專利名稱：維生素c清潔生產方法
技術領域：
本發明涉及一種醫藥生產領域，尤其是一種維生素c清潔生產方法。
背景技術：
目前維生素C (Vc)生產企業普遍采用離子交換法將古龍酸鈉液轉型成古 龍酸液，再經濃縮、結晶、離心制取古龍酸干品，然后將古龍酸干品投入到一 定量的甲醇中進行酯化轉化，最終制得Vc-Na或Vc。該轉型方法是由古龍酸鈉 溶液經過陽離子交換步驟制得古龍酸晶體。在進行該步驟中，陽離子交換樹脂 飽和后，需用大量的自來水反洗，然后加4%的液堿再生2小時，再用自來水洗 堿至PH為8，加7_8%的鹽酸再生2小時，用自來水洗酸至PH為4，再加入純 水浸泡備用。該轉型方法存在一個不可克服的缺點，就是在轉型過程中不僅要 消耗大量的水，而且要產生大量含鹽和有機物的污水，這就是造成Vc生產行業 高污染的主要原因。要想處理這些污水，需要巨資建造大型污水處理設施，即 便如此，有些企業也難以達到國家日益嚴格的排放標準，嚴重影響企業的生存 和發展。
在2000年12月6日公開的中國發明專利CN1275569A中，提到一種維生素 C生產新工藝解決了上述污染嚴重的問題。其工藝步驟為不經轉型直接將古龍 酸鈉液濃縮結晶制取古龍酸鈉干品；然后將古龍酸鈉干品投入到一定量的甲醇 中，再加入濃硫酸加熱反應，生成含有Na2S04的古龍酸的甲醇溶液；過濾掉反應 生成的N&S04后，古龍酸的甲醇溶液再經酯化轉化制取Vc-Na和Vc。在這種Vc 生產工藝中，由于古龍酸鈉在水溶液中不穩定，在制備過程中會部分分解，從 而造成收率損失，所以該方法近十年來一直未被Vc生產企業認可。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種既不會產生大量污水又不會造成收率
損失的維生素c清潔生產方法。
為解決上述技術問題，本發明的工藝步驟為(1)、將古龍酸鈉液制成古龍 酸的甲醇溶液；(2)、古龍酸在甲醇中酯化轉化，制得成品Vc-Na或Vc。其中， 步驟(1)采用下述工藝步驟a、在古龍酸鈉液中加入強酸，調節溶液PH至3.0 —4.5; b、將上述調節PH后的溶液膜超濾；c、在超濾后的溶液中加入強酸， 調節PH至1.6 — 1.7; d、將步驟c中調節PH后的溶液經濃縮、結晶、離心制得 混合干品；e、將上述混合干品溶解甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液。
本發明方法的設計構思是利用強酸調節古龍酸鈉液的PH值，將古龍酸鈉 液轉化成古龍酸和Na2S04溶液，然后制成古龍酸和Na2S04的混合干品，利用Na2S04 不溶于甲醇的性質，將混合千品投入到甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液。
采用上述技術方案所產生的有益效果在于本發明方法不需要離子交換， 且轉型后料液不需要稀釋，節約了大量的用水、液堿和鹽酸，并且在轉型過程 中基本無污水排放，解決了環境污染問題，達到了國家規定的排放標準。本發 明的工藝過程在常溫下進行，不會因高溫加熱而造成古龍酸鈉分解，在轉型過 程中收率基本無損耗。本發明節省了離子交換設備、納濾設備和污水處理設備， 大大降低了投資成本，從而使生產成本降低。
具體實施例方式
本維生素C清潔生產方法的工藝步驟為(1)、將古龍酸鈉液制成古龍酸的 甲醇溶液；(2)、古龍酸在甲醇中酯化轉化，制得成品Vc-Na或Vc。其中古龍酸 鈉液可采用現有技術制備，由山梨醇、玉米漿、輕質碳酸鈣、尿素、硫酸鎂、 碳酸鈉、磷酸二氫鉀、冰醋酸、泡敵、葡萄糖經過發酵后，再經過絮凝沉降后 制得。古龍酸在甲醇中酯化轉化過程可采用現有技術，在古龍酸的甲醇溶液中 加入硫酸進行酯化，然后投入定量進行轉化，降溫、分離后得到Vc-Na晶體。 Vc-Na晶體加入甲醇、硫酸進行酸化，得到Vc溶液，經濃縮、結晶得到Vc粗品， 再經精制即可得到成品Vc。
實施例1:用現有工藝方法制成的古龍酸鈉液，在古龍酸鈉液中加入質量分
數為70%的濃硫酸，調節溶液PH至3.5;然后將上述調節PH后的溶液膜超濾， 去除蛋白；在超濾后的溶液中加入質量分數為98.3%的濃硫酸,調節PH至1.65; 將上述PH至1. 65的溶液用活性炭脫色后濃縮、結晶、離心制得古龍酸和Na2S04 的混合干品；將上述混合千品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比為 每1000kg混合干品溶解到3m3的甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液；最后 采用現有工藝步驟由古龍酸的甲醇溶液制備Vc-Na和Vc。
