專利名稱：一種二苯基氯化磷的原料組分、生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二苯基氯化磷的原料組分、生產(chǎn)方法，屬于化工產(chǎn)品配 方和生產(chǎn)方法技術(shù)領(lǐng)域。
二背景技術(shù)：
已有技術(shù)二苯基氯化磷生產(chǎn)方法，是將苯和三氯化磷在三氯化鋁催化下 合成
2C6H6 + PC13 + A1C13----- Ph2PCl + 2 HC1
反應(yīng)過程中使用了大量的三氯化鋁，造成環(huán)境污染，另外產(chǎn)品后處理困 難，不好過濾，給工業(yè)大生產(chǎn)造成困難，產(chǎn)品收率低、成本高、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)。
三
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服以上所述已有技術(shù)二苯基氯化磷生產(chǎn)方法存在的 缺陷，提供一種收率高、成本低、反應(yīng)時(shí)間短，無污染和生產(chǎn)過程易于控制 的二苯基氯化磷原料組分、生產(chǎn)方法。
本發(fā)明是一種以活潑金屬、苯的鹵化物、三氯化磷為原料，在有機(jī)溶劑 中和催化劑的作用下，合成二苯基氯化磷。
本發(fā)明技術(shù)解決方案如下
一種二苯基氯化磷的原料組分，包括活潑金屬、苯的鹵化物、三氯化磷、
有機(jī)溶劑、催化劑，按照質(zhì)量份計(jì)，活潑金屬0.8-1.5份、苯的鹵化物1-4 份、三氯化磷1 3份、有機(jī)溶劑1-8份、催化劑0. 03-0. 1份；
所述活潑金屬包括鈉Na、鉀K、鎂Mg等；所述苯的鹵化物包括氯苯、溴 化苯、碘化苯等；所述有機(jī)溶劑包括甲苯、二甲苯、石油醚等；所述催化劑 為金屬氯化物，包括三氯化鋁AlCl3、氯化鈣CaCl2等；
本發(fā)明二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法，
1、 在無水、無氧并有氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，按照質(zhì)量份計(jì)，將1-8份有機(jī) 溶劑、0.8-1.5份活潑金屬混合加入分散釜，加熱至90-130。C,以300-2500 轉(zhuǎn)/分的攪拌速度攪拌分散活潑金屬2 40分鐘，使活潑金屬分散成120 um 以下的微粒，加入0.02 0. 1份苯的鹵化物進(jìn)行第一次引發(fā)；
2、 第一次引發(fā)后待溫度上升2-3'C時(shí)，馬上將分散后的物料降溫至40-70 °C，再加入同樣數(shù)量的苯的鹵化物進(jìn)行二次引發(fā)后，迅速降溫至10-3(TC，滴 加總量1-4份苯的鹵化物的10 15%充分引發(fā)后，再將剩余苯的鹵化物和l 3份三氯化磷同時(shí)混合加入；
33、 加完后，溫度在20-80"C反應(yīng)1-2小時(shí)，再將計(jì)量好的0. 03-0. 1份 催化劑加入，升溫至80-12(TC之間反應(yīng)0. 5-2. 5小時(shí)；
4、 在壓力0.1-0. 3Mpa下，通過壓濾斗趁熱過濾，目的是除去生成的食 鹽和催化劑；
5、 將壓濾后的物料放入精餾釜攪拌、在常壓下蒸餾出溶劑，在 0.005-0.009Mpa負(fù)壓下精餾出成品二苯基氯化磷，校核、包裝。
其化學(xué)反應(yīng)方程式為(以活潑金屬鈉、苯的鹵化物氯苯、三氯化磷、有 機(jī)溶劑二甲苯、催化劑三氯化鋁為例)，
二甲苯
4Na+2PhCl+PCl3--^Ph2PCl + 4NaCl。
A1C13
本發(fā)明二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法，有大量的副產(chǎn)食鹽或鹽渣； 本發(fā)明二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法，中間產(chǎn)品不分離，去掉水解工序，直 接歧化轉(zhuǎn)化成二苯基氯化磷；
