專利名稱：：純化對苯二甲醛的方法
技術領域：
：本發明涉及一種純化對苯二曱醛的方法。具體而言，本發明涉及一種純化對苯二曱醛的方法，該方法包括將反溶劑加入到二曱基亞砜作為溶劑的對苯二曱醛中以沉淀出高純度的對苯二曱醛。
背景技術：
：芳族醛含有高反應性的醛基，所以可以用于廣泛的用途。特別地，如下式1的在對位具有兩個醛基的對苯二曱醛因作為例如藥用制品、農用化學品、顏料、液晶聚合物、導電聚合物和耐熱塑料的基礎原料而聞名。式l所述式1的對苯二曱醛是分子量為134.13和熔點為114116。C的可升華的白色固體。已知它很容易溶于醇中，并且也溶于醚、堿溶液和熱水中。通過已知的方法制備作為本發明的原料的對苯二甲醛。在本發明中用作原料的對苯二曱醛的制備方法簡要描述如下3在制備對苯二曱醛的方法中，有使通過氯化制得的中間產物脫水的方法、氫化曱基對苯二酸酯的方法或通過在氣相中氧化對二甲苯制備對苯二酸酯的方法等。為了在聚合物合成或者精細化學品加工中使用作為原料的對苯二甲醛，應該將其純化至高純度，因為對苯二曱醛中包含了必須除去的例如苯甲醛、對曱苯曱醛、4-羥基苯曱醛等雜質。到目前為止，幾乎沒有關于通過高效除去在合成對苯二曱醛時產生的雜質而用于聚合物合成或者精細化學品加工中的高純度的對苯二曱醛的制備方法的實例報告。美國專利No.2,888,488披露了包括溶劑萃取-干燥-升華作為純化步驟制備對苯二曱醛的方法。然而，該方法具有程序復雜和使用了氯仿這種非環境友好化合物作為溶劑的問題。日本未經審查的專利公開No.2001-1999IO纟皮露了一種通過冷卻過程使芳族醛再結晶的方法。這種方法在獲得高純度的對苯二曱醛方面受到限制。
發明內容技術問題本發明的目的是打算解決上述問題，并提供一種制備對苯二曱醛的方法，該方法包括將通過常規方法制得的包含對苯二曱醛和少量雜質的低純度的對苯二曱醛溶解在二曱基亞砜(DMSO)中，然后用反溶劑^使該溶液再結晶。技術方案本發明涉及純化對苯二甲醛的方法，該方法包括如下步驟將包含雜質的對苯二曱醛晶體溶解在二甲基亞砜中，然后用反溶劑使該溶液再結晶。下面將詳細解釋本發明。在此使用的包含雜質的粗制對苯二曱醛不被特別限定，并且包括通過已知方法制備的對苯二曱醛或商業購買的對苯二曱醛。在包括將粗制對苯二曱醛溶解在溶劑中然后使用反溶劑使該溶液再結晶的純化對苯二曱醛的方法中，本發明的特征在于，使用二曱基亞砜作為溶劑。在根據本發明的純化對苯二曱醛的方法中，可以使用普通的醇或醚作為溶解對苯二曱醛的溶劑。然而，對苯二曱醛和主要雜質在根據本發明的二曱基亞砜中比在那些醇或醚中具有更優異的溶解度，而且可以制備出更高產率和純度的對苯二曱醛。此外，當使用例如曱醇的醇時，對苯二甲醛變成例如縮醛的材料。但是在二曱基亞砜中不會發生這種變化，所以本發明具有優異的穩定性。二曱基亞砜的量不作限定，但是含量范圍優選接近使對苯二曱醛晶體溶解的溶解度。此外，如果這里的反溶劑為可以與二甲基亞砜混合的對苯二曱醛的低溶解度溶劑，它可以沒有任何限制地使用。例如，可以使用水、碳氫化合物或芳香族溶劑。特別地，考慮到環境方面，優選使用水。所述的水包括作為凈化水的蒸餾水和去離子水，但并不限于此。在此作為溶劑使用的二曱基亞砜和水的物理性能，以及對苯二曱醛和主要雜質在它們中的溶解度如下表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>同時，使用所述反溶劑的方法不作特別限定。即，可以將反溶劑加入或逐滴加入到溶解有對苯二曱醛的二甲基亞石風的溶液中，或可以將溶解有對苯二曱醛的二曱基亞砜溶液加入或逐滴加入到反溶劑中。優選地，本發明包括將反溶劑加入到溶解有粗制對苯二曱醛的二曱基亞砜溶液中，然后照這樣靜置該溶液后使對苯二曱醛再結晶IO分鐘至2小時。這時，再結晶溫度不作特別限定，但是優選在大約15~60°C的溫度范圍中進行。可以過濾和干燥如上所述的再結晶的對苯二曱醛以提供最終再結晶的對苯二甲醛。這時，可以在適當調整干燥的溫度和時間的條件下使用例如烘箱干燥或真空干燥的普通干燥方法進行干燥。特別地，優選在6080。C干燥20-28小時。此外，當所需的對苯二曱醛為高純度時，當然，可以兩次或者更多次重復上述純化對苯二曱醛的步驟。圖1為示出根據本發明的實施例和比較實施例的TPAL產率的圖。圖2為示出^f艮據本發明的實施例和比較實施例的TPAL純度的圖。具體實施例方式為了幫助理解本發明，優選的實施例顯示如下。然而，這些實施例是用來解釋本發明，本發明的范圍不限于這些實施例。實施例實施例1將5g預純化的對苯二甲醛加入到50g二甲基亞^5風中并充分溶解，在室溫下充分攪拌。向該溶液中加入5g作為反溶劑的水(水與二曱基亞砜的重量比=0.1:1)。在加入水后，使對苯二甲醛再結晶，然后在室溫下靜置1小時。過濾所得產物并在7(TC干燥24小時以制得再結晶的對苯二曱醛。純化之前和純化之后的對苯二曱醛的純度通過氣相色譜-質量選擇性檢測器(GC-MSD)而測量。在純化中使用的對苯二曱醛經GC-MSD確定的純度為97.9wt%。在下述的實施例中，使用和純化具有相同純度的對苯二甲醛。純化后的對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。