聯(lián)芳烴的制備方法

專利名稱：聯(lián)芳烴的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種化工技術(shù)領(lǐng)域的化合物制備方法，特別是涉及一種聯(lián)芳 烴的制備方法。
技術(shù)背景聯(lián)芳烴結(jié)構(gòu)普遍存在于天然化合物、藥物中間體以及高分子材料中，因此芳 烴的偶聯(lián)反應(yīng)是現(xiàn)代有機(jī)合成中一種極其重要的合成方法。人們所熟知芳烴偶聯(lián) 反應(yīng)的中反應(yīng)是Ullmann反應(yīng)，即鹵代芳烴在銅作還原劑的條件下生成聯(lián)芳烴 化合物的反應(yīng)。但是該反應(yīng)需要消耗過量的新制銅粉，而且還需要兩分子的鹵代 芳烴參與反應(yīng)，成本高。而目前在合成領(lǐng)域中被廣泛使用的芳烴偶聯(lián)反應(yīng)是 Suzuki反應(yīng)，即芳香鹵化物與芳香硼酸或芳香硼酸酯在零價(jià)鈀催化下發(fā)生偶聯(lián) 反應(yīng)。但在Suzuki反應(yīng)中，需先將芳烴碳?xì)滏I功能化為碳鹵鍵，碳鹵鍵再與烷 基硼酸酯反應(yīng)生成碳硼鍵，然后碳鹵鍵再和碳硼鍵偶聯(lián)生成碳碳鍵，得到聯(lián)芳烴。 這樣不僅增加了合成的反應(yīng)步驟，也提高了成本?；谝陨显?，利用過渡金屬 催化使鹵代芳烴和芳烴直接發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)一直是一個(gè)研究的熱點(diǎn)。經(jīng)過對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)檢索發(fā)現(xiàn)，已有的報(bào)道是使用雜環(huán)芳烴和帶有定位基 團(tuán)(如氮、氧)的芳烴與鹵代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng)，而像苯這類的簡(jiǎn)單芳烴與鹵代芳 烴的偶聯(lián)反應(yīng)，目前僅有Lafrance Marc等人在《Journal of the American Chemical Society》(《美國(guó)化學(xué)會(huì)會(huì)志》，2006年刊128巻16496頁(yè))上發(fā)表了 題為"Palladium-Catalyzed Benzene Arylation: Incorporation of Catalytic Pivalic Acid as a Proton Shuttle and a Key Element in Catalyst Design"("鈀催化的苯的芳基化反應(yīng)催化量叔丁基甲酸作為催化設(shè)計(jì)中的質(zhì)子傳遞物 及關(guān)鍵要素")的論文，提出了用Pd(02CR)2作催化劑，DavePhos作配體，溴代 芳烴與苯發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)生成聯(lián)芳烴。該方法的缺點(diǎn)是催化劑需要加入一種 含磷配體，使催化劑穩(wěn)定、催化活性變高，這樣才能很好的催化反應(yīng)，而且只局限于溴代芳烴與苯的偶聯(lián)反應(yīng)。Fujita Ken-ichi等人在《Chemical Co咖unication》(《化學(xué)通訊》，2004年刊1926頁(yè))發(fā)表了題為"Direct Arylation of Aromatic C-H Bonds Catalyzed by Cp*Ir Complexes"("用環(huán)戊二烯銥 絡(luò)合物催化芳烴C-H鍵的直接芳基化反應(yīng)")的論文，提出了用[CpWrHCl]2作 催化劑，叔丁醇鉀作為堿，碘代芳烴與苯及其衍生物發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)生成聯(lián)芳 烴。該方法的缺點(diǎn)是(1)催化劑需要加入一種特殊的配體使之穩(wěn)定；(2)需 要在強(qiáng)堿的條件下才能發(fā)生反應(yīng)。而且上述兩種方法使用的配體的價(jià)格昂貴，相 應(yīng)的提高了成本。
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種制備聯(lián)芳烴的方法，使其在 鈀催化劑、添加劑、醇或有機(jī)酸和有機(jī)溶劑的共同作用下，碘代芳烴直接與簡(jiǎn)單 芳烴偶聯(lián)生成聯(lián)芳烴，反應(yīng)條件溫和，既可簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟，也相應(yīng)地提高了反應(yīng) 效率。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明包括如下步驟
