專利名稱::功能性三唑酮殺菌劑及制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領域:
:本發(fā)明涉及農(nóng)藥制備技術(shù),尤其是涉及一種功能性三唑酮殺菌劑及制備方法和用途。
背景技術(shù):
:三唑酮是一種廣譜性殺菌劑,具有內(nèi)吸性,對子囊菌亞門、膽子菌亞門、半知菌亞門的病原菌具有很強的生物活性,能有效防治50多種病害。其殺菌機制是強烈抑制真菌麥角甾醇的生物合成,殺滅附于種子外部和內(nèi)部的病菌。常見商品制劑有20%乳油,15%、25%可濕性粉劑,上述制劑的有效成份均為單一的三唑酮分子。農(nóng)藥與金屬離子絡合作為一種控釋技術(shù)是一個值得研究與關(guān)注的領域,它除了一般釋放技術(shù)所具有的特點外,還具有如下優(yōu)點(1)絡合后,增加了原藥的穩(wěn)定性,延長了持效期,降低了用藥量,減少了環(huán)境污染;(2)改善了農(nóng)藥的物理性能,減少了揮發(fā)和飄移,可以使液體農(nóng)藥固形化,易于劑型的選擇和加工;(3)具有多重的生物功能,實現(xiàn)了藥肥合一,藥效會有所改善。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種功能性三唑酮殺菌劑及制備方法和用途,即將三唑酮和金屬鹽組裝成相應的金屬配合物,制成相應的劑型,并作為功能性殺菌劑使用,有效地防治植物病害。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一、一種功能性三唑酮殺菌劑,具有結(jié)構(gòu)通式(I):ML2X2YmZn(I)其中,M:金屬離子;L:三唑酮,結(jié)構(gòu)式為<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage4</formula>X-陰離子;4Y:溶劑分子;Z:水分子;Y:溶劑分子,m分別為0,0.5,1;Z:水分子,n分別為0,0.5,1;所述的金屬離子M是Cu、Zn或Mn;所述的陰離子X是Cr,Br;S042-,N(V,P043-,HS(V,SCN',CH3COCT,hcoo或c6h5(oh)coo-;所述的溶劑分子Y是C2H50H,CH3OH,n-C3H7OH,i-C3H7OH,n-C4H9OH,i-C4H9OH,t-C4H9OH,C6HuOH,CH3COCH3,DMF或DMSO。二、一種功能性三唑酮殺菌劑的制備方法,它包括下列步驟三唑酮和金屬鹽,摩爾配比為110:1,分別溶于溶劑中,在0120。C下攪拌反應0.510h,組裝成為有序的分子結(jié)構(gòu),并經(jīng)靜置、抽濾、洗滌和真空干燥l10h,得到相應的固體配合物。所述的溶劑為醇類溶劑、酮類溶劑、極性溶劑或非極性溶劑。所述的醇類溶劑為C2H5OH、CH3OH、n-C3H7OH、i-C3H7OH、n-C4H9OH、i-C4H9OH、t-C4H9OH或C6HuOH。所述的酮類溶劑為CH3COCH3。所述的極性溶劑為DMF,DMSO或H20。所述的非極性溶劑為CeH6或CH3-C6H5。三、一種功能性三唑酮殺菌劑的用途以其作為活性成分,加工成各種形式的農(nóng)用劑型,并作為功能性殺菌劑使用,防治植物病害。本發(fā)明的配合物具有良好的釋放性能,如三唑酮銅配合物24小時后,在水中的釋放達83.3%。本發(fā)明的配合物可以制成農(nóng)藥領域中可以接受的各種制劑。(A)以該配合物為活性成份,加入適量的乳化劑或助劑,按照常規(guī)乳油的加工方式加工成乳油;(B)以該配合物為活性成分,加以適當適量濕潤劑、填料,經(jīng)粉碎加工成可濕性粉劑;(C)以該配合物為活性成分,加工成顆粒劑,微粒劑,包衣劑,拌種劑等各種劑型,但不限于上述劑型。本發(fā)明所制成的制劑可用于植物保護的
技術(shù)領域:
,其活性優(yōu)于三唑酮,如能有效地防治白粉病、灰霉,褐腐菌,絲核菌和小麥赤霉等,但其防治病菌不限于這些。本發(fā)明具有的有益效果是1、三唑酮和金屬鹽在合適的溶劑下組裝成一有序的分子結(jié)構(gòu),并經(jīng)靜置、抽濾、洗滌和真空干燥得到所需的固體配合物。這種組裝方法操作方便,適合工業(yè)化生產(chǎn)。2、該固體配合物的結(jié)構(gòu)通式可表示為ML2X2YmZn,其中M為金屬離子;L為三唑酮;X為陰離子;Y為溶劑分子;Z為水分子;m為0,0.5或1;n為0,0.5或1。3、該配合物具有緩釋功能,同時有效地降低了三唑酮的刺激性氣味,并減少了有效成份的揮發(fā)、流失。減少了對環(huán)境的污染和對農(nóng)作物的藥害。