實施例2:用現有工藝方法制成的古龍酸鈉液，在古龍酸鈉液中加入質量分 數為98%的濃硫酸，調節溶液PH至4;然后將上述調節PH后的溶液膜超濾； 在超濾后的溶液中加入質量分數為98%的濃硫酸，調節PH至1.65;將上述PH 至1.65的溶液用活性炭脫色后濃縮、結晶、離心制得古龍酸和Na2S04的混合干 品；將上述混合干品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比為每1000kg 混合干品溶解到7m3的甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液；最后采用現有工 藝步驟由古龍酸的甲醇溶液制備Vc-Na和Vc。
實施例3:用現有工藝方法制成的古龍酸鈉液，在古龍酸鈉液中加入質量分 數為36%的濃鹽酸，調節溶液PH至3.0;然后將上述調節PH后的溶液膜超濾； 在超濾后的溶液中加入質量分數為36%的濃鹽酸，調節PH至1.6;將上述PH 至1. 6的溶液用活性炭脫色后濃縮、結晶、離心制得古龍酸和NaCl的混合干品； 將上述混合干品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比為每1000kg混合 干品溶解到6m3的甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液；最后采用現有工藝步 驟由古龍酸的甲醇溶液制備Vc-Na和Vc。
實施例4:用現有工藝方法制成的古龍酸鈉液，在古龍酸鈉液中加入質量分 數為98.3%的濃硫酸，調節溶液PH至4.5;然后將上述調節PH后的溶液膜超 濾；在超濾后的溶液中加入質量分數為98.3%的濃硫酸，調節PH至1.7;將上 述PH至1. 7的溶液用活性炭脫色后濃縮、結晶、離心制得古龍酸和Na2S04的混 合干品；將上述混合干品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比為每 1000kg混合干品溶解到4m3的甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液；最后采用 現有工藝步驟由古龍酸的甲醇溶液制備Vc-Na和Vc 。
實施例5:用現有工藝方法制成的古龍酸鈉液，在古龍酸鈉液中加入質量分 數為98.3%的濃硫酸，調節溶液PH至3.7;然后將上述調節PH后的溶液膜超 濾；在超濾后的溶液中加入質量分數為98.3%的濃硫酸，調節PH至1.65;將 上述PH至1.65的溶液用活性炭脫色后濃縮、結晶、離心制得古龍酸和Na2S04 的混合干品；將上述混合干品溶解甲醇中，其中混合干品和甲醇的投料比為 每1000kg混合干品溶解到5m3的甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液；最后 采用現有工藝步驟由古龍酸的甲醇溶液制備Vc-Na和Vc。
經對比實驗計算，實施例1一5與采用現有工藝相比，古龍酸的收率能提高 2%以上。
在本維生素C清潔生產方法中，混合干品和甲醇的投料比為可根據實際生 產的需要調整，加入的甲醇比例越多，古龍酸的轉化率越高，但是甲醇的回收 處理量越大，最好在每1000kg混合干品中投入3 — 7m3的甲醇。
權利要求
1、一種維生素C清潔生產方法，該方法的工藝步驟為(1)、將古龍酸鈉液制成古龍酸的甲醇溶液；(2)、古龍酸在甲醇中酯化轉化，制得成品Vc-Na或Vc，其特征在于，步驟(1)采用下述工藝步驟a、在古龍酸鈉液中加入強酸，調節溶液PH至3.0-4.5；b、將上述調節PH后的溶液膜超濾；c、在超濾后的溶液中加入強酸，調節PH至1.6-1.7；d、將步驟c中調節PH后的溶液經濃縮、結晶、離心制得混合干品；e、將上述混合干品溶解甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液。
2、 根據權利要求1所述的維生素C清潔生產方法，其特征在于步驟e中混 合干品和甲醇的投料比為每1000kg混合干品溶解到3—7m3的甲醇中。
3、 根據權利要求1所述的維生素C清潔生產方法，其特征在于步驟b和c 中所述的強酸為濃硫酸。
4、 根據權利要求l、 2或3所述的維生素C清潔生產方法，其特征在于步 驟a中，調節溶液PH至3.5—4,0。
5、 根據權利要求l、 2或3所述的維生素C清潔生產方法，其特征在于步 驟c中，調節溶液PH至1.65。
全文摘要
本發明公開了一種維生素C清潔生產方法，該方法中古龍酸鈉轉型成古龍酸的步驟是a.在古龍酸鈉液中加入強酸，調節溶液pH至3.0-4.5；b.將上述調節pH后的溶液膜超濾；c.在超濾后的溶液中加入強酸，調節pH至1.6-1.7；d.將步驟c中調節pH后的溶液經濃縮、結晶、離心制得混合干品；e.將上述混合干品溶解甲醇中，過濾，制得古龍酸的甲醇溶液。本生產方法節約了大量的用水、液堿和鹽酸，并且在轉型過程中基本無污水排放，解決了環境污染問題，達到了國家規定的排放標準。本生產方法在轉型過程中收率基本無損耗。本生產方法大大降低了投資成本和生產成本。
文檔編號C07D307/00GK101353337SQ200810079359
公開日2009年1月28日 申請日期2008年9月8日 優先權日2008年9月8日
發明者星 陳 申請人:星 陳