合成2,5-二羥基對苯二甲酸的方法

專利名稱：：合成2,5-二羥基對苯二甲酸的方法
技術領域：
：本發明涉及羥基苯曱酸類化合物的制備，所述羥基苯甲酸類化合物對于多種用途很有價值，例如用作中間體或用作制備聚合物的單體。羥基苯甲酸類化合物可以用作中間體來制造很多有價值的材料，包括藥品和具有農作物保護效果的化合物，也可以用作制備聚合物的單體。具體地講，2，5-二羥基對苯二曱酸(式I,"DHTA")是合成高強度纖維，例如由聚[(l，4-二氫二咪唑并[4，5-b:4'，5'-e]吡啶-2，6-二基)(2,5-二羥基-l，4-亞苯基)]制成的纖維的有用單體。2,5-二羥基對苯二曱酸和其他羥基苯甲酸類化合物的多種制備方法是已知的。Marzin在"JournalfuerPraktischeChemie，，，1933，13,103-106中提出了在存在銅粉的情況下由2,5-二溴對苯二甲酸(式II，"DBTA")來合成2,5-二羥基對苯二曱酸。
背景技術：
：Singh等人在"Jour.IndianChem.Soc."第34巻第4期，第321-323頁(1957)中報告了在存在KOH和銅粉的情況下通過縮合DBTA與苯酚來制備包括DHTA的產物。Rusonik等人在"DaltonTransactions",2003，2024-2028中描述了在存在多種配體的情況下通過由Cu(I)催化的反應使2-溴苯甲酸轉化成水楊酸、苯曱酸和雙酚酸。叔四胺與Cu(I)配合使用可以最大程度地減少雙酚酸的形成。Comdom等人在"SyntheticCommunications",32(13)，2055-59(2002)中描述了由2-氯苯曱酸合成水楊酸的方法。使用化學計量的吡啶(每摩爾2-氯苯曱酸0.5至2.0摩爾)，例如每摩爾2-氯苯甲酸至少1.0摩爾吡啶。銅粉與吡啶一起用作催化劑。制備羥基苯甲酸的各種現有技術方法的特征在于長的反應時間和有限的轉化率，從而導致生產率顯著下降，或需要在壓力和/或較高的溫度(通常140至25(TC)下進行，以獲得合理的速率和生產率。因此，仍然需要能夠經濟地制備2，5-二羥基對苯二曱酸的方法；該方法本身應便于操作；并且在大規模和小規模操作以及成批和連續操作中都能獲得高收率和高生產率。本發明的一個實施方案提供了制備2，5-二羥基對苯二甲酸的方法，該方法包括(a)使其中X-Cl、Br或I的式(III)的2，5-二囟代對苯二曱酸與堿在水中接觸，以此形成2,5-二囟代對苯二甲酸的相應二代鹽；(b)使2，5-二卣代對苯二甲酸的二代鹽與堿在水中接觸，并在存在與銅配位的配體的情況下與銅源接觸，在溶液pH值為至少約8的條件下，由2，5-二面代對發明概述苯二甲酸的二代鹽形成2，5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽；(c)任選地，從形成2，5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽的反應混合物中分離該二代鹽；以及(d)使2,5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽與酸接觸，以此形成2，5-二羥基對苯二甲酸。本發明的另一個實施方案提供了制備2，5-二烷氧基對苯二曱酸的方法，該方法通過以上述的方式來制備2，5-二羥基對苯二甲酸，然后將2,5-二羥基對苯二甲酸轉化成2,5-二烷氧基對苯二曱酸。