第一步，在反應(yīng)容器中加入碘代芳烴、簡(jiǎn)單芳烴、二價(jià)鈀催化劑、添加劑、
醇或有機(jī)酸和有機(jī)溶劑，混合、攪拌、反應(yīng)。
所述鈀催化劑，其摩爾數(shù)是碘代芳烴的物質(zhì)的量的1. 0% 5. 0%。 所述添加劑，其摩爾數(shù)是碘代芳烴的物質(zhì)的量的0. 6 1. 2倍。 所述簡(jiǎn)單芳烴，其摩爾數(shù)是碘代芳烴的物質(zhì)的量的5. 0 50倍。 所述醇或有機(jī)酸，其摩爾數(shù)是碘代芳烴的物質(zhì)的量的2. 5 50倍。 第二步，反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)混合物中加入二氯甲垸稀釋，然后水洗至中性，
水相再用二氯甲烷萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾除去
干燥劑，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去二氯甲垸得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物再經(jīng)過柱層析分離得
到聯(lián)芳烴。
本發(fā)明使用的碘代芳烴可以帶有吸電子取代基或者供電子取代基，其結(jié)構(gòu)如 (l)所示，
<formula>formula see original document page 5</formula>其中R是一個(gè)吸電子取代基、供電子取代基或者氫。 本發(fā)明使用的簡(jiǎn)單芳烴可以選自萘和苯及其衍生物等中的一種。
本發(fā)明使用的鈀催化劑選自二價(jià)鈀中的一種，為醋酸鈀。
本發(fā)明使用的添加劑為一價(jià)銀中的一種，為三氟醋酸銀。
本發(fā)明使用的醇或有機(jī)酸具有強(qiáng)吸電子效應(yīng)，為三氟乙醇或三氟乙酸。
本發(fā)明使用的有機(jī)溶劑選自極性溶劑中的一種，為1，2-二氯乙垸。
本發(fā)明還可以添加一種堿促進(jìn)反應(yīng)。本發(fā)明使用的堿為堿性鹽中的一種，為
碳酸氫鈉。
本發(fā)明制備聯(lián)芳烴的化學(xué)方程式如下
醋酸鈀，三氟醋酸銀
Ri^^' + b、 三氟乙醇或三氟乙酸'
溶劑，80°C-140°C 14"48小時(shí)
其中R'可以是吸電子取代基、供電子取代基或者氫；R2可以是供電子取代基
本發(fā)明的特點(diǎn)如下(1)反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單，聯(lián)芳烴只需由簡(jiǎn)單芳烴與碘代芳烴 經(jīng)一步偶聯(lián)反應(yīng)即可得到。而目前在合成領(lǐng)域中廣泛使用的不對(duì)稱聯(lián)芳烴制備方 法如Suzuki反應(yīng)，需要先將一種芳烴碳?xì)滏I先轉(zhuǎn)變?yōu)樘见u鍵，然后該鹵代芳烴再 轉(zhuǎn)化為芳基硼酸或芳基硼酸酯，進(jìn)而與另一種鹵代芳烴偶聯(lián)得到聯(lián)芳烴，反應(yīng)步 驟多，原子效率不高。(2)反應(yīng)操作方便，反應(yīng)底物無(wú)論是簡(jiǎn)單芳烴還是碘代芳 烴都無(wú)需先進(jìn)行脫水處理，反應(yīng)體系也無(wú)需進(jìn)行無(wú)水無(wú)氧保護(hù)；(3)反應(yīng)底物范 圍較廣，簡(jiǎn)單芳烴可以是萘和苯及其含供電基團(tuán)的苯的衍生物等；(4)催化劑無(wú) 需另外加入特殊配體使其穩(wěn)定；(5)反應(yīng)收率較高(56-88%)。
具體實(shí)施例方式
下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說(shuō)明本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下 進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限 于下述的實(shí)施例。
實(shí)施例1
在80。C，在10ml封管中加入對(duì)硝基碘苯(49. 8mg， 0.2ramo1)，萘(128.2 mg， l.Ommol)，醋酸鈀(2. 3mg， 0. Olmraol)，三氟醋酸銀(53. 0 mg， 0.24咖o1)和三氟乙醇(O. 5ml， 7.0mmo1)，磁力攪拌14個(gè)小時(shí)后停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合 物中加入二氯甲烷IO ml，然后水洗(10 mlX3次)至PH值呈中性；水相再用 二氯甲垸10ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓 蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離得到產(chǎn)物1- (4-硝基苯 基)萘和2- (4-硝基苯基)萘共46.5mg，其摩爾比為3.3: 1，收率為88%。