本發(fā)明二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法與已有的技術(shù)相比，具有以下技術(shù)優(yōu)點(diǎn)
1、 改變加料方式將鹵苯與三氯化磷同時(shí)混合加入，縮短了反應(yīng)時(shí)間， 減少了副反應(yīng)，提高了收率；
2、 生成的三苯基磷不分離，讓它與同時(shí)生成的苯基二氯化磷在催化劑的 作用下完成轉(zhuǎn)化反應(yīng)；取消了水解工序，消除了污水排放，減少原材料消耗， 是清潔無污染的環(huán)保工藝；
3、 本工藝采用一步法，回收了食鹽，降低了成本，增加了生產(chǎn)的安全性；
4、 這是目前工藝最簡(jiǎn)便、三廢排放最少、生產(chǎn)最安全、收率最高的制備 二苯基氯化磷的方法。
四具體實(shí)施方式
下面給出本發(fā)明的具體實(shí)施例 實(shí)施例1
本實(shí)施例一種二苯基氯化磷的原料組分，包括有活潑金屬、苯的鹵化物、 三氯化磷、有機(jī)溶劑、催化劑，其中按照質(zhì)量份計(jì)，活潑金屬鈉0.8份、苯 的鹵化物1份、三氯化磷1份、有機(jī)溶劑1份、催化劑0.03份；
本實(shí)施例二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法如下
以下實(shí)施例生產(chǎn)方法中，以活潑金屬鈉、苯的鹵化物氯苯、有機(jī)溶劑二
甲苯、催化劑三氯化鋁為例；
1、在無水、無氧、并有氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，按照質(zhì)量份計(jì)，將l份二甲 苯、0.8份金屬鈉投入分散釜中，封閉鍋口，開夾套蒸汽加熱至90-130°C， 以300-2500轉(zhuǎn)/分的攪拌分散金屬鈉2-40分鐘，使鈉分散成120um以下的微粒，加入0.02份氯苯進(jìn)行第一次引發(fā)；
2、 待溫度上升2-3"C時(shí)，馬上將分散后的物料降溫至40-7(TC，再加入 同樣數(shù)量的氯苯進(jìn)行二次引發(fā)后，迅速降溫至10-30°C，滴加總量為1份氯苯 的10 15%充分引發(fā)后，將物料轉(zhuǎn)入合成釜中，控制10-3(TC，再將剩余的氯 苯和1份三氯化磷同時(shí)混合加入；
3、 加完后，溫度在20-80。C反應(yīng)1-2小時(shí)，再將計(jì)量好的0. 03份三氯 化鋁加入，升溫至80-12(TC之間反應(yīng)0. 5-2. 5小時(shí)；
4、 在壓力0.1-0.3Mpa下，通過壓濾斗趁熱過濾，除去生成的食鹽和催
化劑；
5、 將壓濾后的物料放入精餾釜攪拌、在常壓下蒸餾出溶劑，在
0. 005-0.009Mpa負(fù)壓下精餾出成品二苯基氯化磷，校核、包裝。
其化學(xué)反應(yīng)方程式為
二甲苯
4Na+2PhCl +PC13--^Ph2PCl十4NaCl 。
A1C13
實(shí)施例2 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷與實(shí)施例1的區(qū)別在于， 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷的原料組分，包括有活潑金屬、苯的鹵化物、 三氯化磷、有機(jī)溶劑、催化劑，其中按照質(zhì)量份計(jì)，活潑金屬1.5份、苯的 鹵化物4份、三氯化磷3份、有機(jī)溶劑8份、催化劑0.1份； 本實(shí)施例二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法與實(shí)施例1的區(qū)別在于，
1、 在無水、無氧并有氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，按照質(zhì)量份計(jì)，將8份二甲苯、
1. 5份金屬鈉混合加入分散釜，加熱至90-130。C，以300-2500轉(zhuǎn)/分的攪拌 速度攪拌分散金屬鈉2 40分鐘，使鈉分散成120 u m以下的微粒，加入0. 1 份氯苯進(jìn)行第一次引發(fā)；