本發明的另一個實施方案繼而提供了制備2，5-二烷氧基對苯二曱酸的方法，該方法包括(a)使其中X-C1、Br或I的式(III)的2,5-二鹵代對苯二甲酸與堿在水中接觸，以此形成2，5-二卣代對苯二曱酸的相應二代鹽；(b)使2,5-二卣代對苯二曱酸的二代鹽與堿在水中接觸，并在存在與銅配位的配體的情況下與銅源接觸，在溶液pH值為至少約8的條件下，由2,5-二面代對苯二甲酸的二代鹽形成2,5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽；(c)任選地，從形成2，5-二輕基對苯二曱酸的二代鹽的反應混合物中分離該二代鹽；(d)使2,5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽與酸接觸，以此形成2，5-二羥基對苯二甲酸；以及(e)將2，5-二羥基對苯二曱酸轉化成2，5-二烷氧基對苯二甲酸。本發明的另一個實施方案提供了制備如上所述的2,5-二羥基對苯二曱酸或2，5-二烷氧基對苯二曱酸的方法，該方法還包括使2，5-二羥基對苯二甲酸或2，5-二烷氧基對苯二曱酸反應，以此制備化合物、單體、低聚物或聚合物的步驟。本發明的另一個實施方案繼而提供了制備化合物、單體、低聚物或聚合物的方法，該方法包括(a)使其中X-C1、Br或I的式(III)的2,5-二卣代對苯二曱酸與堿在水中接觸，以此形成2,5-二囟代對苯二曱酸的相應二代鹽；(b)使2，5-二由代對苯二曱酸的二代鹽與堿在水中接觸，并在存在與銅配位的配體的情況下與銅源接觸，在溶液pH值為至少約8的條件下，由2，5-二卣代對苯二甲酸的二代鹽形成2，5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽；(c)任選地，從形成2，5-二羥基對苯二甲酸的二代鹽的反應混合物中分離該二代鹽；(d)使2，5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽與酸接觸，以此形成2，5-二羥基對苯二甲酸；(e)任選地，將2,5-二羥基對苯二甲酸轉化成2,5-二烷氧基對苯二曱酸；以及(f)使2，5-二羥基對苯二曱酸和/或2，5-二烷氧基對苯二甲酸反應，以此制備化合物、單體、低聚物或聚合物。在另一個實施方案中，本文所述方法的一種或多種中的配體可以為氨基酸，其中胺氮和羧基碳被不超過兩個碳原子隔開。發明詳述本發明提供了制備2，5-二羥基對苯二曱酸的高收率和高生產率的方法，該方法包括使2，5-二由代對苯二曱酸與石威接觸以形成2，5-二囟代對苯二曱酸的二代鹽；使2，5-二卣代對苯二曱酸的二代鹽與堿々妄觸，并在存在與銅配位的配體的情況下與銅源接觸，以形成2，5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽；然后使2，5-二羥基對苯二甲酸的二代鹽與酸接觸，以形成2,5-二輕基對苯二曱酸產物。如本文所用，術語"二代鹽"是指每個分子包含兩個可置換的氫原子的二元酸的鹽。用于本發明的方法的原料的適合的二面代對苯二曱酸包括2，5-二溴對苯二曱酸、2，5-二氯對苯二曱酸和2，5-二碘對苯二曱酸或它們的混合物。2，5-二溴對苯二曱酸("DBTA")可商購獲得。然而，它也能通過合成獲得，例如通過對-二甲苯在溴化氫水溶液中的氧化(Mclntyre等人，"JournaloftheChemicalSociety",Abstracts,1961，4082-5),通過對苯二曱酸或對苯二甲酰氯的溴化(美國專利3,894,079),或通過2，5-二溴-l，4-二曱基苯的氧化(DE1,812，703)來獲得。2，5-二氯對苯二曱酸也可商購獲得。