此實(shí)例說(shuō)明反應(yīng)溫度為8(TC，催化劑的用量為5%的反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為14個(gè) 小時(shí)，添加劑的量是碘代芳烴摩爾量的1. 2倍的反應(yīng)。
實(shí)施例2
在80。C，在10ml封管中加入對(duì)硝基碘苯(49.8mg， 0.2腿o1)，萘(128.2 mg， l.O聽l)，醋酸鈀(0.5mg， 0.002,1)，三氟醋酸銀(53. 0 mg， 0. 24匪o1) 和三氟乙醇(0.5ml， 7.0mrao1)，磁力攪拌14個(gè)小時(shí)后停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合 物中加入二氯甲垸IO ml，然后水洗(10 mlX3次)至PH值呈中性；水相再用 二氯甲烷10ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓 蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離得到產(chǎn)物1- (4-硝基苯 基)萘和2- (4-硝基苯基)萘共16.9 mg，其摩爾比為3.3: 1，收率為32%。此實(shí)例說(shuō)明催化劑的用量為碘代芳烴摩爾量的1%的反應(yīng)。
實(shí)施例3
在80'C，在10ml封管中加入對(duì)硝基碘苯(49.8mg， 0.2mmo1)，萘(128.2 mg， l.Ommol)，醋酸鈀(2. 3mg， O.Ol腿ol)，三氟醋酸銀(13. 3 mg， 0.06mmo1) 和三氟乙醇(0.5ml， 7.0mmo1)，磁力攪拌14個(gè)小時(shí)后停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合 物中加入二氯甲烷IO ml，然后水洗(10 mlX3次)至Hl值呈中性；水相再用 二氯甲烷10ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓 蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離得到產(chǎn)物1- (4-硝基苯 基)萘和2- (4-硝基苯基)萘共19. 0 mg，收率為36%。
此實(shí)例說(shuō)明加入添加劑的量是碘代芳烴摩爾量0. 06倍的反應(yīng)。
實(shí)施例4
在120。C，在10ml封管中加入碘苯(40.8mg， 0.2mmo1)，萘(128. 2mg， 1.0咖ol)，醋酸鈀(2.3 mg， 0.01咖ol)，三氟醋酸銀(53.0 mg， 0.24腿ol) 和三氟乙醇(0.5ml， 7.0mmo1)，磁力攪拌14個(gè)小時(shí)后停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合物中加入二氯甲垸IO ml，然后水洗(10 mlX3次)至PH值呈中性；水相再用 二氯甲烷10ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓 蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離得到產(chǎn)物1-苯基-萘和2-苯基-萘共29.4mg，其摩爾比為3.0: 1.0，收率為72%。
此實(shí)例說(shuō)明反應(yīng)溫度為120°C，簡(jiǎn)單芳烴的量是碘代芳烴摩爾量的5倍的反應(yīng)。
實(shí)施例5
在80。C，在IO ml封管中加入碘苯(40.8 mg， 0.2 ,1)，萘(128.2 mg， 1.0腿ol)，醋酸鈀(2.3 mg， 0.01 mmol)，三氟醋酸銀(53.0 mg， 0.24 mraol) 三氟乙酸(40 ul， 0.5mmo1)和1， 2-二氯乙烷(0. 5 ml)，磁力攪拌14個(gè)小時(shí)后 停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合物中加入二氯甲烷10 ml，然后水洗(10 mlX3次)至 PH值呈中性；水相再用二氯甲垸10 ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂 干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去二氯甲垸得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離 得到產(chǎn)物1-苯基-萘和2-苯基-萘共25. 8 mg，其摩爾比為3. 0: 1. 0，收率為63%。
此實(shí)例說(shuō)明有機(jī)酸的量是碘代芳烴摩爾量的2. 5倍的反應(yīng)，有機(jī)溶劑為1， 2-
二氯乙院o
實(shí)施例6