4、該配合物易加工成農(nóng)藥領域中可以接受的各種制劑,尤其是固態(tài)制劑。更易于包裝,運輸和儲存。5、所制成的制劑可作為農(nóng)用殺菌劑使用,能有效地防治植物病害,同時還有微肥作用和緩釋等功能。是一種具有多重生物功能的新型殺菌劑。6、功能性三唑酮殺菌劑有較大的社會和環(huán)保效益,有潛在的競爭力。附圖是三唑酮銅配合物(I)在水中的釋放趨勢。具體實施例方式本發(fā)明的實質(zhì)特點可從下述實施實例得以體現(xiàn),但它不應視為是對本發(fā)明的任何限制。實施例l:乙醇體系下三唑酮-氯化銅的組裝(l)將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和CuCl22H20(10.3g,0.060mol)分別用95%乙醇100mL和45mL溶解。在3040。C下,氯化銅溶液逐滴加入三唑酮溶液中,繼續(xù)攪拌0.5h,靜置5min,抽濾,洗滌,室溫真空干燥3h,得淺藍色固體配合物,產(chǎn)率94.2%。對此配合物進行了結(jié)構(gòu)表征,經(jīng)元素分析確定其組成為Cu[C14H16ClN302]2Cl2(C2H5OH)o.5(H20)Q.5,元素分析結(jié)果為,計算值C,46.19;H,4.82;N,11.15;實測值C,46.03;H,4.91;N,11.62。實施例2:乙醇體系下的三唑酮-氯化銅的組裝(2)將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和CuCl2'2H20(10.3g,0.060mol)分別用95%乙醇100mL和45mL溶解。在7(TC下,氯化銅溶液逐滴加入三唑酮溶液中,繼續(xù)攪拌0.5h,靜置5min,抽濾,洗滌,室溫真空干燥3h,得淺藍色固體配合物,產(chǎn)率90.0%。實施例3:甲苯-水體系下三唑酮-氯化銅的組裝(l)將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和CuH20(10.3g,0.060mol)分別用甲苯50mL和水10mL溶解。在30~40°CC122下,將氯化銅溶液逐滴加入三唑酮溶液中,滴加完畢后繼續(xù)攪拌4-5h,靜置0.5h,抽濾,洗滌,室溫真空干燥3h,得深藍色固體配合物,產(chǎn)率85.4%。對此配合物進行了結(jié)構(gòu)表征,經(jīng)元素分析、紅外光譜和摩爾電導測定,確定其組成為Cu[C14H16ClN302]2Cl2,元素分析結(jié)果為,計算值C,46.58;H,4.48;N,11.64;實測值C,46.39;H,4.47;N,11.14。實施例4:甲苯-水體系下三唑酮-氯化銅的組裝(2)將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和CuCl2'2H20(10.3g,0.060mol)分別用甲苯50mL和水10mL溶解。在IO(TC下,將氯化銅溶液逐滴加入三唑酮溶液中,滴加完畢后繼續(xù)攪拌45h,靜置0.5h,抽濾,洗漆,室溫真空干燥3h,得深藍色固體配合物,產(chǎn)率89.0%。實施例5:乙醇體系下三唑酮-氯化鋅的組裝將95%三唑酮(37.1g,0.12mol)和ZnCl2(8.0g,0.060mol)分別用95%乙醇100mL和45mL溶解。在3040。C下,氯化鋅溶液逐滴加入三唑酮溶液中,繼續(xù)攪拌0.5h,靜置5min,抽濾,洗滌,室溫真空干燥3h,得白色固體配合物,產(chǎn)率93.0%。經(jīng)元素分析確定其組成為Zn[C14H16ClN302]2Cl2,元素分析結(jié)果為,計算值C,46.44;H,4.42;N,11.61;實測值C,46.58;H,4.57;N,11.56。實施例5:緩釋性能測定將實施實例1中獲得的干燥試樣用研缽磨勻,準確地稱取0.0500g,置于盛有50mL蒸餾水的碘量瓶中,振蕩,于25'C恒溫下分別放置10min,20min,0.5h,lh,2h,4h,8h,12h,24h,然后過濾,用水洗滌3次,合并溶液,轉(zhuǎn)移并定容到100mL容量瓶中,搖勻備用。測定蒸餾水中銅離子的含量,并轉(zhuǎn)換成配體三唑酮的量。以時間(min)為X軸,釋放率(%)為Y軸,得樣品在水中的釋放曲線。24小時后,樣品在水中的釋放達83.3%,結(jié)果見圖1。以下給出本發(fā)明的配方實例,但應指出,本發(fā)明的配方?jīng)Q非僅限于這一實例,其它劑型不再在實例中列舉。實施例6:可濕性粉劑的制備將26%通式(1)配合物,12M的N-烷基吡咯烷酮,10%的白炭黑,52%的高嶺土分別置于同一容器中,按照常規(guī)工藝技術(shù)制成本發(fā)明的一種可濕性粉劑。