專利名稱：：制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的方法,其提純方法,在組合物中的穩定化方法及其應用的制作方法
技術領域：
：本發明的主題是制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的方法，特別是制備含甲基丙烯酰氧基和丙烯酰氧基的有機硅烷的方法，以下也稱為丙烯酰硅烷。該方法基于在存在相轉移催化劑的條件下堿金屬甲基丙烯酸鹽和堿金屬丙烯酸鹽與氯代烷基硅烷的反應。另外，本發明也涉及后處理和凈化粗產物級分，含有特別是帶有些的工業^法，其中^以以高產率得到高純度產物。除了制備通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的方法外，本發明還涉及穩定該硅烷的方法。此外，本發明還涉及含有丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷、特別是曱基丙烯酰氧基或者丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷的組合物，以及制備組合物的方法和組合物的應用。以下將通式I的有機硅烷也稱作丙烯酰珪烷。另外，本發明還涉及制備具有通式V的N，N，-二取代對醌二亞胺的方法及其用途，N—R12(V),其中，RU和RU相同或不同地表示具有苯基和/或3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基。根據本發明的再一個方面，本發明涉及基于組合物的含硅的漆料和色料。特別，本發明還涉及含3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷的組合物。
背景技術：
：長久以來便知可通過取代官能化的有機硅烷而制得丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷。為此，可以在存在三乙胺作為酸受體和氫醌作為聚合抑制劑的條件下使氯代或溴代烷基硅烷與丙烯酸反應。備選地，可以在含鈿催化劑存在的條件下通過三烷氧基硅烷在丙烯酸烯丙酯或曱基丙烯酸烯丙酯上的加成而制得丙烯酰硅烷。但通過這種合成路徑也會得到不純且染色的粗產物，且其本身在工業上是不能使用的。特別是應用于聚合物制備過程中的丙烯酰硅烷，需要很高的純度和無色的外觀。在曰本專利申請JP51348/65中記栽了另一種反應可能性；其中論述了，通過在存在季銨鹽作為固-液相轉移催化劑條件下使固體的甲基丙烯酸或丙烯酸的堿金屬鹽與通式II的氯代烷基硅烷反應，可制得具有通式I的丙烯酰硅烷，其中，W表示氫原子或甲基，112和113均為具有1至4個<:原子的烷基，m為0或l或2而n為l至4的數，其中，112和113為所述基團，111=0至2且11=1至4。在該日本申請中，值得一提的相轉移催化劑是三乙胺、二甲基苯胺、四甲基氯化銨和芐基三甲基氯化銨。在該曰本專利申請的實施例中，采用了上述的最后兩種化合物作為相轉移催化劑，用于由甲基丙烯酸或丙烯酸的堿金屬鹽構成的固體相和由氯代烷基硅烷構成的液相之間的反應中。為進行反應，若使用這種催化劑，則需要140TC至180TC的較高反應溫度，同時反應時間有時為直至10小時。此外，也需要可以多達IO倍堿金屬曱基丙烯酸鹽或丙烯酸鹽摩爾量的較高過量量的氯代烷基硅烷。另外還必須使用另外的溶劑，例如二曱基甲酰胺、甲苯或二甲苯。(I)H2C=—COO(CHjn—Si(OR3)在該已知的方法中，有機硅烷的收率明顯低于90%并且通常只是達到70%的值。當堿金屬(甲基)丙烯酸鹽/氯代烷基硅烷的摩爾比為1:1時，收率甚至僅為65%，并且作為副產物形成大量的聚合物材料。另外，氯代烷基硅烷大量過量、額外的溶劑、長的反應時間和所要采用的較高反應溫度都是關鍵性的缺陷。反應時間長和氯代硅烷大量過量會導致時-空收率顯著減小。此外，大量過量的氯代烷基硅烷和使用額外的溶劑會破壞有機硅烷蒸餾提純過程中的能量平衡。還有，額外使用溶劑會對有機硅烷的收率起到消極作用。高溫不僅會便利于形成不理想的聚合物產品，而且還會幾乎定量地導致季銨鹽的分解。本領域技術人員熟知，有一些季銨鹽如三甲基節基氯化銨在高于1201C的溫度下會迅速分解。由于卣化物與(曱基)丙烯酸鹽的陰離子交換作用，因此在季銨鹽熱分解時會形成不含硅的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和叔胺。由三甲基千基銨甲基丙烯酸鹽或-丙烯酸鹽可以形成作為分解產物的相應高沸點的甲基丙烯酸節基酯或丙烯酸節基酯和二甲基節基胺，它們通過蒸餾僅能很艱難地從丙烯酰硅烷中除去。技術人員已知，這些雜質會顯著干擾甚或阻礙具有通式I的丙烯酰硅烷的使用。因此，苯甲酸酯會在丙烯醜硅烷的水溶液上形成油狀的膜并阻礙這種溶液作為玻璃纖維上漿劑用的用途。另一方面，叔胺也會影響丙烯酰硅烷在過氧化物引發的聚合反應中的應用，因為它們會不理想地提高聚合速率。在EP437653Al中記載了一種制備具有通式I的含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有機硅烷的方法，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)其中Ri表示氫原子或甲基，W表示具有1至4個C原子的烷基，W表示具有1至4個C原子的烷基，m表示0、l或2而n表示l、3或4，該方法是通酸鹽與具有通式II的囟代烷基硅烷進行反應，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中R2、R3、m和n如上定義并且Hal表示氯或溴，并且所述反應在80至130TC下進行并且作為催化劑使用通式III的銨鹽(R4、R5、R6、R7表示相同或不同的具有1至37個C原子的脂族基團，同時所有C原子的總數為10至40，Y表示卣離子、硫酸根或磷酸根離子)。但是在該方法中也會出現如前所述的不理想的反應。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>作為合適的催化劑可明確提及-三丁基甲基氯化銨，三乙基十六烷基溴化銨，二(十二烷基)二曱基氯化銨，二硬脂基二甲基氯化銨，三辛基甲基氯化銨，ALIQUAT336(三(正-C8-和C10-烷基)曱基氯化銨)，三辛基甲基氯化銨或四丁基氯化銨。丙烯酰硅烷用作例如玻璃纖維上漿劑中的粘結介質。含丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的有機硅烷在漆料制備過程中也有著很重要的作用。這兩種應用都對產品純度提出了最高的要求。這些丙烯酰硅烷可根據例如前述那些方法的已知方法制備。但是，丙烯酰硅烷有很強的聚合傾向并且也傾向于發生另一些本身已知的、但并非期望的反應，這樣就難以實現大規模的制備以及后處理相應的產物級分，特別是進行多個相繼的蒸餾過程以及處理產物。因此，通常通過添加所謂的阻聚劑來穩定丙烯酰硅烷。這些抑制劑的例子是對苯并醌、氫醌、對曱氧基苯盼或2，5-二-叔丁基氫醌。但是當要蒸餾丙烯酰硅烷時，已知的穩定劑的穩定效果并不足夠，或者會造成餾出物變色。狹義上，所謂蒸餾應理解為是蒸發液體和冷凝蒸汽至餾出物。廣義上，所謂蒸餾也可理解為包括精餾。狹義上的精鎦表示分離液體混合物，其中要用到蒸餾的基本過程，即蒸發和冷凝。在本說明書中，所謂精餾要理解為是分離混合物，其中是以蒸發方式分離混合物。并且，混合物既包括液體成分的混合物也包括一種或多種固體與一種或多種液體的混合物。另外，混合物也可以包括氣態成分。EP0965593A2中公開，利用薄層蒸發器在特別謹慎的、溫和熱條件下以工業規模蒸餾丙烯酰硅烷，從而能降低形成具有通式A的化合物。在這些化合物中已知，通過空氣濕度并且在形成凝膠條件下它們會選擇性地形成水解的冷凝產物，而這就是空氣白噪聲(Luftweiptrtibimg)現象的成因。白噪聲的程度直接與烷氧基硅烷的熱處理程度(持續時間和/或溫度)有關。若使用薄層蒸發器很大程度上就可能形成式A的化合物。EP0965593A2公開了蒸餾提純或精餾含(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基硅烷的方法，其中在通過蒸發濃縮之后，要于不超過160t:的溫度且在小于15mmHg的真空條件下再次經由薄層蒸發器精餾丙烯酰硅烷。并且在工業規模上獲得只有99.3%(GC)的產物純度。薄層蒸發器內來自精餾的殘留物，在經由薄層蒸發器而進一步精餾時只能獲得99.1%(GC)的純度。帶有丙烯酰氧基烷基或甲基丙烯酰氧烷基的有機硅烷由于其結構而是高反應性的。一方面，雙鍵可以自由基聚合。另一方面，硅烷也能進行縮合反應。反應性隨著溫度升高而增加。在大規模工業條件下，特別難以避免不理想的副反應，因為很小量的雜質就已能催化聚合和縮合反應。因此，已知，多次的蒸餾或精餾丙烯酰硅烷會由于形成聚合物或熱分解而帶來高的產物損失。此外，當熱負荷更高時，設備中產品的聚合反應危險也就會增加并因此也增加堵塞管道的危險。如前所述，EP-PS0437653中教導了具有通式I的有機硅烷的合成，其中，為了抑制不理想的聚合物的生成，特別是"爆米花"-聚合物的形成，就要使用作為穩定劑的N，N，-二苯基對苯二胺、氫醌、氫醌單甲醚或苯基-ot-萘胺，且其用量為相對于丙烯酰硅烷0.001至1重量％。已知，例如重金屬鹽會引起不理想的丙烯酰硅烷聚合反應并且也會加速使烷氧基硅烷官能基形成硅氧烷。丙烯酰硅烷的提純過程可通過蒸餾措施來進行。根據相轉移催化法(以下稱作PTC法)進行的丙烯酰硅烷的合成一般包括以下四個步驟步驟l:制備堿金屬甲基丙烯酸鹽或堿金屬丙烯酸鹽步驟2:這些鹽與氯丙基烷氧基硅烷在存在相轉移催化劑條件下反應生成丙烯酰娃烷步驟3:分離副產物堿金屬氯化物步驟4:蒸餾后處理粗產物通常在笫一步，制備堿金屬丙烯酸鹽之后添加穩定劑體系。在PTC法中并非很有利的一點是，上述的穩定劑在蒸餾后處理通式I的粗制有機硅烷的第四步驟中，由于其難揮發性而不會進入到蒸汽相中。這就特別可能在蒸餾時的連續過程中于塔底、塔中或管體系中導致形成"爆米花"-聚合物，由此造成操作故障或損壞設備。在DE-PS3832621中，為了改善根據使用H2PtCl6作為催化劑條件下使三烷基硅烷在烯丙基甲基丙烯酸酯上的加成方法而制得的丙烯酰硅烷的穩定性，公開了由N，N，-二取代的對苯二胺和立體阻礙苯盼的穩定劑組成的組合，其中，在蒸餾后處理粗制丙烯酰硅烷的過程中二胺承擔著穩定塔底的作用而揮發的苯酚則穩定蒸氣相。在該方法的工業實施過程中設計在合成步驟結束之前或之后添加穩定劑。但是所能實現的丙烯酰硅烷的收率并不令人滿意。此外，在根據PTC法合成丙烯酰硅烷時，由N，N，-二取代的二胺和立體阻礙苯酚的穩定劑組成的組合經證實是無效的。其中，在笫一步驟(由堿金屬醇鹽的醇溶液和曱基丙烯酸或丙烯酸以常規方法地制備堿金屬曱基丙蟑酸鹽或堿金屬丙烯酸鹽)期間或之后，通過添加穩定劑組合物，酚類成分會轉茸為不揮發性的堿金屬苯酚鹽，且并不取決于是否在鹽的制備過程中預置入酸或醇鹽。因此，在蒸餾后處理粗制丙烯酰硅烷時并不使用游離的揮發性苯酚，由此在塔內就會出現"爆米花，，聚合物形成并使產品收率變差。具有通式V的N，N，-二取代對醌二亞胺不是商業產品，但仍然是具有令人感興趣的化學和物理性能的化合物。對于已知的N，N，-二取代對載二亞胺(以下簡稱為二亞胺)的制備方法，作為原料而使用相應的在氧化劑作用下會轉變為相應二亞胺的N，N，-二取代對亞苯基二胺。以下也將N，N，-二取代的對亞苯基二胺稱作二胺。根據現有技術，二亞胺的制備方法只能提供很小的收率或者不純的產物，或者這些方法是不經濟的，或者要使用到極其有毒的化合物。例如，文獻中記栽了通過在稀釋醋酸溶液中用鉻酸氧化相應的二胺制備N，N，-二苯基-對醌二亞胺的方法(Chem.Ber.46(1913)，1853頁)。其中，所形成的二亞胺會以非晶態的且難以提純的形式沉淀析出，并且必須通過多次再結晶提純。作為副產物會形成相對大量的含鉻的醋酸水溶液，它們只能以很昂貴的代價處理。還已知，通過振蕩N，N，-二苯基-對亞苯基二胺的苯溶液與鐵氰化鉀的水溶液可制得N，N，-二苯基-對載二亞胺(F.Feichtmayru.F.Wtirstlin，BerichtederBunsengesellschaft67巻(1963)435頁)。