然而，它也能通過合成獲得，例如通過2，5-二氯-1，4-二曱基苯的氧化[Shcherbina等人，"ZhurnalPrikladnoiKhimii"(Sankt-Peterburg，RussianFederation,1990)],63(2)，467—70來獲得。2，5-二碘對苯二曱酸能通過合成獲得，例如通過2，5-二碘-1,4-二曱基苯的氧化[Perry等人，"Macromolecules"(1995),28(10)，3509-15]來獲得。在步驟(a)中，使2，5-二囟代對苯二曱酸與堿在水中接觸，以此形成2,5-二卣代對苯二曱酸的相應二代鹽。在步驟(b)中，使2，5-二囟代對苯二甲酸的二代鹽與堿在水中接觸，并在存在與銅配位的配體的情況下與銅源接觸，從而由2,5-二卣代對苯二甲酸的二代鹽來形成2,5-二羥基對苯二甲酸的二代鹽。步驟(a)和/或步驟(b)中使用的堿可以是離子堿，具體地講可以是Li、Na、K、Mg或Ca中的一個或多個的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽或磷酸氫鹽中的一種或多種。所用的堿可以是水溶性的、部分水溶性的，或堿的溶解度可以隨著反應的進行和/或隨著堿的消耗而增加。優選的是NaOH和Na2C03，但也可以選擇其他適合的有機堿，例如選自三烷基胺(例如三丁胺)；N，N,N',N'-四曱基乙二胺；以及N-烷基咪唑(例如，N-曱基咪唑)。原則上，能夠保持pH值在8以上和/或能夠與2，5-二卣代對苯二曱酸的反應過程中生成的酸結合的任何堿均是適用的。步驟(a)和/或(b)中使用的堿的具體量取決于堿的強度。在步驟(a)中，優選地使每當量的2，5-二囟代對苯二曱酸與至少約兩當量的堿接觸，優選的是水溶性堿。如上下文所用，對于堿而言，一"當量"是指將與一摩爾氫離子反應的堿的摩爾數；對于酸而言，一當量是指提供一摩爾氬離子的酸的摩爾數。在步驟(b)中，應當使用足夠的堿來保持溶液的pH值為至少約8、或至少約9或至少約10，優選介于約9和約11之間。因此，在步驟(b)中，通常使每當量的2，5-二卣代對苯二甲酸的二代鹽與至少約兩當量的堿例如水溶性堿接觸。然而，在可供選擇的實施方案中，期望在步驟(a)和(b)中，對于在反應開始時最初使用的每當量的2，5-二面代對苯二甲酸，反應混合物中使用總共至少約4至約5當量的堿，例如水溶性堿。按照如上所述的量使用的堿通常是強堿，并且通常在環境溫度下添加。步驟(b)中使用的堿可與步驟(a)中使用的堿相同或不同。如上所述，步驟(b)中，在存在與銅配位的配體的情況下，2，5-二由代對苯二曱酸的二代鹽還與銅源接觸。銅源和配體可以依次加入反應混合物，或可以單獨結合(例如，在水溶液或乙腈溶液中結合)并一同添加。銅源可以在存在氧氣的情況下與配體在水中結合，或與含水的溶劑混合物結合。由于銅源和配體在反應混合物中的同時存在，在2，5-二卣代對苯二曱酸的二代鹽的堿性溶液中獲得了包含2，5-二羥基對苯二甲酸的二代鹽、銅物質、配體和囟化物鹽的含水混合物。如果需要，在這一階段和在步驟(d)中的酸化之前，可將2,5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽從混合物中分離[作為任選步驟(c)]，并且可以用作另一個反應中的二代鹽或用于其他用途。然后在步驟(d)中，使2，5-二羥基對苯二曱酸的二代鹽與酸接觸，以將其轉化成2，5-二羥基對苯二甲酸產物。任何具有足以將二代鹽質子化的強度的酸均是適用的。實例包括但不限于鹽酸、硫酸和磷酸。