在120°C，在10 ml封管中加入對(duì)甲氧基碘苯(46.8mg， 0.2畫1)，萘(128. 2 mg， l.Ommol)，醋酸鈀(2. 3mg， 0. Ol腿ol)，三氟醋酸銀(53. 0 mg， 0.24mmo1) 和三氟乙醇(0.5ml， 7.0mmo1)，磁力攪拌14個(gè)小時(shí)后停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合 物中加入二氯甲烷IO ml，然后水洗(10 mlX3次)至PH值呈中性；水相再用 二氯甲烷10ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓 蒸餾除去二氯甲垸得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離得到產(chǎn)物1- (4-甲氧基 苯基)萘和2- (4-甲氧基苯基)萘共29.1 mg，其摩爾比為4.8: 1.0，收率為 62%。
此實(shí)例說(shuō)明有機(jī)酸的量是碘代芳烴摩爾量的35倍的反應(yīng)。 實(shí)施例7
在120°C，在10ml封管中加入間碘代硝基苯(49. 8mg， 0.2,1)，萘(128. 2 mg， l.Ommol)，醋酸鈀(2. 3mg， 0. Ol鵬ol)，三氟醋酸銀(53. 0 mg， 0. 24mmo1)和三氟乙醇(0.5ml， 7.0mmo1)，磁力攪拌14個(gè)小時(shí)后停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合 物中加入二氯甲垸IO ml，然后水洗(10 mlX3次)至PH值呈中性；水相再用 二氯甲烷10ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓 蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離得到產(chǎn)物1- (3-硝基苯 基)萘和2- (3-硝基苯基)萘共38.6 mg，其摩爾比為3.0: 1.0，收率為73%。 實(shí)施8
在120。C，在10 ml封管中加入間碘代甲氧基苯(46.8 mg， 0.2mmo1)，萘 (128. 2mg， 1.0,1)，醋酸鈀(2. 3mg， 0. Ol臓ol)，三氟醋酸銀(53. Omg， 0.24咖ol)和三氟乙醇(O. 5 ml， 7.0 mmol)。磁力攪拌14個(gè)小時(shí)后停止反應(yīng)； 在反應(yīng)混合物中加入二氯甲垸10ml，然后水洗(10mlX3次)至PH值呈中性； 水相再用二氯甲烷10ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾 液經(jīng)減壓蒸餾除去二氯甲垸得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離得到產(chǎn)物1-(3_ 甲氧基苯基)萘和2- (3-甲氧基苯基)萘共28.3 mg，其摩爾比為3.6: 1.0， 收率為60%。
實(shí)施例9
在140°C，在10 ml反應(yīng)釜中加入對(duì)硝基碘苯(49.8mg， 0.2rnmo1)，苯(390. 5 mg， 5. Oramol)，醋酸鈀(2.3mg， 0. Ol翻l)，三氟醋酸銀(53. 0 mg， 0. 24薩1)， 三氟乙酸(40 ul，O. 5 mmol)和三氟乙醇(O. 5 ml， 7,0腿ol)，磁力攪拌20個(gè) 小時(shí)后停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合物中加入二氯甲烷10ml，然后水洗(10mlX3次) 至PH值呈中性；水相再用二氯甲烷IO ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸 鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸熘除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物用GC測(cè)得到 產(chǎn)物4-硝基聯(lián)苯25. 5 mg (內(nèi)標(biāo)為六氯乙垸)，收率為64%。
此實(shí)例說(shuō)明溫度為14(TC，簡(jiǎn)單芳烴的量是碘代芳烴摩爾量的25倍的反應(yīng)， 反應(yīng)時(shí)間為20個(gè)小時(shí)。
實(shí)施例10