2、 待溫度上升2-3。C時(shí)，馬上將分散后的物料降溫至40-7(TC，再加入 同樣數(shù)量的氯苯進(jìn)行二次引發(fā)后，迅速降溫至10-30°C，滴加總量為4份氯苯 的10 15%充分引發(fā)后，再將剩余的氯苯和3份三氯化磷同時(shí)混合加入；
3、 加完后，溫度在20-80。C反應(yīng)1-2小時(shí)，再將計(jì)量好的0. 1份三氯化 鋁加入，升溫至80-12(TC之間反應(yīng)0. 5-2. 5小時(shí)；
4、 5同實(shí)施例1。
實(shí)施例3 :本實(shí)施例一種二苯基氯化磷與實(shí)施例1的區(qū)別在于， 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷的原料組分，包括有活潑金屬、苯的鹵化物、 三氯化磷、有機(jī)溶劑、催化劑，其中按照質(zhì)量份計(jì)，活潑金屬1.0份、苯的 鹵化物2份、三氯化磷1.5份、有機(jī)溶劑2份、催化劑0.05份； 本實(shí)施例二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法與實(shí)施例1的區(qū)別在于，1、 在無水、無氧并有氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，按照質(zhì)量份計(jì)，將2份二甲苯、 1.0份金屬鈉混合加入分散釜，加熱至90-130°C，以300-2500轉(zhuǎn)/分的攪拌 速度攪拌分散金屬鈉2 40分鐘，使鈉分散成120 u m以下的微粒，加入0. 04 份氯苯進(jìn)行第一次引發(fā)；
2、 待溫度上升2-3r時(shí)，馬上將分散后的物料降溫至40-70。C，再加入 同樣數(shù)量的氯苯進(jìn)行二次引發(fā)后，迅速降溫至10-3(TC，滴加總量為2份氯苯 的10 15%充分引發(fā)后，再將剩余的氯苯和1. 5份三氯化磷同時(shí)混合加入；
3、 加完后，溫度在20-80。C反應(yīng)1-2小時(shí)，再將計(jì)量好的0.05份三氯 化鋁加入，升溫至80-12(TC之間反應(yīng)0. 5-2. 5小時(shí)；
4、 5同實(shí)施例1。
實(shí)施例4 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷與實(shí)施例1的區(qū)別在于， 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷的原料組分，包括有活潑金屬、苯的鹵化物、 三氯化磷、有機(jī)溶劑、催化劑，其中按照質(zhì)量份計(jì)，活潑金屬1. 2份、苯的 卣化物3份、三氯化磷2.5份、有機(jī)溶劑4份、催化劑0.06份； 本實(shí)施例二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法與實(shí)施例1的區(qū)別在于，
1、 在無水、無氧并有氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，按照質(zhì)量份計(jì)，將4份二甲苯、 1.2份金屬鈉混合加入分散釜，加熱至90-130°C，以300-2500轉(zhuǎn)/分的攪拌 速度攪拌分散金屬鈉2 40分鐘，使鈉分散成120iim以下的微粒，加入0.06
份氯苯進(jìn)行第一次引發(fā)；
2、 待溫度上升2-3。C時(shí)，馬上將分散后的物料降溫至40-70。C，再加入 同樣數(shù)量的氯苯進(jìn)行二次引發(fā)后，迅速降溫至10-3(TC，滴加總量為3份氯苯 的10 15%充分引發(fā)后，再將剩余的氯苯和2. 5份三氯化磷同時(shí)混合加入；
3、 加完后，溫度在20-8(TC反應(yīng)1-2小時(shí)，再將計(jì)量好的0. 06份三氯 化鋁加入，升溫至80-120。C之間反應(yīng)0. 5-2. 5小時(shí)；
4、 5同實(shí)施例1。