步驟(a)和(b)的反應溫度優選為約60至約12(TC，更優選為約75至約95°C;因此各種實施方案中的方法都涉及加熱反應混合物的步驟。在進行步驟(d)中的酸化之前，通常使溶液冷卻。在各種實施方案中，反應期間可能要排除氧氣。銅源是指銅金屬["Cu(O)"]、一種或多種銅化合物或銅金屬和一種或多種銅化合物的混合物。銅化合物可以是Cu(i)鹽、Cu(n)鹽、或它們的混合物。實例包括但不限于CuCl、CuBr、Cul、Cu2S04、CuN03、CuCl2、CuBr2、Cul2、CuS04和Cu(N03)2。優選的是CuBr。所提供的銅的量按2，5-二卣代對苯二曱酸的摩爾數計通常為約0.1至約5mol%。當銅源是Cu(O)時，可以在存在空氣的情況下使Cu(O)、溴化銅和配體結合。如果銅源是Cu(0)或Cu(I),則可以使預定量的金屬和配體在水中結合，所得的混合物可以與空氣或稀氧反應，直到形成有顏色的溶液。將所得10的金屬/配體溶液加入到包含在水中的2,5-二囟代對苯二甲酸的二代鹽和堿的反應混合物中。配體可以為氨基酸，其中胺氮和羧基碳被不超過兩個碳原子隔開，例如ct-氨基酸，其中胺氮連接到與氣基相鄰的碳原子上。適合的氨基酸配體的實例包括但不限于纈氨酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>N-曱基鄰氨基苯曱酸適用于本文的配體可以選用以上名稱或結構描述的所有配體中的任何一種或多種或全部。然而，適合的配體也可以選用以上所有配體的子群中的任何一種或多種或者全部配體，其中子群可以為任何大小，并且子群通過去除上述所有配體中的任何一種或多種配體而形成。因此，在這種情況下，配體不僅可以選用由上述所有配體形成的任何大小的任何子群中的一種或多種或全部配體，而且還可以在為了形成子群而/人所有配體中去除一些配體的情況下進行選擇。在各種實施方案中，所提供的配體的量為每摩爾銅約1至約10摩爾當量，優選為每摩爾銅約1至約2摩爾當量。如本文所用，術語"摩爾當量"是指將與一摩爾銅相互作用的配體的摩爾數。當2，5-二卣代對苯二曱酸為2，5-二溴對苯二曱酸時，銅源可以為Cu(O)和/或Cu(I)鹽，并且銅源可以在存在氧氣的情況下與配體在水中結合，或在含水的溶劑混合物中結合。作為另外一種選擇，當Cu(I)鹽為CuBr并且配體為纈氨酸、脯氨酸或鄰氨基苯曱酸時，所提供的配體的量可以為每摩爾銅兩摩爾當量，并且CuBr可以在存在水和空氣的情況下與配體結合。據信配體有利于銅源發揮催化劑的作用，和/或據信銅源和配體共同作用來充當催化劑，以改善反應的一個或多個屬性。上述方法還能夠有效并且高效地合成相關化合物，例如可以用通式VI代表的2,5-二烷氧基對苯二甲酸其中R9和R"各自獨立地為取代或未取代的Cw。烷基。當未取代時，R9和R"為僅包含碳和氫的一價基團。然而，在這些烷基的任何一個中，一個或多個0或S原子可以任選地取代處于鏈中的碳原子的任何一個或多個，前提條件是所得結構不包含-0-0-或-S-S-部分，并且任何碳原子不能鍵合超過一個雜原子。可以將通過本發明的方法制備的2,5-二羥基對苯二曱酸轉化成2，5-二烷氧基對苯二曱酸，該類轉化可以通過例如在堿性條件下使2，5-二羥基對苯二曱酸與由化學式R9R1"S04表示的二烷基硫酸酯接觸來實現。奧地利專利265,244中描述了進行該類轉化反應的一個適當方法。適合該類轉化的堿性條件是溶液pH值為至少約8,或至少約9或至少約10，并且優選為約9至約ll,使用如上所述的一種或多種^5咸。