯甲垸中制得飽和溶液，向飽和溶液中滴加0.2倍正己烷至出現 渾濁，離心分離。冷凍干燥時間20小時。得到98y。葉黃素晶體5.6g。有效轉化率為91.5%。
實施例2:
稱取250g金盞菊提取物(含量為150g/kg)于500ml圓底燒瓶種，電磁攪拌下依次氫氧化鉀16g，甲醇34g，加入維生素E 1.2g， 6(TC水浴，充氮氣保護，反應2. 5小時，加入5 'C去離子水20份進行稀釋，離心分離，收集濾渣，用5'C去離子水洗滌濾渣至流出液體pH 值為6.7，真空干燥制得葉黃素粗品。將葉黃素粗品各用IO份正己垸洗漆兩次，離心分離， 將葉黃素結晶在常溫下溶于二氯甲烷中制得飽和溶液，向飽和溶液中滴加0. 3倍正己烷至出 現渾濁，離心分離。冷凍干燥時間20小時。得到97. 7%葉黃素晶體35. 5g。有效轉化率為92. 5%。 實施例3:
稱取100g金盞菊提取物(含量為150g/kg)于250ml圓底燒瓶種，電磁攪拌下依次氫氧 化鉀6g，乙醇22g，加入維生素EO. 5g， 60。C水浴，充氮氣保護，反應2. 5小時，加入5°C 去離子水20份進行稀釋，離心分離，收集濾渣，用5'C去離子水洗滌濾渣至流出液體pH值 為7.0,真空干燥制得葉黃素粗品。將葉黃素粗品各用8份正己垸洗滌兩次，離心分離，將 葉黃素結晶在常溫下溶于二氯甲垸中制得飽和溶液，向飽和溶液中滴加0. 3倍正己烷至出現 渾濁，離心分離。冷凍干燥時間20小時。得到97. 5%葉黃素晶體14. 3g。有效轉化率為93. 0%。
權利要求
1. 一種從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于它包括下列步驟(a)金盞菊提取物溶于醇堿的混合溶液中，進行皂化反應，添加抗氧化劑及惰性氣體進行保護，保持溫度恒定；(b)用10～30份無離子水對皂化反應產物進行稀釋；(c)從稀釋液中分離、收集葉黃素結晶；(d)用無離子水洗滌(c)項所得的葉黃素結晶至中性，真空干燥；無離子水的穩定控制在0～15℃；pH值控制在6.5～7.0；(e)將(d)項所得葉黃素結晶用非極性或弱極性有機溶劑進行重結晶。(f)離心分離；(g)進行冷凍干燥。
2. 根據權利要求1所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的皂化反應中所采用醇堿溶液，有機溶劑為甲醇或乙醇，金屬堿化物為氫氧化鉀或氫氧化 鈉；其濃度重量百分比為20% 30%。
3. 根據權利要求2所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的抗氧化劑是維生素C或維生素E，其用量重量百分比為0. 2% 0. 5%。
4. 根據權利要求3所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的惰性氣體為高純氮氣。
5. 根據權利要求4所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的反應溫度20 70°C ，皂化時間2 8小時。
6. 根據權利要求5所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的葉黃素結晶用非極性或弱極性有機溶劑為正己垸、二氯甲垸。具體為將葉黃素結晶用5 20份正己垸洗滌，離心分離，將葉黃素結晶在常溫下溶于二氯甲烷中制得飽和溶液，向飽和 溶液中滴加0. 1 0. 5倍正己烷至出現渾濁，離心分離。
7. 根據權利要求6所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的冷凍干燥時間為20 30小時。
全文摘要
本發明涉及一種由金盞菊提取物制備高含量葉黃素晶體的方法。該方法首先對金盞菊提取物溶于醇堿溶液中和添加抗氧化劑和惰性氣體保護進行皂化反應，轉化為游離態葉黃素，用去離子水稀釋并洗滌至pH值為6.5～7.0，真空干燥得到葉黃素粗品。粗品用非極性或弱極性有機溶劑進行重結晶，離心過濾、冷凍干燥得到產品，產品純度達到98％以上。本生產工藝簡單，溶劑毒量小，且用量少易于回收，易實現工業化生產。該產品可安全有效的應用到食品著色劑、營養添加劑和醫藥保健品等領域。
文檔編號C07C403/00GK101434568SQ20081013756
公開日2009年5月20日 申請日期2008年11月19日 優先權日2008年11月19日
發明者丹 王, 王寶根, 趙志剛 申請人:黑龍江省嘉寶生物技術開發有限公司