實(shí)施例5 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷與實(shí)施例1的區(qū)別在于， 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷的原料組分，包括有活潑金屬、苯的鹵化物、 三氯化磷、有機(jī)溶劑、催化劑，其中按照質(zhì)量份計(jì)，活潑金屬1.5份、苯的 鹵化物1.5份、三氯化磷2份、有機(jī)溶劑6份、催化劑0.08份； 本實(shí)施例二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法與實(shí)施例1的區(qū)別在于，
1、 在無水、無氧并有氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，按照質(zhì)量份計(jì)，將6份二甲苯、 1. 5份金屬鈉混合加入分散釜，加熱至90-130°C，以300-2500轉(zhuǎn)/分的攪拌 速度攪拌分散金屬鈉2 40分鐘，使鈉分散成120 u m以下的微粒，加入0. 08 份氯苯進(jìn)行第一次引發(fā)；
2、 待溫度上升2-3i:時(shí)，馬上將分散后的物料降溫至40-70。C，再加入同樣數(shù)量的氯苯進(jìn)行二次引發(fā)后，迅速降溫至10-3(TC，滴加總量為1.5份氯 苯的10 15%充分引發(fā)后，再將剩余的氯苯和2份三氯化磷同時(shí)混合加入；
3、 加完后，溫度在20-80。C反應(yīng)1-2小時(shí)，再將計(jì)量好的0. 08份三氯 化鋁加入，升溫至80-12(TC之間反應(yīng)0. 5-2. 5小時(shí)；
4、 5同實(shí)施例1。
實(shí)施例6 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷與實(shí)施例1的區(qū)別在于， 本實(shí)施例一種二苯基氯化磷的原料組分，包括有活潑金屬、苯的鹵化物、 三氯化磷、有機(jī)溶劑、催化劑，其中按照質(zhì)量份計(jì)，活潑金屬1.4份、苯的 鹵化物3.5份、三氯化磷1.3份、有機(jī)溶劑7份、催化劑0.09份； 本實(shí)施例二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法與實(shí)施例1的區(qū)別在于，
1、 在無水、無氧并有氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，按照質(zhì)量份計(jì)，將7份二甲苯、 1.4份金屬鈉混合加入分散釜，加熱至90-130°C，以300-2500轉(zhuǎn)/分的攪拌 速度攪拌分散金屬鈉2 40分鐘，使鈉分散成120um以下的微粒，加入0. 09
份氯苯進(jìn)行第一次引發(fā)；
2、 待溫度上升2-3。C時(shí)，馬上將分散后的物料降溫至40-7(TC，再加入 同樣數(shù)量的氯苯進(jìn)行二次引發(fā)后，迅速降溫至10-3(TC，滴加總量為3.5份氯 苯的10 15%充分引發(fā)后，再將剩余的氯苯和1. 3份三氯化磷同時(shí)混合加入；
3、 加完后，溫度在20-80。C反應(yīng)1-2小時(shí)，再將計(jì)量好的0. 09份三氯 化鋁加入，升溫至80-120。C之間反應(yīng)0. 5-2. 5小時(shí)；
4、 5同實(shí)施例1。
本發(fā)明二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法的以上實(shí)施例與已有的二步法技術(shù)相 比，皆能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的目的，具有以下技術(shù)優(yōu)點(diǎn)，并且經(jīng)過實(shí)驗(yàn)以及一年 的試用證明本發(fā)明二苯基氯化磷的生產(chǎn)方法效果穩(wěn)定，達(dá)到的以下優(yōu)點(diǎn)。
1、 改變加料方式將氯苯與三氯化磷同時(shí)混合加入，縮短了反應(yīng)時(shí)間， 減少了副反應(yīng)，提高了收率；
2、 生成的三苯基磷不分離，讓它與同時(shí)生成的苯基二氯化磷在催化劑的 作用下完成轉(zhuǎn)化反應(yīng)；取消了水解工序，消除了污水排放，減少原材料消耗， 是清潔無污染的環(huán)保工藝；