在某些實施方案中，可能希望在將2，5-二羥基對苯二曱酸轉化成2，5-二烷氧基對苯二曱酸之前，從形成2，5-二羥基對苯二曱酸的反應混合物中將其分離。上述方法還能夠有效并且高效地合成由所得的2,5-二羥基對苯二甲酸或2，5-二烷氧基對苯二曱酸制成的產物，例如化合物、單體、或者它們的低聚物或聚合物。這些制備的材料可以具有酯官能團、醚官能團、酰胺官能團、酰亞胺官能團、咪唑官能團、碳酸酯官能團、丙烯酸酯官能團、環氧化物官能團、氨基曱酸酯(urethane)官能團、縮醛官能團以及酸酐官能團中的一種或多種。括例如在氮氣下并且在存在0.1%的ZN3(BO》2的情況下，在1-曱基萘中用2,5-二羥基對苯二甲酸與二甘醇或三甘醇來制備聚酯，如US3,047,536中所公開(該專利全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的)。類似地，據US3,227,680所公開(該專利全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的)，2，5-二羥基對苯二甲酸適合與二元酸和二元醇進行共聚以制備熱穩定的聚酯，其中代表性的條件包括在存在四異丙氧基鈦的情況下，溫度為200至25(TC的條件下，在丁醇中形成預聚物，然后在2S(TC、0.08mm汞柱壓力下進行固相聚合。人們還常常在減壓并緩慢加熱超過100。C至最高達約18(TC的條件下，在強的多磷酸中使2，5-二羥基對苯二甲酸與四氨基吡口定的三鹽酸鹽一水合物聚合，然后在水中沉淀，如US5,674,969所公開(該專利全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的)；或通過在約5(TC至約ll(TC的溫度下混合單體，然后在145。C下形成低聚物，然后使低聚物在約16(TC至約250°C下反應，如提交于2005年3月28日、公布為WO2006/104974的美國臨時申請60/665,737中所公開(該專利以全文引入作為本文的一部分，以用于各種目的)。該類方法可制備的聚合物可以為吡啶并二咪唑-2，6-二基(2,5-二羥基-對亞苯基)聚合物，例如聚(1，4-(2，5-二羥基)亞苯基-2,6-吡啶并[23-d:5，6-d']二咪唑)聚合物，或聚[(1，4-二氫二咪唑并[4，5-b:4'，5'-e]吡啶-2，6-二基)(2，5-二羥基-1，4-亞苯基)]聚合物。然而，這些聚合物的吡啶并二咪唑部分可以被置換為苯并二咪唑、苯并二噻唑、苯并二鵬唑、吡啶并二瘞唑和吡啶并二嗯唑中的任何一種或多種；而這些聚合物的2,5-二羥基-對亞苯基部分可以被置換為一種或多種以下物質的衍生物間苯二曱酸、對苯二甲酸、2，5-吡啶二曱酸、2，6-萘二甲酸、4，4'-二苯基二曱酸、2，6-喹啉二甲酸以及2，6-雙(4-羧基苯基)吡啶并二咪唑。實施例以下實施例中進一步限定了本發明。這些實施例在指出本發明的優選實施方案的同時，僅是作為例證給出，并不限制所附權利要求的范圍。通過以上討論和這些實施例可以清楚地理解本發明的本質特征，并且在不脫離本發明的實質和范圍的前提下，可以對本發明進行修改以使其適合各種使用和條件。材料。以下材料用于實施例中。所有試劑都直接使用。產物純度通過力NMR測定。月甫氨酸(純度為99%)得自AldrichChemicalCompany(Milwaukee,Wisconsin,USA)。2,5-二溴對苯二曱酸(純度為95%以上)得自MaybridgeChemicalCompanyLtd.(Cornwall,UnitedKingdom)。