專利名稱：一種亞磷酸二異丙酯的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種亞磷酸酯的制備方法。
背景技術：
亞磷酸酯和磷酸酯都是制備有機磷農藥的中間體。目前制備(亞)磷酸 酯時， 一般都采用三氯化磷、三氯氧磷或三氯硫磷與醇類(如甲醇、乙醇) 或酚類(如苯酚)進行酯化反應，反應放出氯化氫和其他的氯化物；反應生 成的含有液態氯化氫和粗酯的混合物，經脫酸處理(即該混合物經冷凝器冷 卻后流入脫酸罐，經加熱、脫酸)后得到(亞)磷酸酯粗品。粗品再經減壓 分餾即得到相應的(亞)磷酸酯純品。這種制備方法由于酯化反應生成物只 是通過冷凝器進行冷卻，故冷卻速度慢，且反應生成物在降溫過程中還會溶 解大量的氯化氫，從而增加了副反應。再則，在脫酸過程中需要通過加溫才 能除去氯化氫，而升溫時又會增加副反應，同時也會失去部分(亞)磷酸酯， 從而影響了 (亞)磷酸酯的收率。按上述方法制備的(亞)磷酸酯其收率通 常在70~80% 。亞磷酸二異丙酯是亞磷酸酯中的一種，主要應用于抗病毒藥物的中間體 和用于石油化工上的添加劑，此外，它還廣泛應用于心血管疾病治療和化妝 品工業。現有技術中，亞磷酸二異丙酯是采用上述制備方法制備，收率較低。專利號為"02146607.6"的中國發明專利公開了一種制備亞磷酸酯的方法， 該方法采用在酯化反應過程中，通入由銨的弱酸鹽和亞磷酸酯組成的混合液 對反應體系進行冷卻，以減弱氯化氫對磷酸酯的分解作用，并釆用通氨氣脫 酸以保證亞磷酸酯的收率，由該方法制備亞磷酸二異丙酯，采用銨的弱酸鹽 和亞磷酸酯組成的混合液對反應體系進行冷卻的前提是首先用其它方法獲得 亞磷酸酯，無疑帶來成本的提髙和操作的繁瑣，另外，采用通氦氣脫酸，雖 然可一定程度上保證收率，但是設備成本較髙。發明內容本發明所要解決的技術問題是為了克服現有技術的不足提供一種亞磷酸二異丙酯的制備方法，該制備方法生產成本低、收率髙。為達到上述目的，本發明采用如下技術方案一種亞磷酸二異丙酯的制備方法，采用三氯化磷與異丙醇進行酯化反應合 成，其特征在于該制備方法包括如下步驟(1) 、在0 1ox:下將三氯化磷加入到苯溶劑中形成第一混合液；(2) 、向反應釜中加入苯、異丙醇和弱堿性有機催化劑，形成第二混合液，保持第二混合液在0 1ox:將所述的第一混合液緩慢加入使形成反應體系，所述的第一混合液的加入速度小于等于200kg/h，待所述的第一混合液加 入完畢后，在0 10'C下保溫1 2h;然后將反應體系緩慢升溫至15 35'C， 并在該溫度下保溫反應1.5 3h;最后將反應體系繼續緩慢升溫至回流，回流 2 4h后得到包含亞磷酸二異丙酯的混合料；(3) 、將經過步驟(2)得到的所述混合料冷卻至室溫，轉入中和釜中， 保持混合料5 15'C下慢慢加純堿中和至PH為中性，純堿稍微過量；(4) 、將經過步驟(3)的混合料壓濾并收集濾液，所得濾液經蒸餾、減 壓蒸餾得到所述的亞磷酸二異丙酯。弱堿性有機催化劑優選為三乙胺。異丙醇、三氯化磷、三乙胺的物質的量之比優選l:0.3 0.4: 0.9~1.1。步驟 (1)中第一混合液中三氯化磷的質量百分含量為30% 40%。由于上述技術方案運用，本發明與現有技術相比具有下列優點本發明首先將三氯化磷溶解在溶劑苯中，然后再慢慢加入到溶解有另一反 應物即異丙醇的溶液中，使得酯化反應散熱快，降低副反應。在酯化反應時加入弱堿性催化劑，弱堿性催化劑與反應過程中生成的氯化 氫反應， 一方面有利于反應向著產物的方向進行，另一方面可以減少由于氯化 氫造成的副反應的發生；由于使用苯溶劑，而不用甲醇溶劑，可減少氯化氫的溶解量，降低副反應， 同時苯還可以回收利用，降低生產成本；在脫酸步驟，采用加入稍微過量的純堿進行中和，同時可以將混合料中可 能含有的少量水除去，保證蒸餾和精餾得到高純度的亞磷酸二異丙酯成品；本發明的亞磷酸二異丙酯的制備方法由于減少副產物的發生，收率髙、生 產成本低、操作簡單。