在120。C，在IO ml反應(yīng)釜中加入對(duì)甲氧基碘苯(46.8 mg， 0.2腿ol)，苯 (390.5 mg， 5.0mmo1)，醋酸鈀(2. 3 mg， 0. Ol腿ol)，三氟醋酸銀(53. Omg' 0.24隱ol)，三氟乙酸(40 ul， 0.5 mmol)和三氟乙醇(O. 5 ml， 7.0 mmol)， 磁力攪拌2個(gè)小時(shí)后加入NaHC03 ( 33 . 6 rag， 0.4腿ol)，再磁力攪拌30個(gè)小時(shí)停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合物中加入二氯甲垸10 ml，然后水洗(10 mix3次)至 PH值呈中性；水相再用二氯甲垸10 ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂 干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去二氯甲垸得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物用GC測(cè)得產(chǎn)物 4-甲氧基聯(lián)苯26.5 mg (內(nèi)標(biāo)為六氯乙垸)，收率為71%。
此實(shí)例說(shuō)明需要加入堿促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行的反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為32個(gè)小時(shí)。
實(shí)施例11
在120。C，在10 ml反應(yīng)釜中加入3-甲氧基碘苯(46,8 mg， 0.2顯o1)，苯 (780.1 mg， 10 mmol)，醋酸鈀(2,3 mg， 0.01 mmol)，三氟醋酸銀(53.0 mg， 0.24 mmol)，三氟乙酸(40 ul， 0.5誦ol)和三氟乙醇(O. 5 ml， 7.0醒ol)， 磁力攪拌2個(gè)小時(shí)后加入NaHC03 (33. 6 mg， 0. 4 mmol)，再磁力攪拌20個(gè)小時(shí) 后停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合物中加入二氯甲垸10ml，然后水洗(10mlX3次)至 PH值呈中性；水相再用二氯甲垸IO ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂 干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物用GC測(cè)得到產(chǎn) 物3-甲氧基聯(lián)苯23. 6mg (內(nèi)標(biāo)為六氯乙烷)，收率為64. 0%。
此實(shí)例說(shuō)明加入簡(jiǎn)單芳烴的量是碘代芳烴摩爾量的50倍的反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間 為22個(gè)小時(shí)。
實(shí)施例12
在12(TC，在10 ml反應(yīng)釜中加入對(duì)硝基碘苯(49. 8 mg， 0. 2 mmol)，苯甲 醚(108.2mg， l.Ommol)，醋酸鈀(2.3mg， O.Olmraol)，三氟醋酸銀(53. 0 mg， 0. 24 ,ol)，三氟乙醇(70 ul， 1. 0腿ol)禾Q 1， 2-二氯乙烷(0. 5 ml)，磁力攪 拌30個(gè)小時(shí)停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合物中加入二氯甲烷IO ml，然后水洗(10ml X3次)至ra值呈中性；水相再用二氯甲垸IO ml萃取3次，合并有機(jī)相，用 無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物用 GC測(cè)得產(chǎn)物4-甲氧基-4'-硝基聯(lián)苯和2-甲氧基-4， _硝基聯(lián)苯共25.7 mg (內(nèi) 標(biāo)為六氯乙垸)，其摩爾比為l.l: 1.0，收率為56%。
此實(shí)例說(shuō)明加入有機(jī)酸的量是碘代芳烴摩爾量5倍，有機(jī)溶劑是1，2-二氯 乙烷，反應(yīng)時(shí)間為30個(gè)小時(shí)的反應(yīng)。
實(shí)施例13
在120°C，在10 ml反應(yīng)釜中加入對(duì)硝基碘苯(49.8 mg， 0.2 mmol)，對(duì)二甲苯(106.2mg， l.Ommol)，醋酸鈀(2.3mg, O.Ol鵬ol)，三氟醋酸銀(53.0 mg， 0.24隱ol)和三氟乙醇(280 ul， 4.0,ol)，磁力攪拌2個(gè)小時(shí)后再加三 氟乙醇(3.0腿ol)， NaHC03 (33.6 mg， 0.4 mmol)，反應(yīng)14個(gè)小時(shí)后再加三氟 乙醇(210 ul， 3.0mrao1)，共反應(yīng)48個(gè)小時(shí)停止反應(yīng)；在反應(yīng)混合物中加入二 氯甲烷10ml，然后水洗(10mlX3次)至ra值呈中性；水相再用二氯甲烷IO ml萃取3次，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去二 氯甲烷得到粗產(chǎn)物；粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離得到產(chǎn)物2， 5-二甲基-4'-硝基聯(lián) 苯26.4mg，是淡黃色固體，收率為58%。