銅粉("Cu")(純度為99.5%)得自AlfaAesar(WardHill，Massachusetts,USA)。溴化銅(I)("CuBr")(純度為98%)得自Acros0rganics(Geel，Belgium)。溴化銅(II)("CuBr2")(純度為99°/。)得自AldrichChemicalCompany(Milwaukee,Wisconsin,USA)。Na2C03(純度為99.5%)得自EMScience(Gibbstown,NewJersey,USA)。如下文所用，術語"35%的鹽酸"是指鹽酸水溶液，其濃度為每100mL溶液中含35克HC1。術語'%0，，和"水，，是指蒸餾水。如本文所用，術語"轉化率"是指所消耗的反應物的量占理論量的分數或百分比。如本文所用，術語產物P的"選擇度，，是指最終產物混合物中P的摩爾分數或摩爾百分比。因此，轉化率乘以選擇度等于P的最大"收率"；一般情況下，由于在諸如分離、處理、干燥等活動過程中樣本會有損耗，所以實際收率或"凈"收率將略微小于最大收率。如本文所用，術語"純度，，是指所指定的物質在所得的分離的樣本中實際所占的百分比。縮寫詞的意思如下"C0NV"指轉化率,"h"指小時,"mL"指毫升，"mmol"指毫摩爾，"麗R"指核磁共振光譜法,"SEL"指選擇度，"T"指溫度，"t"指時間。實施例1;實施例2至4(比較實施例)在氮氣條件下，將lOmmol2，5-二溴對苯二曱酸與含25mmolNa2C03和10mLH20的溶液在50至75。C下一起攪拌，直到2，5-二溴對苯二曱酸完全溶解。將0.Olranol銅化合物[實施例1與實施例2和3(比較實施例)]或0.05mmol銅粉[實施例4(比4^實施例)]獨立地分別與lmL去離子水和0.02mmol配體(實施例1至3)或無配體[實施例2至4(比較實施例)]混合，將所得的含銅混合物加入到包含在H20中的2,5-二溴對苯二甲酸和Na2C03的反應混合物中。在給定的溫度下對所得的反應混合物加熱給定的一段時間(表l)。冷卻至環境溫度后，謹慎地用35%的鹽酸來酸化反應混合物。采用過濾來分離產物，然后用水洗滌并在真空下干燥。采用'H麗R(d6-dmso)分析粗反應產物。結果總結于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>應當理解，如果將本發明的實施方案陳述或描述為包含、包括、含有、具有某些特征，以及由某些特征構成或組成，則除了明確地陳述或描述的特征之外，實施方案中還可能出現一個或多個特征，除非陳述或描述明確地指出相反情況。然而，可以將本發明的可供選擇的實施方案陳述或描述為基本上由某些特征組成，其中會在很大程度上改變實施方案的操作原理或特點的實施方案特征不存在于該實施方案中。可以將本發明的另外的可供選擇的實施方案陳述或描述為由某些特征組成，在該實施方案或其非實質變型中，僅存在具體陳述或描述的特征。應當理解，如果在陳述或描述本發明的方法中的實施步驟時使用了不定冠詞"一個"或"一種"，該類不定冠詞的使用并非將方法中該步驟的次數限定為一，除非陳述或描述明確地指出相反情況。凡在本文中給出某一數值范圍之處，該范圍均旨在包括其端點，以及位于該范圍內的所有整數和分數，除非另行指出。當定義一個范圍時，不旨在將本發明的范圍限定于所列舉的具體數值。權利要求1.