3、 本工藝采用一步法，回收了食鹽，降低了成本，增加了生產(chǎn)的安全性;
4、 這是目前工藝最簡(jiǎn)便、三廢排放最少、生產(chǎn)最安全、收率最高的制備 二苯基氯化磷的方法。
權(quán)利要求
1、一種二苯基氯化磷的原料組分，其特征在于包括活潑金屬、苯的鹵化物、三氯化磷、有機(jī)溶劑、催化劑，按照質(zhì)量份計(jì)，活潑金屬0.8-1.5份、苯的鹵化物1-4份、三氯化磷1～3份、有機(jī)溶劑1-8份、催化劑0.03-0.1份。
2、 按照權(quán)利所要求1所述的一種二苯基氯化磷的原料組分，其特征 在于所述活潑金屬為下列任意一種鈉Na、鉀K、鎂Mg。
3. 按照權(quán)利所要求1所述的一種二苯基氯化磷的原料組分，其特征 在于所述苯的鹵化物為下列任意一種氯苯、溴化苯、碘化苯。
4、 按照權(quán)利所要求1所述的一種二苯基氯化磷的原料組分，其特征 在于所述有機(jī)溶劑為下列任意一種甲苯、二甲苯、石油醚。
5、 按照權(quán)利所要求1所述的一種二苯基氯化磷的原料組分，其特征 在于所述催化劑為下列任意一種三氯化鋁、三氯化鎵、氯化鈣。
6、 權(quán)利所要求1-5中任一權(quán)利所要求所述的一種二苯基氯化磷的生 產(chǎn)方法，其特征在于(1) 、在無水、無氧并有氮?dú)獾谋Ｗo(hù)條件下，按照質(zhì)量份計(jì)，將l-8 份有機(jī)溶劑、0. 8-1. 5份鈉或鉀或鎂混合加入分散釜，加熱至90-13(TC， 以300-2500轉(zhuǎn)/分的攪拌速度攪拌分散鈉或鉀或鎂2 40分鐘，使鈉或 鉀或鎂分散成120 u m以下的微粒，加入0. 02 0. 1份苯的鹵化物進(jìn)行第 一次引發(fā)；(2) 、第一次引發(fā)后待溫度上升2-3。C時(shí)，馬上將分散后的物料降 溫至40-70°C，再加入同樣數(shù)量的苯的鹵化物進(jìn)行二次引發(fā)后，迅速降 溫至10-30°C，滴加總量l-4份苯的鹵化物的10 15%充分引發(fā)后，再將 剩余苯的鹵化物和1 3份三氯化磷同時(shí)混合加入；(3) 、加完后，溫度在20-80°C反應(yīng)1-2小時(shí)，再將計(jì)量好的0. 03-0. 1 份催化劑加入，升溫至80-12CTC之間反應(yīng)0. 5-2. 5小時(shí)；(4) 、在壓力0. 1-0. 3Mpa下，通過壓濾斗趁熱過濾，除去生成的食 鹽和催化劑；(5) 、將壓濾后的物料放入精餾釜攪拌、在常壓下蒸餾出溶劑，在 0.005-0.009Mpa負(fù)壓下精餾出成品二苯基氯化磷，校核、包裝。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二苯基氯化磷的原料組分、生產(chǎn)方法，屬于化工產(chǎn)品配方和生產(chǎn)方法技術(shù)領(lǐng)域。原料組分，按質(zhì)量份，活潑金屬0.8-1.5份、苯的鹵化物1-4份、三氯化磷1～3份、有機(jī)溶劑1-8份、催化劑0.03-0.1份。生產(chǎn)方法，1.按質(zhì)量份，將有機(jī)溶劑、活潑金屬混合加入分散釜，加熱，攪拌分散活潑金屬，加苯的鹵化物進(jìn)行第一次引發(fā)；2.分散后物料降溫，加同樣數(shù)量的苯的鹵化物二次引發(fā)，降溫，加苯的鹵化物充分引發(fā)后，剩余苯的鹵化物和三氯化磷加入；3.反應(yīng)，催化劑加入，升溫反應(yīng)；4.通過壓濾斗趁熱過濾；5.壓濾后的物料放入精餾釜攪拌、在常壓下蒸餾出溶劑，負(fù)壓下精餾出成品二苯基氯化磷，校核、包裝。優(yōu)點(diǎn)1.縮短反應(yīng)時(shí)間，減少副反應(yīng)，提高收率；2.取消了水解工序，消除了污水排放，減少原材料消耗。
文檔編號(hào)C07F9/52GK101481390SQ200810016168
公開日2009年7月15日 申請(qǐng)日期2008年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月15日
發(fā)明者孫登利, 孫勝文, 宮生銘, 王春玉 申請(qǐng)人:招遠(yuǎn)市松鶴化工有限公司