實施例2除了加入20g作為反溶劑的水(水與二曱基亞砜的重量比-0.4:l)之外，使用與實施例1相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。實施例3除了加入40g作為反溶劑的水(水與二曱基亞砜的重量比=0.8:1)之外，使用與實施例1相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。實施例4除了加入60g作為反溶劑的水(水與二曱基亞砜的重量比4.2:l)之外，使用與實施例1相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。實施例5除了加入80g作為反溶劑的水(水與二曱基亞砜的重量比=1.6:1)之外，使用與實施例1相同的方法純化對苯二曱酪。使用GC-MSD確定所得的對苯二甲醛的純度。對苯二甲醛的純度和產率如下表2所示。實施例6除了加入100g作為反溶劑的水(水與二甲基亞砜的重量比2:l)之外，^^用與實施例1相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。實施例7除了加入120g作為反溶劑的水(水與二曱基亞砜的重量比二2.4:l)之外，使用與實施例1相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。實施例8除了加入140g作為反溶劑的水(水與二曱基亞砜的重量比二2.8:l)之外，使用與實施例1相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。比4交實施例1將5g預純化的對苯二曱醛加入到50g曱醇中并且完全溶解，在室溫下充分攪拌。向該溶液中加入5g作為反溶劑的水(水與曱醇的重量比=0.1:1)。在加入水后，使對苯二曱醛再結晶，然后在室溫下靜置1小時。過濾所得產物并在7(TC干燥24小時得到再結晶的對苯二曱醛。比津交實施例2除了加入40g作為反溶劑的水(水與曱醇的重量比=0.8:l)之外，使用與比較實施例l相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。比4交實施例3除了加入80g作為反溶劑的水(水與曱醇的重量比=1.6:1)之外，使用與比較實施例l相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。比凈交實施例4除了加入120g作為反溶劑的水(水與曱醇的重量比2.4:l)之外，使用與比較實施例1相同的方法純化對苯二曱醛。用GC-MSD確定所得的對苯二曱醛的純度。對苯二曱醛的純度和產率如下表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*在比較實施例1中，由于回收的量不足，不能測量其純度。如表2所示，可以確認的是，與使用曱醇作為溶劑的比較實施例1~4相比，根據本發明，在實施例1~8中使用二曱基亞砜作為溶劑并使用水作為反溶劑而進行純化，即使使用少量的水也可以制得較高產率和純度的對苯二曱醛。工業實用性在根據本發明的純化對苯二曱醛的方法中，通過將對苯二甲醛溶解在二曱基亞砜中然后使用水作為反溶劑可以制備高純度的對苯二曱醛。此外，因為使用水作為反溶劑，該制備方法簡單并且環保，而因此可以經濟地純化高純度的對苯二甲醛。以上的描述僅詳細解釋了關于本發明的實施例。然而，在本發明的技術概念范圍內的各種修改和變化對本領域的技術人員來說是顯而易見的。這些修改和變化應該落入所附的權利要求內。權利要求1、一種純化對苯二甲醛的方法，該方法包括如下步驟將包含雜質的對苯二甲醛晶體溶解在二甲基亞砜中，然后使用反溶劑使該溶液再結晶。2、如權利要求1所述的純化對苯二曱醛的方法，其特征在于，使用水作為所述反溶劑。3、如權利要求1所述的純化對苯二曱醛的方法，其特征在于，所述反溶劑與二曱基亞砜的重量比為0.05~4:1。4、如權利要求1所述的純化對苯二曱醛的方法，其特征在于，所述反溶劑與二曱基亞砜的重量比為0.1~3:1。5、如權利要求1所述的純化對苯二曱醛的方法，其中，使用反溶劑使所述溶液再結晶的步驟包括將該反溶劑加入到溶解有對苯二曱醛的二曱基亞砜溶液中，并靜置10分鐘至2小時。6、如權利要求1所述的純化對苯二曱醛的方法，其進一步包括過濾和干燥再結晶的對苯二曱醛的步驟。全文摘要本發明涉及一種制備高純度對苯二甲醛的方法，該方法包括使用反溶劑使包含雜質的對苯二甲醛晶體再結晶。具體而言，本發明涉及一種制備對苯二甲醛的方法，該方法包括將用常規方法制備的低純度的對苯二甲醛溶解在二甲基亞砜中，然后使用水作為反溶劑使該溶液再結晶。本發明不但因為僅使用水作為反溶劑而是環境友好的，而且因為其可以在短時間內簡單制備高純度的對苯二甲醛而是經濟的。文檔編號C07C47/09GK101563309SQ200780024375公開日2009年10月21日申請日期2007年6月14日優先權日2006年6月29日發明者姜成勛,樸寅圭,樸鐘瑞,蔡宗鉉,金榮大申請人:Lg化學株式會社