具體實施方式
下面對本發明的具體實施方式
進行說明按照本實施例的亞磷酸二異丙酯的制備方法依次包括如下步驟(1) 、將360kg苯投入1000L配料釜內，夾套開冷凍，控制溫度在7 9 'C下慢慢抽入三氯化磷200kg,配成第一混合液，抽入髙位待用。(2) 、將360kg苯、240kg異丙醇和404kg三乙胺投入2000L的反應釜 內形成第二混合液，將第二混合液冷卻至7 10'C,于該溫度下慢慢將第一混 合液加入，三h滴完。滴畢，將反應體系在該溫度下保溫反應lh;然后慢慢 升溫至20 30C保溫反應2h,(升溫一定要慢，保溫階段溫度由低到髙與時 間同比例上升，保溫至最后為30'C。)保溫結束，再慢慢升溫(一定要慢，有 大量氯化氫氣體產生，要用尾氣吸收裝置吸收)直至回流，當回流溫度達到 70C時開始計算回流反應時間，3h后，結束反應，得到含有亞磷酸二異丙酯 的混合料。(3) 、將經過步驟(2)的混合料冷卻至室溫，抽入中和釜中，在夾套開 冷卻水的情況下，即保持混合料5 101C慢慢加純堿中和至PH為中性。純堿 稍微過量，純堿用量為65 75kg,以達到脫水效果。(4) 、中和結束后，通過隔膜泵、壓濾機壓濾，(濾餅用適量回收苯漂洗， 并合并濾液)濾液入脫苯釜，進行蒸溜，先常壓蒸出苯，直至苯基本除盡， 再減壓蒸以除盡苯得到粗酯210 230kg (回收苯分析水份合格后用于下批套 用)，取樣分析后，再減壓蒸餾得到含量大于99.0%的亞磷酸二異丙酯成品 135 140kg。
權利要求
1、一種亞磷酸二異丙酯的制備方法，采用三氯化磷與異丙醇進行酯化反應合成，其特征在于該制備方法包括如下步驟(1)、在0～10℃下將三氯化磷加入到苯溶劑中形成第一混合液；(2)、向反應釜中加入苯、異丙醇和弱堿性有機催化劑，形成第二混合液，保持第二混合液在5～10℃，將所述的第一混合液緩慢加入其中得到酯化反應的反應體系，所述的第一混合液的加入速度小于等于200kg/h，待所述的第一混合液加入完畢后，在5～10℃下保溫1～2h；然后將反應體系緩慢升溫至15～35℃，并在該溫度下保溫反應1.5～3h；最后將反應體系繼續緩慢升溫至回流，回流2～4h后得到包含亞磷酸二異丙酯的混合料；(3)、將經過步驟(2)得到的所述混合料冷卻至室溫，轉入中和釜中，保持混合料5～15℃下慢慢加純堿中和至PH為中性，純堿稍微過量；(4)、將經過步驟(3)的混合料壓濾并收集濾液，所得濾液經蒸餾、減壓蒸餾得到所述的亞磷酸二異丙酯。
2、 根據權利要求1所述的一種亞磷酸二異丙酯的制備方法，其特征在于 所述的弱堿性有機催化劑為三乙胺。
3、 根據權利要求2所述的一種亞磷酸二異丙酯的制備方法，其特征在于 所述的異丙醇、三氯化磷、三乙胺的物質的量之比為l:0.3 0.4: 0.9~1.1。
4、 根據權利要求1所述的一種亞磷酸二異丙酯的制備方法，其特征在于 步驟(1)中，所述的第一混合液中三氯化磷的質量百分含量為30% 40%。
全文摘要
本發明涉及一種亞磷酸二異丙酯的制備方法，采用三氯化磷與異丙醇進行酯化反應合成，首先將三氯化磷加入到苯溶劑中形成第一混合液，向反應釜中加入苯、異丙醇和弱堿性有機催化劑，形成第二混合液，然后將第一混合液慢慢加入到第二混合液中形成反應體系，程序升溫控制其溫度，反應4.5～9h后得到包含亞磷酸二異丙酯的混合料，所述的混合料經純堿脫酸、壓濾、蒸餾、減壓精餾得到亞磷酸二異丙酯成品。該制備方法生產成本低、收率高。
文檔編號C07F9/142GK101250199SQ200810020050
公開日2008年8月27日 申請日期2008年3月20日 優先權日2008年3月20日
發明者秦正浩 申請人:太倉市茜涇化工有限公司