實施例7:乳油的制備將10%通式(1)配合物,5%的農(nóng)乳500#(l丐鹽),5%的農(nóng)乳602#(韓鹽),5%的N-甲基2-吡咯烷酮和75%的二甲苯加熱攪拌均勻即得所需乳油。實施例9:田間藥效試驗進行了25%三唑酮-氯化銅和三唑酮-氯化鋅可濕粉劑(WP)防治黃瓜白粉病的藥效試驗,防治效果見表l。試驗結(jié)果表明,25%三唑酮-氯化銅WP對黃瓜白粉病具有較好的防治效果,并對黃瓜生長安全,無不良影響,可在防治黃瓜白粉病上推廣應用。表1.防治黃瓜白粉病的田間試驗結(jié)果<table>complextableseeoriginaldocumentpage8</table實施例10:室內(nèi)藥效試驗進行了三唑酮-氯化銅配合物的室內(nèi)皿測藥效試驗,供試的植物病原菌分別為灰霉,褐腐菌和絲核菌JXXF2及B26,該配合物對所測試病原菌的EC5o見表2,結(jié)果表明對植物病菌有良好的抑制作用。表2三唑酮-氯化銅配合物對植物病原菌的EC5。(Mg/mL)<table>complextableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權(quán)利要求1、一種功能性三唑酮殺菌劑,其特征在于具有結(jié)構(gòu)通式(I)ML2X2YmZn(I)M金屬離子;L三唑酮,結(jié)構(gòu)式為X陰離子;Y溶劑分子,m分別為0,0.5,1;Z水分子,n分別為0,0.5,1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種功能性三唑酮殺菌劑,其特征在于所述的金屬離子M是Cu、Zn或Mn;所述的陰離子X是Cr,Br',SO,,N(V,P043-,HSO"SCNCH3COCT,HCO(J或C6H5(OH)COCT;所述的溶劑分子Y是C2H5OH,CH3OH,n-C3H7OH,i-C3H7OH,n-C4H9OH,i-C4H9OH,t-C4H9OH,C6HuOH,CH3COCH3,D證或DMSO。3、一種功能性三唑酮殺菌劑的制備方法,其特征在于它包括下列步驟三唑酮和金屬鹽,摩爾配比為110:1,分別溶于溶劑中,在012(TC下攪拌反應0.510h,組裝成為有序的分子結(jié)構(gòu),并經(jīng)靜置、抽濾、洗滌和真空干燥110h,得到相應的固體配合物。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的制備方法,其特征在于所述的溶劑為醇類溶劑、酮類溶劑、極性溶劑或非極性溶劑。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的制備方法,其特征在于所述的醇類溶劑為C2H5OH、CH3OH、n-C3H7OH、i-C3H7OH、n-C4H9OH、i-C4H9OH、t-C4H9OH或C6HuOH。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的制備方法,其特征在于所述的酮類溶劑為CH3COCH3。7、根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的制備方法,其特征在于所述的極性溶劑為DMF,DMSO或H20。8、根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種功能性三唑酮殺菌劑的制備方法,其特征在于所述的非極性溶劑為C6H6或CH3-C6H5。9、一種功能性三唑酮殺菌劑的用途,其特征在于以其作為活性成分,加工成各種形式的農(nóng)用劑型,并作為功能性殺菌劑使用,防治植物病害。全文摘要本發(fā)明涉及一種功能性三唑酮殺菌劑及制備方法和用途。具體地說,將三唑酮和金屬鹽在合適的溶劑下組裝成一有序的分子結(jié)構(gòu),并經(jīng)靜置、抽濾、洗滌和真空揮發(fā),減輕了三唑酮的刺激氣味;同時具有易加工、運輸和儲存等特點;表現(xiàn)出緩釋、高效、藥害低等優(yōu)點,所制成的制劑可作為農(nóng)用殺菌劑使用,能有效地防治植物病害,同時還有微肥作用和緩釋等功能。是一種具有多重生物功能的新型殺菌劑。文檔編號C07F1/08GK101195630SQ20071016474公開日2008年6月11日申請日期2007年12月12日優(yōu)先權(quán)日2007年12月12日發(fā)明者軍吳,永廖,張培志,張培敏,翎曾,王莉紅,章強華,錢曉曉,馬中華,黃瑞明申請人:浙江科技學院;浙江大學;浙江禾益農(nóng)化有限公司