此實(shí)例說(shuō)明加入有機(jī)酸的量是碘代芳烴摩爾量的50倍，反應(yīng)時(shí)間為48個(gè)小時(shí)。
權(quán)利要求
1. 一種聯(lián)芳烴的制備方法，其特征在于包括如下步驟第一步，在反應(yīng)容器中加入碘代芳烴、簡(jiǎn)單芳烴、二價(jià)鈀催化劑、添加劑、醇或有機(jī)酸和有機(jī)溶劑，混合、攪拌、反應(yīng)，其中所述的鈀催化劑，其摩爾數(shù)是碘代芳烴的物質(zhì)的量的1.0％～5.0％。所述的添加劑，其摩爾數(shù)是碘代芳烴的物質(zhì)的量的0.6～1.2倍。所述的簡(jiǎn)單芳烴，其摩爾數(shù)是碘代芳烴的物質(zhì)的量的5.0～50倍。所述的醇或有機(jī)酸，其摩爾數(shù)是碘代芳烴的物質(zhì)的量的2.5～50倍。第二步，反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)混合物中加入二氯甲烷稀釋，然后水洗至中性，水相再用二氯甲烷萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾除去無(wú)水硫酸鎂，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物再經(jīng)過柱層析分離得到聯(lián)芳烴。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，所述的碘代芳烴， 其結(jié)構(gòu)為其中R是一個(gè)吸電子取代基、供電子取代基或者氫。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，所述的簡(jiǎn)單芳烴 選自萘和苯及其衍生物中的一種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，所述的鈀催化劑 是醋酸鈀。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，所述的添加劑是 三氟醋酸銀。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，所述的醇或有機(jī) 酸帶具有強(qiáng)的吸電子效應(yīng)，是三氟乙醇或三氟乙酸。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，所述的有機(jī)溶劑 是1，2-二氯乙烷。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，第一步中，添加 一種堿促進(jìn)反應(yīng)。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，所述的堿是碳酸 氫鈉。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)芳烴的制備方法，其特征是，所述的反應(yīng)，其 反應(yīng)時(shí)間是14 48小時(shí)，反應(yīng)溫度為8(TC 14(TC。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化工技術(shù)領(lǐng)域的聯(lián)芳烴的制備方法，步驟為第一步，在反應(yīng)容器中加入碘代芳烴、簡(jiǎn)單芳烴、二價(jià)鈀催化劑、添加劑、醇或有機(jī)酸和有機(jī)溶劑，混合、攪拌、反應(yīng)；第二步，反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)混合物中加入二氯甲烷稀釋，然后水洗至中性，水相再用二氯甲烷萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，過濾除去無(wú)水硫酸鎂，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去二氯甲烷得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物再經(jīng)過柱層析分離得到聯(lián)芳烴。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，既可簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟，也相應(yīng)地提高了反應(yīng)效率。
文檔編號(hào)C07C1/26GK101265147SQ200810037088
公開日2008年9月17日 申請(qǐng)日期2008年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月8日
發(fā)明者王麗強(qiáng), 秦春霞, 陸文軍 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué)