專利名稱：一種甘氨酸鈣的制備方法
技術領域：
本發明涉及的是一種人體補鈣用制劑產品的制備方法，甘氨酸鈣的合成屬于氨基酸微 量元素絡合技術。
技術背景鈣在人的生命活動，如骨骼形成、心臟跳動、大腦思維及肌肉收縮等方面具有舉足 輕重的作用。由于鈣不能由人自身合成，需從外界攝取，故人的一生皆需從外界攝取鈣。 目前國際上允許使用的鈣營養強化劑有40多種，歸納起來主要有以下三種， 一是以天然生 物原料生產的鈣制劑，主要包括骨粉、蛋殼粉、生物碳酸鈣、活性鈣、碳酸鈣等，但是其 生物利用率低一般僅為3% 10%，大量鈣源隨糞便排出體外而不能被人體所吸收；第二代產品為一些簡單的有機化合物如乳酸鈣、葡萄酸鈣以及檸檬酸鈣等，但簡單的有機化合物亦 仍然難以克服吸收利用率差的缺陷，不能充分滿足人體的需求。因此，半個世紀以來營養 學家們一直致力于安全高效的鈣制劑新產品的開發——甘氨酸鈣。大量研究表明，鈣與氨基酸結合后，進入細胞之前，必須首先通過小腸刷狀緣細胞膜上的鈣通道，而鈣通道對分子大小有嚴格的要求，分子量小于1500方可通過，分子量越小 越好，而甘氨酸具有最小分子量，極易通過鈣通道。甘氨酸鈣化學結構穩定，不受胃酸， 草酸等的影響，能完全被機體吸收，吸收后可將鈣直接運輸到特定的靶組織和酶系統中， 大大提高了鈣的生物學利用率，增加了鈣的沉積，增強了骨密度，為骨質疏松患者找到了 一條新的捷徑，在食品、藥品以及保健品等行業得到了廣泛的應用。但是由于工藝設計與路線問題，導致產品質量參差不齊，效果各異，同時由于缺乏標 準的甘氨酸鈣質檢分析方法，對產品無法進行客觀的評價，從而大大限制了甘氨酸鈣在食 品和保健品中的應用。 發明內容本發明的目的在于克服上述存在的不足，提供一種制備工藝簡單、產品質量穩定可靠、 便于推廣應用的甘氨酸鈣的制備方法。本發明的目的是通過如下技術方案來完成的，它選用甘氨酸和氯化鈣作為主要原料， 其特征在于選用甘氨酸和氯化鈣的反應摩爾比為1:1——3:1及1:1-一1:3;先將甘氨酸溶解于水中，并加入固堿使其充分反應，經膜分離后得到甘氨酸鈉鹽；將氯化鈣用溶劑溶解 后加入上述的甘氨酸鈉鹽，調節pH值在3—8之間后，加熱至60-10(TC，在攪拌下反應l 一4小時后，用刮板薄膜蒸發濃縮至表面析出晶膜，取出后在室溫下緩慢冷卻，然后置于 8'C以下的環境中結晶至少18小時，將上述結晶純化后的結晶物進行真空干燥，制成分子 結構形式為[Ca(C2H5N02) 2C12]的甘氨酸鈣產品。它選用甘氨酸和氯化鈣的反應摩爾比為2:1;所述的將氯化鈣用溶劑溶解后加入甘氨 酸鈉鹽，調節pH值在5后，加熱至80'C，在攪拌下反應3小時，用刮板薄膜蒸發濃縮至 表面析出晶膜，取出后在室溫下緩慢冷卻，然后置于4'C的環境中結晶24小時。本發明主要研究內容為① 合成工藝研究通過研究甘氨酸鈣絡合常數、絡合物溶液pH值、絡合物溶液中微 量元素離子濃度[Ca2+]，確定不同絡合物的絡合參數，以絡合率為指標，確定絡合反應的 影響因素及最佳合成工藝條件。② 甘氨酸鈣絡合物的結構表征與分析甘氨酸鈣紅外光譜，由光譜圖確定分子中的特征基團，確定絡合物分子結構的紅外測定，并運用X—射線衍射儀對機微量元素進行晶體 結構分析測定。本技術突破了甘氨酸鈣生產與制備的技術瓶頸，建立了甘氨酸鈣(分子式為-dNACLCa,化學結構式[Ca(C2H5N02)2Cl2])的結構表征與質量檢測分析方法，具有制 備工藝簡單，產品質量穩定，便于推廣等優點。
具體實施方式
下面將結合具體的實施例對本發明作詳細的介紹本發明選擇的材料主要包括有氯化 鈣(CaCl2)，固堿，甘氨酸(以上試劑均為分析純)，它主要包括2C2H4N02H+ CaCl20 加熱，pH [Ca(C2H5N02)2 Cl2]本發明選用甘氨酸和氯化鈣作為主要k料，其特征在于選用甘氨酸和氯化鈣的反應摩爾比為l:l——3:1;先將甘氨酸溶解于水中，并加入固堿使其充分反應，經膜分離后得到 甘氨酸鈉鹽；將氯化鈣用溶劑溶解后加入上述的甘氨酸鈉鹽，調節pH值在3—8之間后， 加熱至60-IO(TC，在攪拌下反應l一4小時后，用刮板薄膜蒸發濃縮至表面析出晶膜，取 出后在室溫下緩慢冷卻，然后置于8'C以下的環境中結晶至少18小時，將上述結晶純化后 的結晶物進行真空干燥，制成分子結構形式為[Ca(C2H5N02)2Cl2]的甘氨酸鈣產品。本發明的實施例可以在上述各數值范圍內進行任意選擇替換，并構成不同的實施例，并不局限于以下三個實施例。實施例l:選用甘氨酸和氯化鈣作為主要原料，兩者的反應摩爾比為2:1，先將甘氨酸 溶解于水中，并加入固堿使其充分反應，經膜分離后得到甘氨酸鈉鹽，將氯化鈣用溶劑溶解后加入前述的甘氨酸鈉鹽，調節pH-5后，加熱至8(TC，在攪拌下反應3小時，用刮板薄 膜蒸發濃縮至表面析出晶膜，取出后在室溫下緩慢冷卻，然后置于4'C的冰箱中結晶24小 時，將上述結晶純化后的結晶物放置于真空干燥箱中進行干燥，制成化學結構式為 [Ca(C2H5N02)2 C1J的甘氨酸鈣產品。實施例2:選用甘氨酸和氯化鈣作為主要原料，兩者的反應摩爾比為l:l，先將甘氨酸 溶解于水中，并加入固堿使其充分反應，經膜分離后得到甘氨酸鈉鹽，將氯化鈣用溶劑溶 解后加入前述的甘氨酸鈉鹽，調節pH二8后，加熱至10(TC，在攪拌下反應4小時，用刮板薄 膜蒸發濃縮至表面析出晶膜，取出后在室溫下緩慢冷卻，然后置于7'C的冰箱中結晶20小 時，將上述結晶純化后的結晶物放置于真空干燥箱中進行干燥，制成甘氨酸鈣產品。實施例3:選用甘氨酸和氯化鈣作為主要原料，兩者的反應摩爾比為3:1，先將甘氨酸 溶解于水中，并加入固堿使其充分反應，經膜分離后得到甘氨酸鈉鹽，將氯化鈣用溶劑溶 解后加入前述的甘氨酸鈉鹽，調節pH-3后，加熱至6(TC，在攪拌下反應l小時，用刮板薄 膜蒸發濃縮至表面析出晶膜，取出后在室溫下緩慢冷卻，然后置于2'C的冰箱中結晶26小 時，將上述結晶純化后的結晶物放置于真空干燥箱中進行干燥，制成甘氨酸鈣產品。本發明在上述的實施例中，所述的氯化鈣、溶劑按一定比例混合，加入甘氨酸鈉鹽， 并調節pH值，加熱攪拌下反應后，蒸發濃縮至表面析出晶體。所述的蒸發濃縮至表面析 出晶體后，可以選擇再用有機溶劑清洗經干燥生產出新型添加劑甘氨酸鈣產品。所述的有 機溶劑清洗至少包括常用的醇洗。本發明所述的加熱攪拌下反應后其母液可以循環利用，即可以進行回收。
權利要求
1、一種甘氨酸鈣的制備方法，它選用甘氨酸和氯化鈣作為主要原料，其特征在于選用甘氨酸和氯化鈣的反應摩爾比為1∶1——3∶1及1∶1---1∶3；先將甘氨酸溶解于水中，并加入固堿使其充分反應，經膜分離后得到甘氨酸鈉鹽；將氯化鈣用溶劑溶解后加入上述的甘氨酸鈉鹽，調節pH值在3-8之間后，加熱至60-100℃，在攪拌下反應1-4小時后，用刮板薄膜蒸發濃縮至表面析出晶膜，取出后在室溫下緩慢冷卻，然后置于8℃以下的環境中結晶至少18小時，將上述結晶純化后的結晶物進行真空干燥，制成分子結構形式為[Ca(C2H5NO2)2Cl2]的甘氨酸鈣產品。
2、 根據權利要求1所述的甘氨酸鈣的制備方法，其特征在于它選用甘氨酸和氯化鈣 的反應摩爾比為2:1;所述的將氯化鈣用溶劑溶解后加入甘氨酸鈉鹽，調節pH值在5后， 加熱至8(TC，在攪拌下反應3小時，用刮板薄膜蒸發濃縮至表面析出晶膜，取出后在室溫 下緩慢冷卻，然后置于4。C的環境中結晶20小時。
全文摘要
一種甘氨酸鈣的制備方法，它選用甘氨酸和氯化鈣作為主要原料，選用甘氨酸和氯化鈣的反應摩爾比為1∶1-3∶1及1∶1-1∶3；先將甘氨酸溶解于水中，并加入固堿使其充分反應，經膜分離后得到甘氨酸鈉鹽，將氯化鈣用溶劑溶解后加入上述的甘氨酸鈉鹽，調節pH值在3-8之間后，加熱至60-100℃，在攪拌下反應1-4小時，用刮板薄膜蒸發濃縮至表面析出晶膜，取出后在室溫下緩慢冷卻，然后置于8℃以下的環境中結晶至少18小時，將上述結晶純化后的結晶物進行真空干燥，制成分子結構形式為[Ca(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>NO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>]的甘氨酸鈣產品，它具有制備工藝簡單，制備的產品質量好，便于推廣等特點。
文檔編號C07C229/00GK101225050SQ20081005964
公開日2008年7月23日 申請日期2008年1月30日 優先權日2008年1月30日
發明者洪作鵬 申請人:洪作鵬