一種制備2，5-二羥基對苯二甲酸的方法，所述方法包括以下步驟(a)使其中X＝Cl、Br或I的通式III代表的2，5-二鹵代對苯二甲酸與堿在水中接觸，以此形成所述2，5-二鹵代對苯二甲酸的相應二代鹽；(b)使所述2，5-二鹵代對苯二甲酸的二代鹽與堿在水中接觸，并在存在與銅配位的配體的情況下與銅源接觸，在溶液pH值為至少約8的條件下，由所述2，5-二鹵代對苯二甲酸的二代鹽形成2，5-二羥基對苯二甲酸的二代鹽；其中所述配體包含氨基酸，所述氨基酸中的胺氮和羧基碳被不超過兩個碳原子隔開；(c)任選地，從形成所述2，5-二羥基對苯二甲酸的二代鹽的反應混合物中分離所述二代鹽；以及(d)使所述2，5-二羥基對苯二甲酸的二代鹽與酸接觸，以此形成2，5-二羥基對苯二甲酸。2.根據權利要求1的方法，其中在步驟(a)中，使每當量的所述2，5-二囟代對苯二曱酸與至少約兩標準當量的水溶性石威接觸。3.根據權利要求l的方法，其中在步驟(b)中，使每當量的所述2,5-二面代對苯二曱酸的二代鹽與至少約兩標準當量的水溶性石威4妄觸。4.根據權利要求1的方法，其中在步驟(a)和(b)中，對于每當量的2，5-二卣代對苯二甲酸，將總共約4至約5標準當量的水溶性石威加入到所述反應混合物中。5.根據權利要求1的方法，其中所述銅源包括Cu(O)、Cu(I)鹽、Cu(II)鹽、或它們的混合物。6.根據權利要求1的方法，其中所述銅源選自CuCl、CuBr、Cul、Cu2S04、C跳、CuCl2、CuBr2、Cul2、CuS04、Cu(N03)2、以及它們的混合物。7.根據權利要求1的方法，其中所述配體為oc-氨基酸。8.根據權利要求1的方法，其中所述配體為纈氨酸、脯氨酸或N-甲基鄰氨基苯曱酸。9.根據權利要求l的方法，所述方法還包括在將所述銅源和所述配體加入到所述反應混合物中之前使它們進行混合的步驟。10.根據權利要求l的方法，其中所述銅源包括CuBr。11.根據權利要求1的方法，其中所迷銅源包括CuBr;所迷配體包括纈氨酸、脯氨酸或鄰氨基苯甲酸；所提供的所述配體的量為每摩爾銅兩摩爾當量；并且所述CuBr在存在水和空氣的情況下與所迷配體結合。12.根據權利要求1的方法，其中堿包括Li、Na、K、Mg或Ca中的一個或多個的水溶性氬氧化物、磷酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽中的一種或多種。13.根據權利要求l的方法，其中堿包括NaOH或Na2C03。14.根據權利要求1的方法，其中所提供的銅的量按2,5-二卣代對苯二甲酸的摩爾數計介于約0.1和約5mol°/。之間。15.根據權利要求l的方法，其中所提供的所述配體的量為每摩爾銅約一至約十摩爾當量。16.根據權利要求1的方法，所述方法還包括將所述2，5-二羥基對苯二甲酸轉化成2,5-二烷氧基對苯二曱酸的步驟。17.根據權利要求16的方法，其中在堿性條件下，使所述2，5-二羥基對苯二甲酸與式R9R"S04的二烷基硫酸酯接觸，其中R'和R"各自獨立地為取代或未取代的Cw。烷基。18.根據權利要求1的方法，所述方法還包括使所迷2,5-二羥基對苯二甲酸反應以此制備化合物、單體、低聚物或聚合物的步驟。19.根據權利要求18的方法，其中所制備的聚合物包括吡啶并二咪唑-2，6-二基(2，5-二羥基-對亞苯基)聚合物。20.根據權利要求16的方法，所述方法還包括使所述2，5-二烷氧基對苯二曱酸反應以此制備化合物、單體、低聚物或聚合物的步驟。全文摘要在堿性條件下，使2，5-二鹵代對苯二甲酸與銅源和跟銅配位的配體接觸，以此以高收率和高純度來制備2，5-二羥基對苯二甲酸。文檔編號C07C51/367GK101541736SQ200780043536公開日2009年9月23日申請日期2007年11月28日優先權日2006年11月28日發明者J·C·里特申請人:納幕爾杜邦公司