因為反應參與物以分離的相存在，所以反應進行緩慢并且收率也是不令人滿意的。對于N-苯基-N，-異丙基-對琨二亞胺和N-苯基-N，-環己基-對醌二亞胺的制備同樣也記載有相同的方法(L.Kotulak等人，Collect.Czech.Chem.Commun.48(1983)12,3384畫3395頁)。也推薦使用氧化銀以替代鐵氰化鉀作為氧化劑(L.Kotulak等人，Collect.Czech.Chem.Commun.48(1983)12,3384-3395頁)。但是氧化銀是很昂貴且難以處理的化學試劑。也已知可通過相應二胺的空氣氧化作用來制備N，N，-二取代對醌二亞胺。例如可在存在較高過量偶氮異丁酸二腈(AIBN)的條件下通過空氣氧使N，N，-二苯基-對亞苯基二胺轉化為二亞胺(C.E.Boozer等人，Journ.Amer.Chem.Soc.77(1955)，3233頁)。缺點是所用AIBN的毒性，要使用氯苯作為溶劑以及該方法中的低收率。在US-PS2118826中記載了利用空氣，在存在固體堿金屬或堿土金屬的氧化物、氬氧化物、碳酸鹽或氨化物的條件下將N，N，-二取代的對-亞芳基二胺氧化成相應對醌二亞胺。缺點是固體反應，130至180TC的高反應溫度以及長達8小時的長反應時間。并且其中所形成的二亞胺可能發生顯著的分解。通過額外使用重金屬鹽作為催化劑，反應溫度雖然可以降低，但是這些鹽卻很難從所得的N，N，-二取代的對載二亞胺中去除。為制備含硅的漆料和色料，重要的原料是丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷(EP-PS0324747和EP-PS0267698)，尤其是3-曱基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷。在制備和提供漆料和色料的過程中以及對于漆料和色料的儲藏性來說，這些硅烷的pH值通常有著決定性的作用。在專業領域內，需要需要pH值為約5至6的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，特別是丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷。但是，根據諸如硅氫化作用的各種生產方法或者經由相轉移催化反應可制得的丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷僅具有約3至<5的固有pH值。雖然有機硅烷在傳統意義上并非質子酸或路易斯酸，但是在水相中與水相接觸后卻起到酸化作用。酸化程度可通過^^據已知方法測量pH值而確定。根據定義，將水中測得的pH值規定為有機硅烷的pH值。雖然通過添加諸如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或者堿金屬或堿土金屬的醇鹽的堿性化合物能提高丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷的pH值，但是這些混合物卻并不能穩定存放，并且在短時間后迅速分解丙烯酸酯鍵(G.Possmyu.G.K6rner，MakromolekulareChem.73(1964)，85-108頁)。在存在諸如醇或水的供質子溶劑條件下特別容易發生分解。
發明內容因此存在的問題是，丙烯酸鹽類化合物和卣代烷基硅烷之間的反應，特別是堿金屬(曱基)丙烯酸鹽和氯代烷基硅烷之間形成丙烯酰硅烷的反應要能夠使得可以在較低反應溫度下操作，得到較高的空-時收率并且聚合反應產物、不含硅的曱基丙烯酸酯或丙烯酸酯的含量和后處理過程中不穩定的相轉移催化劑的量或者相轉移催化劑的分解現象盡可能小。本發明的另一項任務是優選以工業或大工業規模且無較大產品損失地制備純度為〉99.7。/。(GC)的帶有丙烯酸鹽(酯)，如丙烯酰氧基或曱基丙烯酰氧基團的有機硅烷。為在制備和/或蒸餾的產物后處理過程中使聚合反應產物和/或分解產物的量保持盡可能小，則本發明的一項部分任務是提供穩定劑體系和經穩定化的組合物。此外，本發明的任務還在于提供經濟且環境友好的制備N，N，-二取代對醌二亞胺的方法。另外，本發明的任務還在于提供含有丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物，其具有高于丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷固有pH值的pH值并且是存儲穩定的。這些任務可根據權利要求所述的方案得以解決。作為解決方案，現已發現一種制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，特別是含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷的方法，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中的Ri是氫原子或甲基，RZ為具有1至4個C原子的烷基而RJ是具有1至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2VO(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4，該方法中是在存在作為有機含氮化合物的陽離子的相轉移催化劑進行反應，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中的Ri表示氫原子或甲基，而X則是金屬陽離子，特別是堿金屬或堿土金屬陽離子，或者含氮的有機陽離子，特別是亞胺镥化合物，吡啶镥化合物或具有芳族氮的陽離子化合物，例如上述相轉移催化劑之一，z是陽離子電荷數并同時也對應著丙烯酸根數量的指數，Hal—CH廣(CH2)n—廣Si(OR3)3,其中的R"是具有1至4個C原子的烷基，而W是具有1至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且，m表示0、l或2和n表示l、2、3或4而Hal表示氯、溴或碟。作為陽離子金屬實質上可以考慮所有除形成絡合物的金屬之外的金屬，但是特別優選的是堿金屬和堿土金屬。作為含氮化合物，可特別考慮使用亞胺像化合物，吡啶錙化合物或其他含芳族氮的陽離子，例如具有通式IV、IVa或IVb的相轉移催化劑。(IV)r7—n二R5廠(IVa))=々y-tURK5a7aR8、，R9、N-其中，在通式IV中R、RS，RlT相同或不同，并且為具有1至12個C原子的脂族直鏈、支鏈或環狀的基團，特別要在存在通式V的二亞胺的條件下，特別優選四丁基銨鹽，特別要在存在通式V的二亞胺條件下的反應過程中，優選在低于i30t:、特別是低于i2ox:的溫度下，或者是通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基，并且Y-表示卣離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氫根；或者-其中通式IVa是直鏈、支鏈或環狀的亞胺鐫離子，其中R"，RSa，R"，R^是相同或不同的，并且是具有1至8個C原子的脂族直鏈、支鏈、環狀或相互連接的基團，具有5至7個C原子的脂環族基團或者相應的氨烷基或者通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基，并且Y-表示卣離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氫根；-在通式IVb中R8，I^和/或R"相同或不同，表示具有1至12個C原子的脂族直鏈、支鏈或相互連接的基團和/或具有5至7個C原子的脂環族基團，或者R8，！^一起是(CH2)a基團的成分，其中a表示4、5或6，和/或兩個C原子之間被氧原子中斷的環，或者R"為通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷部分，并且Y-表示卣離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氫根。總之，優選在存在相轉移催化劑條件下并于701C至180TC、特別是80*C至150匸、特別優選801C至120t:的溫度進行反應。出于本發明有關要謹慎熱提純方面的目的，也可使用具有如后定義的通式IV的相轉移催化劑，其中，RRS，Rlf是相同或不同的，并且是具有1至40個C原子的脂族直鏈、支鏈、環狀的基團，或者通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基，并且Y-表示自離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氬根。特別優選的是通式IVb的相轉移催化劑，但是經證實有利的是適宜地還含有通式IVa的1，8-二氮雜二環[5.4.0十一-7-烯(DBU)作為相轉移催化劑且具有例如卣離子或碳酸氫根作為反離子的相轉移催化劑。根據特別優選的方法，在用于制備通式I的丙烯酰硅烷的方法中，其中的W表示氫原子或甲基，RZ為具有1至4個C原子的烷基，W是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)rO(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4,在存在相轉移催化劑的條件下使具有通式II的丙烯酸鹽類化合物，特別是甲基丙烯酸或丙烯酸的堿金屬鹽與通式III的卣代烷基硅烷進行反應，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>通式II中的I^表示氫原子或甲基，而x則是金屬陽離子，特別是堿金屬或堿土金屬的陽離子，或者含氮的有機陽離子；而作為有機陽離子可以特別考慮亞胺鏡化合物，吡啶鏡化合物或其他含有芳族氮的陽離子化合物，例如上述相轉移催化劑之一；z是陽離子電荷數并同時也對應著丙烯酸根數量的指數，通式III中的R、Rm，n具有如上定義并且Hal表示氯或溴，其中作為所述的相轉移催化劑使用具有通式IVb的吡啶嗡鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中，Y-表示卣離子并且R8，I^和/或R"相同或不同，表示具有1至12個C原子的脂族基團和/或具有5至7個C原子的脂環族基團和/或芐基，或者R8和I^可以一起是(CH2)a基團的成分，其中a表示4、5或6，和是兩個C原子之間被氧原子中斷的環；或者R^為通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基，并且所述反應在80至150TC的溫度下進行。本發明的方法可以在比所述日本公開文獻中記載的方法顯著更低的溫度下進行并仍然能獲得遠高于已知方法的收率。特別地，聚合物產品、不含硅的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和分解的胺或質子化的叔胺的份數極小，因為本發明所用的吡啶條鹽具有比基于質子化叔銨鹽，如三乙胺、二甲胺、二甲基苯胺、四甲基氯化銨或節基三甲基氯化銨的常規相轉移催化劑明顯更高的熱穩定性。適于本發明的吡啶镥鹽是符合前述式IVb的那些。值得一提的例子是l-(2，-乙基-己基)-4-二甲基氨基-溴化吡啶鏡1-(2，-乙基-己基)-4-二-正丁基氨基-氯化吡啶像1-(2，-乙基-己基)-4-二-正己基氨基-氯化吡啶像l-新戊基-4-(4，-甲基-哌啶基)-氯化吡啶徵l-正辛基-4-二甲基氨基-溴化吡啶鏡l-新戊基-4-二正丁基氨基-氯化吡啶鏡'1-(2，-乙基-己基)-4-(4，-甲基-哌啶基)-氯化吡啶鏡1-(2，-乙基-己基)-4-嗎啉基-氯化吡啶鏡l-(3，-三甲氧基甲硅烷基-丙基)-4-二甲基氨基-氯化吡啶鏡l-(3，-三乙氧基甲硅烷基-丙基)-4-二曱基氨基-氯化吡啶鏃l-(3，-三甲氧基甲硅烷基-丙基)-4-二正丁基氨基-氯化吡啶鏡l-(3，-三曱氧基甲硅烷基-丙基)-4-(4，-甲基-哌啶基)-氯化吡啶像1-三甲氧基曱硅烷基-甲基-4-二-正己基氨基-氯化p比啶鏡l-(4，-三曱氧基甲硅烷基-丁基)-4-二-正丁基氨基-氯化吡啶鏡l-(3，-三甲氧基甲硅烷基-丙基)-4-二-環己基氨基-氯化吡啶鏡或l-(3，-三乙氧基曱硅烷基-丙基)-4-二-節基氨基-氯化吡啶镥。諸如l，10-雙-(4-二己基氨基-吡啶鏡)-癸烷-二溴化物的二鹽也是合適的。特別合適的是l-(3，-三曱氧基甲硅烷基-丙基)-4-二甲基氨基-氯化吡啶條和l-(3，-三乙氧基甲硅烷基-丙基)-4-二甲基氨基-氯化吡啶像。本發明使用的吡啶鏡鹽可以在與(甲基)丙烯酸的堿金屬鹽反應之前通過共同加熱吡啶基體和部分量或全部量的卣代烷基硅烷而原位制得。可用作用于制備本發明的含氮有機相轉移催化劑，特別是吡啶像鹽的初始化合物的N，N-二取代的4-氨基吡咬有例如以下這些4-二甲基氨基吡啶，4-二乙基氨基吡啶，4-二-正丁基氨基吡啶，4-二-正己基氨基吡啶，4-(4，-曱基哌啶基)-吡啶，4-嗎啉基-吡啶，4-二環己基氨基吡啶，4-二芐基氨基吡啶或4-哌啶基-吡啶。可以與含氮的有機化合物，特別是與N，N-二取代的吡啶反應生成本發明的含有機氮的相轉移催化劑，特別是生成吡啶镥鹽的卣代烷基硅烷的例子是3-氯代丙基三甲氧基硅烷，3-氯代丙基三乙氧基硅烷，氯代甲基三曱氧基硅烷，4-氯代丁基三甲氧基硅烷，4-氯代丁基三乙氧基硅烷，3-氯代丙基-曱基-二甲氧基硅烷，3-氯代丙基-二曱基-甲氧基硅烷，3-氯代丙基-乙基-二甲氧基硅烷，氯曱基-二甲基-甲氧基硅烷，3-氯代丙基-三-(甲氧基乙氧基)硅烷或4-氯代丁基-三-(甲氧基乙氧基)硅烷。因為使用了所述的含氮的有機相轉移催化劑，特別是吡啶镥鹽，物與通式III的卣代烷基硅烷之間的反應速度，與已知的方法相比得到顯著提高，同時反應溫度降低并且反應持續時間縮短。在本發明方法中，反應溫度為80TC至150X:、優選100"C至1401C,而反應持續時間在15至180分鐘之間、優選30至120分鐘。催化劑用量為0.001mol至0.05mo1，優選0.005mol至0.03mo1，以lmol諸如曱基丙烯酸或丙烯酸的堿金屬鹽的丙烯酸鹽類化合物計。通常，按照相互的化學計量比來使用反應參與物。通式III的囟代烷基硅烷和通式II的丙烯酸鹽類化合物(例如堿金屬(甲基)丙烯酸鹽)都可以略微過量，因此所用的丙烯酸鹽類化合物對卣代硅烷的摩爾比優選為1.2:1至1:1.2。優選在不存在額外溶劑的條件下進行反應。但是也可以在存在例如與反應參與物一起引入到反應體系中去的有機無水溶劑(例如醇)的條件下開始反應。但這些溶劑應接著在反應過程中，優選在反應已經開始時，基本上從反應混合物中去除。通過避免高過量的卣代烷基硅烷和通過反應時避免使用額外的溶劑，既可以實現很高的空-時收率又可以實現很有利的能量平衡，這是因為省去了蒸出所用的未反應氯代烷基硅烷和溶劑的過程。與已知方法相比，根據本發明方法無需昂貴的柱蒸餾過程就能獲得高純度的丙烯酰珪烷。根據本發明，作為丙烯酸鹽類化合物，特別是甲基丙烯酸堿金屬鹽或丙烯酸堿金屬鹽使用相應的鉀鹽或鈉鹽。它們既可以以固體形態，也可以以合適溶劑中的溶液或分散體形態用于反應中。一個優選的實施方式是，使用那些通過用鉀的醇鹽或鈉的醇鹽的醇溶液來中和甲基丙烯酸或丙烯酸而制得的甲基丙烯酸鹽或丙烯酸鹽。將其中所得的溶液或分散體與卣代烷基硅烷和相轉移催化劑相混，接著蒸去醇，并且隨著醇的除去，甲基丙烯酸或丙烯酸的堿金屬鹽與卣代烷基硅烷也開始反應。本發明所用的通式II的卣代烷基硅烷的例子是氯代甲基二甲基甲氧基硅烷，3-氯代丙基三甲氧基硅烷，3-氯代丙基三乙氧基硅烷，3-氯代丙基-三-(甲氧基乙氧基)硅烷，3-氯代丙基-甲基-二曱氧基硅烷，3-氯代丙基-丁基-二曱氧基硅烷，4-氯代丁基三曱氧基硅烷，4-氯代丁基-甲基-二甲氧基硅烷，4-氯代丁基-三-(甲氧基乙氧基)硅烷。鹽)與i式in的鹵代烷基硅烷之間的反應r通過以;斤選摩爾比混合反應物和相轉移催化劑而進行。接著，在持續充分混合條件下使所得的反應混合物處于反應溫度下；并且，蒸去任選存在的額外的溶劑。在反應結束之后以本身已知的方式分離所形成的丙烯酰硅烷。較為合適地，在分離了所析出的堿金屬氯化物之后或者直接由所得的反應混合物將它們蒸出。為保護丙烯酰硅烷起見，通常要適宜地在減壓條件下進行蒸餾。優選在反應時就已經將本身已知的聚合抑制劑添加到反應混合物中去。適于此類的物質是例如氫醌、氫醌單乙醚、苯基-2-萘胺，并且其以基于丙烯酰硅烷計0.001至1重量％的量添加。聚合抑制劑可單獨或混合使用。經蒸餾的或以其他方式分離的純凈產物也可有益地與相同的抑制劑相混。優選用作聚合抑制劑的是至少一種選自如后定義的符合本發明的穩定劑或抑制劑，即選自通式V的對親二亞胺、通式VI的N，N，-二取代的對亞苯基二胺和/或通式VII的揮發性立體阻礙的盼或具有通式(VIII)的兒茶酚。這些抑制劑的例子是N，N，-對-二苯基-醌二亞胺、N，N，-二苯基-對亞苯基二胺或者2，6-二叔丁基-4-甲基-苯酚。圖1所示為利用其可以來實施特別是根據權利要求7的本發明方法的裝置的簡圖。根據本發明制得的丙烯酰硅烷可例如用作玻璃纖維上漿料的粘結介質。具體實施例方式1.實施例實施例l.l在攪拌條件下用280g于甲醇中的25%曱基丙烯酸鉀溶液中和86g(lmol)的甲基丙烯酸。接著在繼續攪拌條件下添加0.6g的N，N，-二苯基-對亞苯基二胺、2.8g(0.009mol)的l-(2，-乙基-己基)-4-二甲基氨基-氯化吡咬镥和198.5g(lmol)的3-氯代丙基三甲氧基硅烷并蒸去甲醇。保持反應混合物在1251C下1.5小時，并在冷卻之后過濾所形成的KC1。用甲醇洗滌KC1。從歸并的濾液中蒸去甲醇并在減壓條件下蒸餾殘留物。得到230g沸點為82iC(0.4亳巴)的3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷，對應于以所用甲基丙烯酸計92.7%的收率。純度為98.5%。在氣相色譜中可以檢驗到僅為痕量的4-二曱基氨基吡啶和O.Ol%甲基丙烯酸-2-乙基己基酯。實施例1.2使110.2g(lmol)的丙烯酸鉀與198.5g(lmol)的3-氯代丙基三甲氧基硅烷、2.8g(0.01mol)的1-新戊基-4-(4，-甲基-哌啶基)-氯化吡啶鏡和0.3gN，N，-二苯基-對亞苯基二胺相混合，并在攪拌條件下加熱到1281C。2小時后冷卻并過濾作為副產物而形成的KC1。用50g甲醇洗滌KCl。從歸并的濾液中蒸去甲醇并在減壓條件下蒸餾殘留物，從中得到108.5g沸點為80"C(0.5毫巴)的3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。以所用丙烯酸鉀計收率為92.7%。純度為98.8%。在氣相色譜中可以檢驗到僅為痕量的丙烯酸新戊S旨和4-(4，-甲基-哌啶基)-吡啶。實施例1.3使54g(0.5mo1)的甲基丙烯酸鈉與99.3g(0.5mo1)的3-氯代丙基三曱氧基硅烷、1.6g(0.006mol)的1-(2，-乙基己基)-4-二甲基氨基-氯化吡啶鏡和0.4gN，N，-二苯基-對亞苯基二胺相混合，并在攪拌條件下加熱到120"C達1.5小時。過濾掉作為副產物形成的氯化鈉并用80g的甲醇洗滌。從歸并的濾液中蒸去曱醇并在減壓條件下蒸餾殘留物，從中得到112g沸點為82X:(0.4毫巴)的3-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。以所用的曱基丙烯酸鈉計收率為90.3%。純度為98.5%。在氣相色譜中可以檢驗到僅為痕量的丙烯酸2-乙基己基酯和4-二甲基氨基吡啶。實施例1.4使124g(lmol)的甲基丙埽酸鉀與198.5g(lmol)的3-氯代丙基三甲氧基硅烷、2.7g的l-(3，-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4-二曱基氨基-氯化吡啶錙和0.5gN，N，-二苯基-對亞苯基二胺相混合，并在攪拌條件下加熱到135TC。l小時之后冷卻，過濾形成的氯化鉀并用60g的甲醇洗滌。從歸并的濾液中蒸去甲醇并在減壓條件下蒸餾殘留物。得到225g沸點為82t;(0.4毫巴)的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。以所用的甲基丙烯酸鐘計收率為90.7%。純度為99.0%。在氣相色譜中可以檢驗到僅為痕量的4-二甲基氨基-吡啶。2%的pH為4的水溶液不含有油性沉積。實施例1.5至1.8修改實施例1.4，采用表1.1中所列的氯代烷基硅烷和催化劑A至D代替3-氯代丙基三曱氧基硅烷和相轉移催化劑l-(3-三甲氧基曱硅烷基-丙基)-4-二甲基氨基-氯化吡啶像，而其余操作方式則與實施例4中相同。在表l.l中列出了相應甲基丙烯酰氧硅烷的收率和沸點。實施例1.9將1.748(0.01511101)的4-二曱基氨基吡啶溶于201.58(1.01511101)的3-氯代丙基三甲氧基硅烷中，邊攪拌邊加熱到1351C并在該溫度下保持15分鐘。冷卻到60X:之后補加入124.2g(lmol)甲基丙烯酸鉀和0.6gN，N，-二苯基-對亞苯基二胺。再次將混合物加熱到135"C。l小時之后冷卻，過濾所形成的氯化鉀并用80g的甲醇洗滌。從歸并的濾液中蒸去甲醇并在減壓條件下蒸餾殘留物。得到228.1g沸點為83"C(0.4亳巴)的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。以所用的曱基丙烯酸鉀計的收率為92%。純度為99.0%。在氣相色譜中可檢驗到僅為痕量的4-二甲基氨基吡啶。比較例重復實施例1.4,但是代替l-(3，-三甲氧基曱硅烷基丙基)-4-二曱基氨基-氯化吡啶餘而采用其量為3.0g(0.016mol)的三甲基芐基氯化銨作為相轉移催化劑。在減壓蒸餾濾液時得到195g的沸程在60至86t:(0.3毫巴)的蒸餾物。氣相色譜分析得出3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的量為35.0g，這對應著以所用的曱基丙烯酸鉀計為14.1%的收率。蒸餾物含有0.37%的二甲基芐基胺和0.48%的甲基丙烯酸芐基酯。通過經由填充柱(填充材料Raschig-Ringe)進行的減壓蒸餾過程，得到28.5gKp為90X:(l毫巴)的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。才艮據氣相色譜分析得到純度為97.1%。pH值為4的2。/o水溶液在表面上含有明顯可覺察到的油膜。其可在用正己烷萃取之后通過質譜分析而鑒別出是由二甲基爺基胺和甲基丙烯酸芐基酯構成的混合物。表l.l<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>Al-(3，-三乙氧基甲硅烷基-丙基)-4-二甲基氨基-氯化吡啶嗡Bl-三甲氧基甲硅烷基甲基-4-二-正己基氨基-氯化吡啶櫞Cl-(4，-三曱氧基曱硅烷基-丁基)-4-二-正丁基-氨基-氯化吡啶嗡Dl-(3，-三甲氧基甲硅烷基-丙基)-4-二-正丁基-氨基-氯化吡啶鏡l-4)蒸餾物含有僅為痕量的吡咬基體(Basis-Pyridine)。200710136288.5轉溢齒被19/455t根據本發明的笫二個方面，提供了一種后處理含有帶丙烯酰氧基烷基的有機硅烷的粗制產物級分的方法。圖1所示為利用其可以來實施特別是根據權利要求7的本發明方法的裝置的簡圖。在該提純方法中，例如可使用來自諸如含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的、具有通式II的有機硅烷的丙烯酸鹽類化合物，與具有通式III的面代烷基硅烷反應的粗產物級分來制備通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基娃坑;H2C=f—COO(CHjn—"OR3)3.m('〉在通式I中，W表示氫原子或甲基，W表示具有1至4個C原子的烷基且I^表示具有1至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示O、l或2且n表示l、2、3或4;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>(II)在通式II的丙烯酸鹽類化合物中，Rt對應于氫原子或甲基并且X表示特別是堿金屬或堿土金屬的陽離子的金屬離子，或者是特別是銨化合物、亞胺镥化合物或者具有芳族氮的陽離子化合物的含氮的有機陽離子，z是陽離子電荷數并且等于丙烯酸根數量的指數；通式III的卣代烷基硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>具有作為W的具1至4個C原子的烷基，作為W的具1至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4，并且Hal表示氯、溴或碘。反應在存在相轉移催化劑的條件下進行，特別是作為相轉移催化劑存在有機含氮化合物的陽離子。這種后處理特別是根據上述方法之一得到且含有通式(I)的帶丙烯酰氧基烷基或曱基丙烯酰氧基烷基的有機硅烷的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷粗產物級分的方法，包括以下幾個步驟(A)預提純含有有機硅烷的粗產物級分，獲得經預提純的粗產物級分8，(B)視需要在存在高沸點惰性液體7的條件下，在笫一精餾裝置10中精餾經預提純的粗產物級分8，獲得含有機硅烷的塔頂級分14，(C)在第二精餾裝置20中精餾在步驟(B)中獲得的塔頂級分14，獲得含有機硅烷的笫一塔底級分22和分離比有機硅烷更易沸騰的成分24，(D)在第三精餾裝置30中精餾在步驟(C)中獲得的第一塔底級分22，其中在將獲得的笫二塔底級分32送回到步驟(A)的第一精餾裝置IO中的條件下，獲得作為第三精餾裝置蒸餾物34的有機硅烷。令人驚奇的是，盡管采用了若干次具有多次溫度負載的精餾過程，但是通過該方法仍可以有益地獲得超過99.7y。(GC)、特別優選至少99.8%(GC)和極其優選至少99.9%(GC)產物純度的式(I)的有機硅烷，同時還有著突出的>92%、優選>95%的產率。這種迄今以來在工業規模上還不能實現的至少99.7%(GC)的純度和很小的產物損失都歸因于步驟(B)至(D)的組合，其中令人驚奇的是送回經多次熱負載的第二塔底級分32并不會導致蒸餾物34中最終產物純度的劣化。在步驟(B)至(D)的組合中，在將第二塔底級分32送回到第一精餾裝置10中時不會出現由于聚合而造成的阻塞。優選在所有精餾步驟(B)至(D)中保持盡可能高和恒定的0.5至1.5hPaabs.的真空度，從而使所要蒸餾的丙烯酰氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基硅烷酯的沸點保持盡可能低并因此而使熱負荷最小化。為避免能量導入時局部過熱，在精餾裝置5、10、20和30中可以使用溫度控制的且具有相應大面積的定制循環蒸發器(例如壓縮水循環，熱油循環等)，諸如短程或薄層蒸發器、特別是真空短程蒸發器或真空薄層蒸發器或轉籠式蒸發器的加熱回流體系，并且在一個優選實施方式中，其運行溫度比所要達到的供入且含丙烯酰硅烷的待精餾混合物l、8、14、22或32的最小沸點溫度高最多201C。另外還優選在精餾步驟(B)至(D)中使用只是幾乎不含固體和易沸物的含有機硅烷的混合物，從而能避免在諸如短程或薄層精餾過程中的第一精餾裝置10區域內發生阻塞，并且在所有精餾步驟(B)至(D)中獲得盡可能高的真空度。固體(例如無機和有機的鹽，催化劑和聚合物)可以在步驟(A)的預提純過程中以已知的過濾方法加以除去.易沸物(例如醇，丙烯酸鹽(酯)，甲基丙烯酸鹽(酯)，胺等)可以在合成反應過程中或者在步驟(A)的預提純時通過真空精餾而除去，優選直至小于《1重量％。為避免聚合，可以在精餾之前向粗產物級分中添加合適的能夠在精餾的所有步驟中穩定液態易沸成分和高沸點成分以及蒸汽相的穩定劑。通常，適于此的是能滿足該任務的多種穩定劑構成的混合物。用作穩定劑的可以是常規的穩定劑，如氫醌，氫醱單甲醚，苯基-2-萘基胺和特別是例如，通式VI的對亞苯基二胺，通式V的N，N，-二取代的對釅二亞胺和/或具有通式VII的揮發性立體阻礙的酚如對烷基取代的鄰二曱氧基苯酚或對烷氧基取代的鄰二甲氧基苯酚或具有通式VIII的兒茶酚。這些抑制劑的例子是N,N，-對二苯基醌二亞胺、N，N，-二苯基-對亞苯基二胺、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酴或4-叔丁基兒茶酚。為了避免在步驟(B)的精餾過程中、優選是在短程或薄層精餾過程中在分離高沸物時發生阻塞，可以有利的是向經預提純的粗產物級分6中添加惰性的高沸點液體，從而保證高粘性的精餾或蒸餾殘留物能無摩擦地流走。作為那些惰性液體，優選添加的是高沸點的硅油、聚乙二醇醚或礦物油，且優選添加量為1至10重量％。另外還有利地使分離出的易沸(例如4或24)或難沸(例如12)的副產品接著與合適的例如上述的那些穩定劑相混合，以避免在這些副產物級分中發生聚合反應。因此，本發明的主題在于上述的用于后處理或純化優選含有90至99重量％通式(1)的有機硅烷的粗產物級分的方法。式(I)的有機硅烷的具體例子是3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷，3-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基曱基二乙氧基硅烷。在有機硅烷酯-粗產物級分中，還可以含有溶解的有機或無機鹽、催化劑、穩定劑、溶劑(例如醇、硅油、聚乙二醇、礦物油)、有機胺、丙烯酸鹽(酯)、甲基丙烯酸鹽(酯)、低聚和高聚的硅烷酯系后續產物、氯代烷基硅烷酯等。本發明方法的精餾裝置10優選包括有真空-短程蒸發器或真空-薄層蒸發器或轉籠式蒸發器。在本發明方法中，第二精餾裝置20和/或第三精餾裝置30優選包括有真空-精餾塔，具有高分離效率的真空塔，均具有好的分離效率的薄層蒸發器或短程蒸發器或者轉籠式蒸發器。因此，也可以使預提純的粗產物經歷第二薄層蒸餾的過程。特別優選的是具有高分離效率的真空塔或具有高分離效率的真空-薄層蒸發器。特別優選冷凝來自步驟(B)的塔頂級分并在步驟(C)將其以液態導入到第二精餾裝置20中去。特別優選將經冷凝的塔頂級分在下三分之一處供入到第二精餾裝置20的真空塔中。此外，也優選將步驟(C)中所得的第一塔底級分22在步驟(D)中以液態導入到第三精餾裝置(30)中去。步驟(A)中的預提純過程可以包括以下步驟(Al)精餾含有機硅烷的粗產物級分l，獲得含有機硅烷的塔底級分2，(A2)—次或多次過濾在步驟(A1)中所得的塔底級分2。步驟(A1)的精餾過程優選在包括均具有好的分離效率的真空精餾塔、真空塔、薄層蒸發器或短程蒸發器的精餾裝置5中進行。也可以適宜地使用轉籠式蒸發器。較為合適的，在步驟(A1)中將通常產生于塔頂內的所謂易沸物的絕大部分分離掉，所述低沸物是例如醇、丙烯酸鹽(酯)、曱基丙烯酸鹽(酯)、胺和氯代烷基硅烷。在一個特別優選的實施方式中，根據GC分析，步驟(A1)中獲得塔底級分(2)具有小于1%含量的比有機硅烷更容易沸騰的成分。因此，在步驟(B)至(D)中可以較為簡單地實現并保持較高程度和較為恒定的真空度。根據GC分析，經預提純的粗產物級分6或8優選含有至少99.0%含量的有機硅烷。步驟(A2)的一次或多次過濾過程可以間歇或連續地根據傳統方法進行。優選在進行步驟(B)之前將上述高沸點的且情性的液體7添加到步驟(A2)中所得的濾液6中。本發明的方法既可以間歇也可以連續地進行。優選的是，使步驟(B)，(C)和(D)連續進行。此外還優選使步驟(A1)和(A2)連續進行。特別優選是使所有上述的步驟(A1)，(A2)，(B)，(C)和(D)連續進行。倘若該方法間歇式進行，則將用于步驟(A1)中的精餾裝置又用作步驟(B)中的第一精餾裝置，并且可接著再使來自步驟(A2)的濾液流經該精餾裝置。通常，為實施本發明可進行如下操作在預提純的步驟(A)中，可以經由均具有好的分離效率的真空-精餾塔、真空塔或薄層蒸發器或短程蒸發器或轉籠式蒸發器5進行后處理過程，根據上述的步驟(A1)，其中要將在合成過程中形成或使用的易沸物以及還有未反應的原料物作為塔頂級分分離掉，從而能夠在具有更高最終真空度的第一精餾裝置10中操作接下來的步驟(B)中的精餾過程。酯粗產物中沉淀析出的溶解鹽(例如氯化鈉、氯化鉀、堿金屬丙烯酸鹽、堿金屬曱基丙烯酸鹽)濾去。因此，可以在該方法的步驟(B)中，例如經由真空-短程蒸發器或薄層蒸發器或轉籠式蒸發器等，將在合成過程中形成的高沸物以塔底產物的形式在所述工業設備的底部分離掉，并由此而使所滯留的成分達到較低的混沸溫度。將根據本發明方法或者也根據已知方法通過反應和除鹽過程而得到的丙烯酰硅烷粗產物，視需要經過一個或多個中間容器和可能的再次的如步驟(A2)的鹽分離過程而導入到上述的第一精餾裝置10中。在那里，可以經由塔底將在原料物，堿金屬丙烯酸鹽或堿金屬甲基丙烯酸鹽和氯代烷基硅烷的反應過程中視需要形成的高沸物，例如低聚硅氧烷，在存在高沸惰性液體(例如高沸的聚乙二醇)的條件下排出。通常，目標產物丙烯酰硅烷以及易揮發性物質(例如痕量的未反應的卣代烷基烷氧基硅烷)、其他揮發性的副產物和視需要在鹽過濾或鹽的離心分離過程中或兩者組合的過程中使用的洗滌液體(例如諸如曱醇的醇)，經由塔頂而離開步驟(B)的第一精餾裝置IO。所述塔頂產物此時在步驟(C)中可以特別是在冷凝之后導入到笫二精餾裝置20中去，優選是均具有良好分離效率的真空精餾塔、真空塔、薄層蒸發器或短程蒸發器，適宜地也可以是旋轉短程蒸發器。其中，丙烯酰硅烷通常是作為塔底產品而獲得，而卣代烷氧基硅烷、作為易沸物的副產物和有可能添加的洗滌液體則可經由塔頂24餾去。第二精餾裝置20的塔底產物22丙烯酰硅烷可以在步驟(E)中以液體形式轉移到笫三精餾裝置30中，優選轉移到第二真空塔中。在那里，以有益的方式經由塔頂而獲得純度為》99.8。/。(GC-分析)的高純度式(1)的丙烯酰硅烷。同時，由塔底抽取出優選少量的塔底級分32并導入到第一精餾裝置10中去。由此可以獲得本發明的高收率。塔底級分優選具有根據GC-分析法的至少99.0%含量的有機硅烷。利用本發明的方法，現已令人驚奇地找到多次精餾丙烯酰硅烷的可行途徑，并且由此可以獲得至今未知的>99.8%(GC)的丙烯酰硅烷的純度，同時還有著工業規模上的較高的總收率。以下將根據附圖所示的實施例來更詳盡地闡述本發明。附圖為圖l:用以制備具有最高純度丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的裝置圖。以下實施例用以更詳盡地闡述本發明而非對其內容的限制。2.實施例實施例2.1三步精餾1000kg經預提純的3-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷過程中的操作條件-步驟(B)中的短程精餾過程真空度1.2hPaabs.;加熱回流的溫度(運行)llOt:，粗產物的沸點921C-步驟(C)中的易沸物精餾過程真空度1.4hPaabs.;加熱回流的溫度(運行)粗產物的沸點70X:/110TC(塔頂或塔底)-步驟(D)中的產物精鎦過程真空度l.OhPaabs.;加熱回流的溫度(運行)粗產物的沸點90"C/110t:(塔頂或塔底)收率952kg(95.2%)純度99.95%(GC)實施例2,2三步精餾1000kg經預提純的3-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷過程中的操作條件-步驟(B)中的短程精餾過程真空度1.2hPaabs.;加熱回流的溫度(運行)HOC粗產物的沸點92"C-步驟(C)中薄層蒸發器內的易沸物精餾過程真空度1.4hPaabs.;加熱回流的溫度(運行)125t;，粗產物的沸點70匸-步驟(D)中的產物精餾過程真空度l.OhPaabs.;加熱回流的溫度(運行)120ic，粗產物的沸點9ox:/iior:(塔頂或塔底)收率959kg(95.9%)純度99.95%(GC)本發明的另一主題在于制備含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的具有通式I的有機硅烷的相轉移催化法(PTC法)，H2C=f—COO(CH2)n一一R3)3巾(l)其中，Ri是氫原子或曱基，W為具有1至4個C原子的烷基，W是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2VO(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4,該方法中特別是在存在含有有機氮的化合物作為陽離子的相轉移基硅烷進行反應，H2C=C—COO-R1XZ+(II)在通式II中的Ri表示氫原子或甲基，而X則是金屬陽離子，特別是堿金屬或堿土金屬的陽離子，或者含氮的有機陽離子，特別是銨化合物、亞胺餘化合物或具有芳族氮的陽離子化合物；z是陽離子電荷數并同時也對應著丙烯酸根數的指數，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>在通式III中的RZ為具有1至4個C原子的烷基，W是具有1至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4，并且Hal表示氯、溴或碘，特別是用于制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，特別是含有曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基且具有通式I的有機硅烷的相轉移催化法(PTC法)，并且在所述的PTC法中，通過具有通式V的N，N，-二取代對醌二亞胺來穩定所述的通式I的粗制有機硅烷，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>式V中的R"和RU相同或不同，并且為苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基。作為相轉移催化劑可以特別考慮具有通式IV、IVa或IVb的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>-在通式IV中RRRI^相同或不同，并且為具有1至12個C原子的脂族直鏈、支鏈或環狀的基團，或者是通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基，并且Y—表示卣離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氬根，特別優選在低于130TC、特別是低于1201C的溫度下的反應中是四丁基銨鹽；或者-其中通式IVa是直鏈、支鏈或環狀的亞胺像離子，其中R"，RSa，R"，R^相同或不同，并且是具有1至8個C原子的脂族直鏈、支鏈、環狀或相互連接的基團，具有5至7個C原子的脂環族基團或者相應的氨烷基或者通式H的化合物少掉HaI的有機硅烷部分，并且Y-表示鹵離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氫根；-在通式IVb中RS，I^和/或R"相同或不同，表示具有1至12個C原子的脂族直鏈、支鏈或相互連接的基團和/或具有5至7個C原子的脂環族基團，或者RS，！^同時為(CH2)a基團的成分，其中a表示4、5或6，和/或兩個C原子之間被氧原子中斷的環；或者R"為通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基，并且Y-表示卣離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氬根。總之，優選在存在相轉移催化劑條件并于7or;至i8or:、特別是80匸至150X:、特別優選801C至1201C的溫度下進行反應。本發明的另一方面涉及用于穩定含有甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷的方法。才艮據該方法，可以在通式I的有機硅烷的制備過程中添加用作穩定劑的、具有通式v的對醌二亞胺。另外還發現，具有通式V的N,N，-二取代對醍二亞胺不僅在丙烯酰硅烷的制備過程中，而且也能在其蒸餾后處理過程中(在塔底以及在蒸汽相中)起到穩定丙烯酰硅烷的作用以及帶來更好的收率。為制備所要使用的具有通式v的對醌二亞胺，可以在氧化相應的二胺時使用堿金屬醇鹽和/或堿金屬氫氧化物作為堿/醇溶液的堿性成分。備選地，也可以在制備通式I的有機硅烷的過程中制備用作穩定劑的具有通式v的對豭二亞胺。二亞胺的合成詳情以下將有進一步描述。如實踐所示，在PTC法中可以添加和/或生產用作穩定劑的具有通式v的對醍二亞胺。然而對于本發明方法，為了穩定具有通式I的有機硅烷，作為額外的穩定劑也可以包括具有通式VI的N，N，-二取代對亞苯基二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中的R"和R"相同或不同，并且表示苯基和/或具有3至8個C原子的支鏈烷基和/或環己基，和/或揮發性的具有通式VII的立體阻礙的酚或者揮發性的通式VIII的兒茶酚，其中的R"，R"和R"相同或不同，并且為未取代或取代的芳基、具有l-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基、環戊基、環己基或者具有1至8個C原子的烷氧基，并且其中R"為未取代或取代的芳基、直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或具有1至8個C原子的烷氧基。特別優選R"，R"和/或R"對應于叔丁基或苯基或者通式VIIa的盼，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>(Vila)其中的R"為具有1至4個C原子的烷基或烷氧基。備選地，也可使用在蒸餾條件下揮發性的多紛或維生素，如維生素C、維生素E,特別是a-生育盼或p-胡蘿卜素作為阻聚劑。較為合適的是穩定劑，特別是酚類穩定劑具有堪與通式I的丙烯酰硅烷比較的沸點和/或其本身相對于丙烯酰硅烷是沒有反應性的，即不會引起烷氧基的分解。通式I的有機硅烷的提純過程通常通過蒸餾措施來實現，例如通過諸如分餾和/或精餾而進行的精細蒸餾過程。該過程也可在使用短程蒸發器或薄層蒸發器、轉籠蒸發器條件下和/或通過柱式蒸餾來進行。將含有通式V的對醌二亞胺的通式I的粗制有機硅烷優選進行閃蒸，以除去高沸物。而所謂閃蒸應理解為是這樣蒸餾預提純過程，該過程可例如經由薄層蒸發器、短程蒸發器、轉籠蒸發器或也可經由塔進行。特別的，閃蒸可以尤其在壓力比和/或以明顯比正常蒸餾或精細蒸餾更大通量的餾出物條件下進行。丙烯酰硅烷粗產物的蒸餾后處理的一個優選實施方式是將閃蒸(準備階段的預提純)和至少一個精細蒸餾過程相結合，且所述過程例如可經由短程蒸發器、薄層蒸發器和/或轉籠蒸發器，特別優選以塔式蒸餾的方式進行。在準備階段可以將催化劑、未反應的二胺、剩余的鹽和少量聚合物分離掉。至于精細蒸餾，應理解為是有著比閃蒸更好分離能力的蒸餾過程，特別是分餾和/或精餾過程。用優選〉5至15000重量卯m、特別優選10至3000重量ppm和極其優選50至1000重量ppm的通式I的對醌二亞胺來穩定閃蒸餾出物。接著要較合適地分餾閃蒸餾出物。根據本發明制得并使用的二亞胺的優點是，其具有很高的揮發性并且在丙烯酰硅烷的蒸餾過程中也能成功地進入蒸汽相并另外還起到穩定，即抑制聚合反應的作用。經蒸餾、特別是在其中經由塔頂而蒸餾得到的含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷優選不含通式V的對醍二亞胺。然而，利用薄層蒸發器和/或短程蒸發器蒸餾得到的含曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷也優選不含通式V的對醍二亞胺。優選在精細蒸餾之后，特別是在分餾和/或精餾之后，將用于后穩定作用的通式VII的不顯色且立體阻礙的酚和/或通式VIII的兒茶盼添加到含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式i的有機硅烷中；優選添加2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚。蒸餾后處理可以間歇以及連續的方式進行。較為合適地以光度測量法測定N，N，-二取代的二亞胺的濃度。在本發明的PTC法中，可以向進料物混合物和/或反應混合物和/或通式I的粗制有機硅烷和/或閃蒸餾出物中和/或蒸餾后處理的另一位置處和/或向純凈餾出物中添加通式V的對醌二亞胺和通式VI的N，N，-二取代的對亞苯基二胺，其中RU和R"相同或不同，并且為苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基；此外，還可以向通式I的粗制有機硅烷和/或閃蒸餾出物中和/或蒸餾后處理的另一位置處和/或純凈餾出物中添加通式VII的揮發性立體阻礙的酚或者通式VIII的揮發性兒茶酴，(viii)，其中的R"，R"和R"相同或不同，且為未取代或取代的芳基、具有1至8個C原子的直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或者具有1至8個C原子的烷氧基，并且其中R"為未取代或取代的芳基、l-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或具有1至8個C原子的烷氧基。特別優選R",R"和/或R"或R"對應于叔丁基或苯基或者通式VIIa的酚，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中的R"為具有1至4個C原子的烷基或烷氧基。備選地，也可使用在蒸餾條件下揮發性的多酚或維生素，如維生素C、維生素E，特別是ot-生育盼或P-胡蘿卜素作為阻聚劑。所有的蒸餾過程都要合適地在減壓條件下進行，且優選的工作壓力在0.01至50亳巴之間。合適的n，n，-二取代二亞胺是例如N，N，-二苯基-對豭二亞胺，N，N，-二-(l-甲基庚基)-對醒二亞胺，N，N，-二-(l-乙基-3-甲基戊基)-對醌二亞胺，N，N，-二-(l，4-二曱基戊基)-對醌二亞胺，N，N，-二-仲丁基-對醌二亞胺，N-苯基-N，-環己基-對醌二亞胺，N-苯基-N，-異丙基-醍二亞胺。合適的N，N，-二取代的二胺是例如N，N，-二苯基-對亞苯基二胺，N，N，-二萘基-對亞苯基二胺，N，N，-二-(l-甲基庚基)-對亞苯基二胺，N，N，-二-(l-乙基-3-甲基戊基)-對亞苯基二胺，N，N，-二-(l，4-二甲基戊基)-對亞苯基二胺，N，N，-二-仲丁基-對亞苯基二胺，N-苯基-N，-環己基-對亞苯基二胺或N-苯基-N，-異丙基-對亞苯基二胺。合適的立體阻礙的酚是例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚。本發明的另一方面是制備N，N，-二取代對醌二亞胺的且其中具有R"和R"的通式V的化合物的方法。現已令人驚奇地發現，在存在合適的氧化劑的條件下，由相應的N，N，-二取代二胺于堿/醇溶液中特別好地形成對醌二亞胺。所謂相應的二胺在此可理解為是通式VI的N，N，-二取代對亞苯基二胺，其中的RU和R"為與通式V的N，N，-二取代對醌二亞胺中定義的意義相同的有機基團。經證實合適的氧化劑是例如分子氧。相反，在酸性或中性介質中氧化反應則不會或只會不充分地發生。還發現，在二胺的氧化過程中堿金屬醇鹽溶液特別適于作為堿/醇的介質；但也可適宜地使用基于醇的堿金屬氫氧化物溶液。特別令人驚奇的是，N，N，-二取代的對醌二亞胺也能在相轉移催化法(PTC-制備過程)中通過有目的地氧化具有通式VI的N，N，-二取代對亞苯基二胺而制得，同時還不會對丙烯酰硅烷的操作和合成過程產生其他不利的影響。因此，能較為簡便而經濟地進一步明顯改善PTC法。優選用作氧化劑的是混有氮氣的氧。氧化作用優選在10至601C、特別優選在20至40X:、極其優選在25至35X:的溫度下進行。通式V的對醌二亞胺可以例如通過在PTC法步驟l的反應介質中氧^ft相應的通式VI的對亞苯基二胺而制得。作為氧化劑可以使用分子氧。優選作為氧化劑的是混合氮氣的氧。其中用作氧化劑的是氧氣/氮氣混合物，且含有大于0.1而小于21體積％的氧，特別優選大于0.1而小于8.4體積％的氧。優選在不加壓條件下操作。但是也可以在較高壓力下工作，較為合適的是不超過5巴。可以進行如下操作，即首先通過添加甲基丙烯酸或丙烯酸直至中和預置入的堿金屬醇鹽量，使得在諸如曱醇的溶液中在扣除所得的鹽量后所殘留的且溶解的堿金屬醇鹽的重量份為5至15重量％。在混入了通式VI的N，N，-二取代二胺之后，可以通過有目的地02氧>(匕而帶來理想的二胺到二亞胺的轉化。用作氧化劑的分子氧可以通過優選是氮氣的惰性氣體來稀釋，使得不產生存在于上述體系中的成分的爆炸性混合物。接著，針對化學計量比的鹽的形成可以添加入其他的酸。但也可以保持醇鹽略微過量，從而使得與水以l:l的比例混合且均化的醇鹽樣品的pH值達到8至11。經證實，在該堿/醇介質中本發明所制得的二亞胺在經歷很長的時間段后仍是穩定的。根據相轉移催化法(PTC法)進行的通式I的丙烯酰硅烷的合成過程通常包括以下四個步驟步驟l:制備堿金屬曱基丙烯酸鹽或丙烯酸鹽步驟2:在存在相轉移催化劑條件下使這些鹽與氯代丙基烷氧基硅烷反應生成丙烯酰娃烷步驟3:分離副產物堿金屬氯化物步驟4:蒸餾后處理粗產物在步驟2中進行了相轉移催化反應之后或在步驟3中分離鹽之后，就存在著通式I的粗制有機硅烷。根據本發明穩定化的通式I的粗制有機硅烷包含優選>0.0005至1.5重量％、特別優選0.01至1.0重量％、最特別優選0.1至0.5重量％的通式V的對醌二亞胺。優選的N，N，-二取代對醍二亞胺是揮發性的、且沸點不高于所要穩定的丙烯酰硅烷的沸點的那些。優選所述二亞胺的揮發性僅略微低于丙烯酰硅烷的沸點。在制備具有通式V的N，N，-二取代對豭二亞胺的方法中，要在堿/醇溶液中氧化相應的N，N，-二取代的對亞苯基二胺，其中R"和R"相同或不同，并且為苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基。作為氧化劑可以使用分子氧。優選作為氧化劑的是混合有氮的氧。其中用作氧化劑的是氧氣/氮氣混合物，且含有大于0.1而小于21體積％的氧，特別優選大于0.1而小于8.4體積％的氧。優選在不加壓條件下操作。但是也可以在較高壓力下工作，較為合適的是不超過5巴。在特別是以PTC法制備通式I的含曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有機硅烷時，本發明的制備N，N，-二取代對醍二亞胺的方法能夠簡單地實現抑制"爆米花"式的聚合反應并且得到高純度和無色外觀的丙烯酰硅烷。特別是用于制備聚合物的通式I的有機硅烷，必須要符合這些很高的質量要求。本發明措施的另一重要優點是，能夠進一步改善符合規格的丙烯酰硅烷的收率并因此也改善PTC法的經濟性。根據通式V的對醌二亞胺的制備方法，在氧化相應的二胺時可以使用堿金屬醇鹽和/或堿金屬氫氧化物作為堿/醇溶液的堿性成分。優選堿/醇溶液含有5至15重量％的堿金屬醇鹽。但也可以采用更高或者更低的醇鹽濃度，然而當濃度高過15重量％時就會有更大程度會形成N，N，-二取代的2，5-二烷氧基-對醌二亞胺作為副產物，而當濃度小于5重量％時則氧化反應也會進行得越來越緩慢。優選的堿金屬醇鹽是鈉和鉀的甲醇鹽和乙醇鹽。這里，用作醇的可以是碳骨架上具有1至6個C原子的伯醇、仲醇或叔醇，優選甲醇和乙醇。對于氧化反應，所用的通式VI的二胺可以完全或只是部分地存在于所用的醇鹽溶液中。優選快速的氧化反應，從而保持副產物形成量低。氧化作用優選在10至60t:的溫度下進行，特別優選20至40"C，極其優選在25至35匸的溫度下進行。本發明所制得或使用的二亞胺也可以非純凈形式存在，并且，氧化反應的產物可以含有N，N，-二取代對亞苯基二胺和N，N，-二取代對載二亞胺的混合物。當從二胺到二亞胺的轉化率為10%時，將其添加到通式I的有機硅烷即已能起到穩定化作用，但二胺轉化率會超過30%。本發明所制得的二亞胺可以通過諸如減壓蒸餾后處理、重結晶或色鐠柱的常用后處理方法而制得純凈形式。但是，以分析純形式使用并非本發明使用二亞胺的前提條件。本發明的另一主題還在于具有通式V的N，N，-二取代對醌二亞胺用于穩定丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的用途，特別是用于穩定含曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷的用途，在通式V中，R"和R"相同或不同，并且為苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基，并且對于通式I的有機硅坑，Ri表示氫原子或甲基，R"為具有1至4個C原子的烷基，W是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4。根據下一個方面，公開了包括通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物，且其含有一種或多種通式V的N，N，-二取代對醍二亞胺。所述組合物包含通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，H2C=f—COO(CH2ln—Si(OR3)3mR1其中的W表示氫原子或甲基，RZ為具有1至4個C原子的烷基，R"是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4;和包括一種或多種具有通式V的N，N，-二取代的對醌二亞胺作為穩定劑，其中的RU和RU相同或不同，并且為苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基。在該組合物中，通式V的對醌二亞胺含量優選為X).0005至1.5重量%，特別優選0.01至1.0重量％，極其優選0.1至0.5重量％。適宜地，含有機硅烷的組合物還含有作為其他穩定劑的通式VI的N，N，-二取代的對亞苯基二胺，其中的RU和R^相同或不同，并且為苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基；和/或通式vn的揮發性立體阻礙的盼或者通式vni的揮發性兒茶盼，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>其中的R"，R"和R"相同或不同，且為未取代或取代的芳基、具有1至8個C原子的直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或者具有1至8個C原子的烷氧基，并且其中R"為未取代或取代的芳基、直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或具有1至8個C原子的烷氧基。特別優選R15、議14和/或R"或R"對應于叔丁基或苯基或者通式VIIa的苯酚，(Vila)其中的R"為具有1至4個C原子的烷基或烷氧基。備選地，也可使用在蒸餾條件下揮發性的多酚或維生素，如維生素C、維生素E,或P-胡蘿卜素作為阻聚劑。根據本發明的下一個方面，公開了穩定含甲基丙烯醜氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷的方法，(1)，H2C=f_COO(CH2)n—Si(OR3)3mA1其中，Ri表示氫原子或甲基，W為具有1至4個C原子的烷基，RS是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4,并且其中使用了具有通式V的N,N，-二取代的對醌二亞胺作為穩定劑，其中的R"和RU相同或不同，并且為苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基。本發明措施的另一重要優點是，可以進一步改善符合規格的丙烯酰硅烷的收率并因此而改善PTC法的經濟性。以下通過實施例來詳盡地闡述本發明3.實施例實施例3.1制備N，N，-二苯基-對醌二亞胺在0.1毫巴并且在氮氣氛下蒸餾熔融范圍在134至1401C的57g工業上制得的N，N，-二苯基-對亞苯基二胺(Akzo公司的商業產品PermanaxDPPDR)。收集在196至200t:下轉變的餾分。收率為44.5g(理論值的78.1%);熔點135-138匸。從丙酮/曱醇中重結晶33g餾出物。收率理論值的82.0%;熔點149-1501C。在22gN，N，-二苯基-對亞苯基二胺溶于518%甲醇鉀/甲醇溶液形成的溶液中，邊攪拌邊于約30TC的溫度下導入由O2和N2(l:ll)組成的活潑氣流。3h之后，N，N，-二苯基-對醌二亞胺的收率為78。/。。收率按光度計法由442nm吸收最大值處的消光現象而測得。濾去所析出的固體。在從丙酮/曱醇中重結晶之后，熔點測定為181-183lC。實施例3.2邊攪拌和冷卻邊將926.1g的25.4。/。甲醇鉀溶液與289.0g曱基丙烯酸混合。補加入4艮據實施例l制得的4.2gN，N，-二苯基-對釅二亞胺，15.2g四丁基溴化銨和680.3g3-氯代丙基三甲氧基硅烷并經由短的塔餾去甲醇(視需要可在設置真空條件下)直至達到了于115t:起動放熱反應的程度。在反應減弱后再在120lC下繼續加熱2h。從冷卻后的混合物中濾去析出的氯化鉀并用曱醇將其洗滌。經由Claisenbrticke在0.4毫巴下閃蒸不含曱醇的濾液沸點88-90TC。餾出物的量766.8g(理論值的92，1%)。根據光度分析，橘黃色的餾出物中含有80mgN，N，-二苯基-對醌二亞胺/kg。通過經由配備有Raschig-Ring的填充塔進行的分餾，得到722.3g(理論值的86.7%)的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。沸點81-82TC/0.2毫巴；GC-純度99.7%。在開始提純蒸餾之前，在蒸餾設備內放入144mg2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(Shell公司的商品IonolCP)。在閃蒸和提純蒸餾時，在塔底中供入少量的按照02:N2比例為1:11.5組成的02/N2混合物。蒸餾之后，在所用的設備中，在餾出物和塔底物都沒有"爆米花"式聚合物的跡象。實施例3.3在攪拌反應器中，在冷卻條件下將13.613kg的25.7。/。甲醇鉀甲醇溶液與2.868kg無水甲基丙烯酸混合，在添加62.5gN，N，-二苯基-對亞苯基二胺之后，在約20至30lC下通入由l:12體積的氧氣/氮氣混合物組成的活潑氣流，直至光度計可測得的二胺轉化為N，N，-二苯基-對醌二亞胺的轉化率為55%。添加另外的1.432kg甲基丙烯酸之后，再補加入甲醇鉀溶液，其量使得所抽取出來的均相的曱醇/鹽混合物在用水按照l:l稀釋之后具有9.5的pH值。添加225.8g四丁基溴化銨和10.0kg3-氯代丙基-三甲氧基硅烷之后，經由短柱餾去甲醇，直至在118t:下起動放熱反應，且所述反應通過冷卻而保持在低于120X的溫度。在放熱反應減弱之后，再在120iC下繼續加熱2h。從冷卻后的混合物中離心分離除去形成的氯化鉀并用甲醇將其洗滌。在不含甲醇的濾液中，用光度法測得二亞胺的含量為2.8g/kg。在氧氣/氮氣流(體積比1:12)為1750ml/h且蒸發器溫度為94"C而且工作壓力為0.4亳巴的條件下經由短程蒸發器(Leybold-Heraeus公司的KD10型)蒸餾之后，蒸餾收率為11.557kg(93.2%)。光度計計算得的二亞胺含量為92mg/kg餾出物。添加3.467g2.6-二叔丁基-4-甲基苯酚之后，經由40cm長的柱子(填充體V4A金屬絲網)在1501/h的O2/N2(體積比1:11.9)氣流條件下進行分餾。收率11.146kg(理論值的90.0%)3-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。沸點76-77iC/0.25毫巴。GC純度99.6%。在蒸餾殘留物以及在短程蒸發器或蒸餾柱內都沒有發現"爆米花"式聚合物。實施例3.4在一個攪拌反應器內，將9.807kg的25.7。/。甲醇鉀曱醇溶液在冷卻條件下與1.711kg丙烯酸混合，在添加45g粉末狀N，N，-二苯基-對亞苯基二胺之后，在約30至40"C下通入由氧氣/氮氣混合物(1:11.5)組成的活潑氣流2小時流過反應混合物。在該段時間后，光度法測得的二胺轉化率為63%。添加另外的0.882kg丙烯酸和抽取樣品之后，在用水按照l:l稀釋之后它們表現出8.5的pH值。添加163g四丁基溴化銨和7.1卯kg3-氯代丙基三甲氧基硅烷之后，經由短柱餾去甲醇，直至在115匸下放熱反應開始。在放熱反應減弱之后，再在120t:下繼續加熱1.5h。在冷卻后，排出所形成的氯化鉀并用曱醇洗滌。在不含曱醇的濾液中，用光度法測得二亞胺的含量為3.2g/kg在經由短程蒸發器(Leybold-Heraeus公司的KDIO型)蒸餾之后，在95C的蒸發器溫度和0.4毫巴的操作壓力下，并且當導入1050ml/h的氧氣/氮氣混合物(體積比1:15)時可以達到理論值的94.3%的蒸餾收率。光度法測得的二亞胺含量為80mg/kg。添加了1.9g2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚之后，經由40cm高的填充柱并在上述氧氣/氮氣比例下和100ml/h的導入氣體量下進行分餾。提純收率7.991kg(89.5。/o)3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。沸點63-641C/0,l-0.15毫巴。GC純度99.3%。在蒸鎦殘留物以及在短程蒸發器或蒸餾塔內都沒有發現"爆米花"式聚合物。備選地，也可經由短程蒸發器或薄層蒸發器而取代填充塔來進行第二蒸餾過程。實施例3.5在帶有攪拌器、滴液漏斗、量熱計和冷卻器的多頸燒瓶中預置入255g曱基丙烯酸烯丙基酯和3g2，6-二叔丁基-4-曱基苯盼，并在通入微弱的氧氣/氮氣混合物(體積比1:11.9)的條件下加熱到1051C。從滴液漏斗中滴加240g三甲氧基硅烷。在添加了四分之一量、二分之一量和四分之三量的硅烷之后以及在結束硅烷添加之后，分別補加250mg的10。/。H2PtC16的丙酮溶液。在反應時，溫度保持在100至1051C之間。在反應2小時之后，將所得的粗產物在真空下閃蒸。在添加4.5gN-苯基-N，-異丙基-對醌二亞胺之后，經由短的填充塔減壓蒸餾殘留物，并且作為主餾分在110至112lC下(3毫巴)輸送出417.6g3-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷，這對應著以所用甲基丙烯酸烯丙基酯計85.6%的收率。在塔中并不存在"爆米花"式的聚合物，蒸餾殘余物是稀液狀的，并且餾出物具有小于IO的濁度值。與實施例2不同，這里如此操作，即代替N，N，-二苯基-對蛾二亞胺而在基本排除氧的條件下采用4.2gN，N，-二苯基-對亞苯基二胺。閃蒸餾出物是幾乎無色的并且含有每kg餾出物小于5mg的二亞胺。當不使用含氧保護氣而經塔進行提純蒸餾時，在塔以及塔底內都出現顯著量的"爆米花"式聚合物。收率為42%。下面改變實施例3.2，即在形成甲基丙烯酸鉀之后代替N，N，-二苯基-對醌二亞胺立即添加4.2經N,N，-二苯基-對亞苯基二胺和0.23g2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚。反應在基本上排除氧的條件下進行。閃蒸餾出物實際上是無色的并且具有每kg餾出物小于5mg的二亞胺。GC分析顯示在閃蒸餾出物中沒有2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚的跡象。當不使用含氧保護氣而經由塔進行提純蒸餾時，在塔以及塔底內都出現顯著量的"爆米花"式聚合物。收率為39%。本發明的另一個方面涉及含有丙烯酰硅烷和叔胺的組合物。現已令人驚奇地發現，含有丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷和叔胺的組合物具有比相應烷氧基烷基烷氧基硅烷的固有pH值更高的pH值，和卓越的存放穩定性。在此，在存在供質子溶劑條件下也不會發生快速的丙烯酸酯鍵分解。另外，在漆料和色料業所要求的、含丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物的顏色規格也能很好地得到遵循。因此，本發明的另一主題在于這樣的組合物，其包含通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，特別是含有曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷，特別優選是丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷，比較例A比較例B<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>其中的Ri是氫原子或曱基，W為具有1至4個C原子的烷基，W是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4，同時所述的組合物還含有叔胺。特別優選采用pKB值為3至5的叔胺。PKB值的定義尤其可以參考"LehrbuchderOrganischenChemie，，(1954)，第223頁，L.F.Fieser和M.Fieser。此外，含本發明的丙烯酰氧基烷基烷氧基珪烷的組合物應優選具有〉3至〈7的pH值，特別優選pH值在》5至《，極其優選>5至<6。含有丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物可以合適地含有量為10至500重量ppm的叔胺。特別地，在本發明的丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷中首選的是3-甲基丙烯酰氧基丙基-三曱氧基硅烷。當不再經受進一步的熱處理，例如高于ioor;溫度下的蒸餾后處理時，含有丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷和叔胺的組合物會起到特別好的穩定所含有的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的作用。本發明的另一主題還在于制備組合物、特別是含有通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物的方法，其中要向至少一種通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷中添加至少一種叔胺，特別是當丙烯酸鹽類化合物與卣代烷基硅烷生成丙烯酰烷基烷氧基硅烷的反應結束時，才向丙烯酰烷基烷氧基硅烷中添加叔胺，特別優選在提純結束之后才將叔胺添加到丙烯酰烷基烷氧基硅烷中。酰硅;實施，接著不使所得:組J物經歷溫度高于ioo^T的;餾提純和/或熱處理過程。優選含有丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物的pH值由于添加了至少一種叔胺而調節到了>3至<7的水平，特別優選pH值》5至〈7,且極其優選>5至<6。適宜地，以如下方式調節pH值，即由各丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的固有pH值出發，邊攪拌邊添加至少一種叔胺。適宜地，可以向丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷中添加其量為10至500重量ppm的至少一種叔胺。其中，優選向丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷中添加至少一種pKB值為3至5的叔胺以制備組合物。顯而易見的是，也可以向一種或多種丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷中添加兩種或多種的叔胺。與伯胺或仲胺不同，在不含水的混合物中叔胺不會與丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的雙鍵反應。可以使用一元、二元以及三元的叔胺。可用于本發明的一元叔胺是例如三乙胺、三-2-乙基己基胺、N-曱基二(十三烷基)胺、三丙胺、N，N-二甲基乙胺、二甲基環己基胺、三丁胺、N,N-二曱基異丙基胺、三辛基胺、N，N-二甲基異丁基胺、二乙基辛基胺、N，N-二甲基-2-乙基己基胺、三異丁基胺。可用于本發明的二元叔胺是例如雙畫二甲基氨基曱烷、N，N，N，，N，-四甲基亞乙基二胺、N，N，N，，N，國四甲基-l，3-二氨基丙烷。可用于本發明的三元叔胺是例如N，N，N，，N"，N，，-五甲基二亞乙基三胺。所述的胺可以單獨或混合使用。組合物也可以含有由丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷組成的混合物。另外，本發明的再一項主題是含有丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物用于制備含硅漆料和色料的用途。本發明的主題也在于含硅的漆料和色料，其含有包括有通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷和/或至少一種通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的聚合物和/或共聚物的組合物。表4.1中列出了3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷的pH值以及添加了不同量三丁胺之后之后的pH值；這里示例性地闡明了本發明組合物的卓越的作用方式。本發明的另一個優點還在于，特別是4.4和6.2的pH范圍內，pH值的變化與添加到丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷中的叔胺量之間實質上存在線性關系。因此，對于所要努力達到的pH值，都可以簡單地提前預估出所需的叔胺量。以下通過實施例來詳盡闡述本發明的這一方面。4.實施例實施例4.1a)確定市售的3-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷的pH值在用電磁攪拌器攪拌的條件下，向3重量份的重蒸水中"一次性"添加2重量份的DYNASYLANMEMO-E(HiilsAG公司的商品)，并在室溫下密切混合10分鐘。在中斷攪拌和靜置30分鐘之后，在上層的水相中利用pH-單棒測量鏈(Einstabmesskette)(型號N1042A具有內嵌的溫度感應器Pt100,Schott公司)和pH-測量儀(型號微處理器-pH-儀CG832，Schott公司)來測定pH值。測得pH值為4.4。b)根據胺濃度計算pH值向市售的3-曱基丙烯酰氧基丙基-三曱氧基硅烷(DYNASYLANMEMO-E)中稱重加入特定量的三丁基胺(Fluka^^司的"Punim，，，純度>98%(GC)),并在a)中所述的方法中測定pH值(參見表4.1)。本發明的含3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷的組合物對于所有經調節得到的pH值都具有超過6個月的存儲穩定性。實施例4.2如實施例4.1進行操作，但是代替3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷而采用固有pH值為4.8的化合物3-丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷，并且代替三丁胺而采用化合物二乙基辛基胺。在添加17P重量ppm的二-乙基辛基胺之后測得pH值為5.8。本發明的含3-丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷的組合物對于所有調節得的pH值都同樣具有超過6個月的存儲穩定性。實施例4.3如實施例4.1進行操作，但是代替3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷采用固有pH值為4.5的化合物3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。在添加了249重量ppm的三丁胺之后，對于組合物測得pH值為6.0。這里，對于本發明的含3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基-二甲氧基硅烷的組合物，存儲穩定性也超過6個月。表4.1:在添加了各種量的三丁胺之前和之后，含有3-曱基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷的組合物的pH值<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>權利要求1.一種制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，特別是含甲基丙烯酰氧或丙烯酰氧基團的通式I的有機硅烷的方法，其中的R1是氫原子或甲基，R2為具有1至4個C原子的烷基而R3是具有1至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-O(CH2)yCH3且x等于1、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、1或2且n表示1、2、3或4，該方法通過在存在相轉移催化劑的條件下使具有通式II的丙烯酸鹽類化合物與通式III的鹵代烷基硅烷反應而進行，在通式II中R1表示氫原子或甲基，而X則是金屬陽離子，特別是堿金屬或堿土金屬陽離子，或者含氮的有機陽離子，特別是銨化合物、亞胺鎓化合物或具有芳族氮的陽離子化合物，z是陽離子電荷數并同時也對應著丙烯酸根數的指數，在通式III中R2是具有1至4個C原子的烷基，而R3是具有1至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-O(CH2)yCH3且x等于1、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，其中，m表示0、1或2和n表示1、2、3或4而Hal表示氯、溴或碘，其特征在于，相轉移催化劑作為有機含氮化合物的陽離子存在。2.權利要求l所述的方法，其特征在于，相轉移催化劑對應著通式IV、IVa或IVb，(IVa)rRR5a7ay-其中，在通式IV中R4、R5、R6、W相同或不同，并且是具有l至12個C原子的脂族直鏈、支鏈或環狀的基團，或者特別在存在通式V的二亞胺的條件下，是通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基團，并且Y-表示卣離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氫根；或者-其中通式IVa是直鏈、支鏈或環狀的亞胺像離子，其中R"，RSa，R"，R^是相同或不同的，并且是具有1至8個C原子的脂族直鏈、支鏈、環狀或相互連接的基團、具有5至7個C原子的脂環族基團，或者相應的氨烷基或者通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基團，并且Y-表示卣離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氫根；-在通式IVb中R8，I^和/或R"表示相同或不同的具有l至12個C原子的脂族直鏈、支鏈或相互連接的基團和/或具有5至7個C原子的脂環族基團，或者R8，！^一起作為(CH2)a基團的成分，其中a表示4、5或6，和/或兩個C原子之間被氧原子中斷的環，或者R"為通式II的化合物的少掉Hal的有機硅烷基團，并且Y—表示卣離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氫根。3.權利要求1或2所述的方法，其特征在于，通式IVa的相轉移催化劑含有1，8-二氮雜二環5.4.0十一-7-烯(DBU)。4.特別是根據權利要求1或2的制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的00、1N.、NI1Ry3-54+一6Rl-N-R方法，其特征在于，反應在801C至1501C的溫度下進行，并且將具有通式IVb的化合物用作相轉移催化劑，在通式IVb中R8，I^和/或Rm相同或不同，表示具有1至12個C原子的脂族直鏈、支鏈或相互連接的基團，和/或具有5至7個C原子的脂環族基團，或者R8，！^一起作為(CH2)a基團的成分，其中a表示4、5或6，和/或兩個C原子之間被氧原子中斷的環，或者R^為通式II的化合物少掉Hal的有機硅烷基團，并且Y-表示由離子、硫酸根、磷酸根或碳酸氫根。5.權利要求4所述的方法，其特征在于，作為吡啶镥鹽使用1-(3，-三烷氧基甲硅烷基丙基)-4-二曱基氨基-氯化吡啶鏡。6.權利要求4所述的方法，其特征在于，所用通式II的甲基丙烯酸堿金屬鹽或丙烯酸堿金屬鹽對通式III的卣代烷基硅烷的摩爾比為1.2:1至1:1.2。7.特別權利要求l所述的、用于后處理含有帶丙烯酰氧烷基或甲基丙烯酰氧烷基的通式I的有機硅烷的粗產物級分的方法，其中所述的方法包括以下幾個步驟(A)預提純含有有機硅烷的粗產物級分，獲得經預提純的粗產物級分(8)，(B)視需要在存在高沸點惰性液體(7)的條件下，在第一精餾裝置(10)中精餾經預提純的粗產物級分(8),獲得含有機硅烷的塔頂級分(14)，(C)在第二精餾裝置(20)中精餾在步驟(B)中獲得的塔頂級分(14)，獲得含有機硅烷的第一塔底級分(22)和分離比有機硅烷更易沸騰的成分(24),(D)在笫三精餾裝置(30)中精餾在步驟(C)中獲得的笫一塔底級分(22)，在將笫二塔底級分(32)回流到步驟(A)的第一精鎦裝置(10)的條件下，獲得作為笫三精餾裝置的蒸餾物(34)的有機硅烷。8.權利要求7所述的方法，其中，第一精餾裝置(10)包括真空-短程蒸發器、薄層蒸發器或轉籠蒸發器。9.權利要求7所述的方法，其中，笫二精餾裝置(20)包括真空-精餾塔、短程蒸發器、薄層蒸發器或轉籠蒸發器。10.權利要求7所述的方法，其中所述的第三精餾裝置(30)包括真空-精餾塔、短程蒸發器、薄層蒸發器或轉籠蒸發器。11.權利要求7所述的方法，其中，步驟(A)中的預提純過程包括以下步驟(Al)精餾含有機硅烷的粗產物級分(l)，獲得含有機硅烷的塔底級分(2)，(A2)—次或多次過濾在步驟(A1)中所得的塔底級分(2)。12.權利要求ll所述的方法，其中，步驟(A1)中的精餾過程在包括真空-精餾塔、薄層蒸發器、短程蒸發器或轉籠蒸發器的精餾裝置(5)中進行。13.權利要求ll所述的方法，其中，在步驟(A1)中獲得塔底級分(2)具有根據GC分析小于1%含量的比有機硅烷更易于沸騰的成分。14.權利要求7或11所述的方法，其中，經預提純的粗產物級分具有根據GC分析至少99.0。/。含量的有機硅烷。15.權利要求7或11所述的方法，其中，在進行步驟(B)之前向步驟(A2)中所得到的濾液(6)中添加高沸點的惰性液體(7)。16.權利要求7所述的方法，其特征在于，冷凝來自步驟(B)的塔頂級分并在步驟(C)中將其以液態導入到第二精餾裝置(20)中。17.權利要求7所述的方法，其特征在于，將在步驟(C)中獲得的第一塔底級分在步驟(D)中以液態導入到笫三精餾裝置(30)中。18.權利要求7所述的方法，其特征在于，步驟(B)，(C)和(D)連續進行。19.權利要求7所述的方法，其特征在于，步驟(A1)和(A2)連續進行。20.權利要求7所述的方法，其特征在于，步驟(B)，(C)和(D)和步驟(A1)和(A2)連續進行。21.權利要求7所述的方法，其特征在于，獲得根據GC分析純度超過99.7%的有機硅烷。22.權利要求21所述的方法，其特征在于，獲得根據GC分析純度至少為99.8%的有機硅烷。23.權利要求22所述的方法，其特征在于，獲得根據GC分析純度至少為99.9%的有機硅烷。24.權利要求7所述的方法，其中步驟(B)，(C)和/或(D)在最高1.5hPa的壓力下進行。25.權利要求7所述的方法，其中，在步驟(D)中得到的笫二塔底級分(32)含有根據GC分析至少99.0%的有機硅烷。26.特別是根據權利要求1或2的用于制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷、特別是制備含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷的相轉移催化方法(PTC法)，其特征在于，在所述的PTC法中，通過具有通式V的N，N，-二取代對醌二亞胺來穩定所述的通式I的粗制有機硅坑，其中的R"和R"相同或不同，并且是苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基。27.權利要求26所述的方法，其特征在于，在PTC法中添加和/或產生通式V的作為穩定劑用的對醌二亞胺。28.權利要求26所述的方法，其特征在于，使含有通式V的對醌二亞胺的通式I的粗制有機硅烷粒經閃蒸過程以除去高沸物。29.權利要求28所述的方法，其特征在于，用其量為>5至15000重量ppm的通式V的對醌二亞胺來穩定閃蒸餾出物。30.權利要求29所述的方法，其特征在于，用其量為10至3000重量ppm的通式V的對豭二亞胺來穩定閃蒸餾出物。31.權利要求30所述的方法，其特征在于，用其量為50至1000重量ppm的通式V的對醌二亞胺來穩定閃蒸餾出物。32.權利要求26所述的方法，其特征在于，分餾閃蒸餾出物。33.權利要求32所述的方法，其特征在于，經過蒸餾的含曱基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的有機硅烷不含通式V的對醌二亞胺。34.權利要求26所述的方法，其特征在于，向進料物混合物、反應混合物、通式I的粗制有機硅烷、閃蒸餾出物中、蒸餾后處理的另一位置處和/或向純的餾出物中添加通式V的對醌二亞胺和通式VI的N，N，-二取代的對亞苯基二胺，其中R"和R"相同或不同，并且為苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基。35.權利要求34所述的方法，其特征在于，向通式I的粗制有機硅烷、閃蒸餾出物中、蒸餾后處理的另一位置處和/或純凈餾出物中添加通式VII的揮發性立體阻礙的酴或者通式VIII的揮發性兒茶酚，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中的R"，R"和R"相同或不同，且為未取代或取代的芳基、具有1至8個C原子的直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或者具有1至8個C原子的烷氧基，并且其中R"為未取代或取代的芳基、直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或具有1至8個C原子的烷氧基。36.權利要求26所述的方法，其特征在于，在蒸餾后處理之后，將用于后穩定作用的通式VII和/或通式VIII的不顯色且立體阻礙的盼添加到含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷中。37.權利要求35所述的方法，其特征在于，添加用于后穩定化的6-二叔丁基-4-甲基苯酚。38.權利要求36所述的方法，其特征在于，添加用于后穩定化的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚。39.制備具有通式V的N，N，-二取代對醌二亞胺的方法，其中RU和R"相同或不同地表示苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基，其特征在于，相應的N，N，-二取代的對亞苯基二胺在堿/醇溶液中被氧化。40.權利要求39所述的方法，其特征在于氧。41.權利要求39所述的方法，其特征在于混合的氧。42.權利要求39所述的方法，其特征在于超過0.1且小于21體積％氧的氧/氮混合物。43.權利要求42所述的方法，其特征在于超過0.1且小于8.4體積％氧的氧/氮混合物。44.權利要求39所述的方法，其特征在于，成分使用堿金屬醇鹽和/或堿金屬氫氧化物。45.權利要求39所述的方法，其特征在于重量％的堿金屬醇鹽。46.權利要求39所述的方法，其特征在于行所述氧化作用。47.權利要求46所述的方法，其特征在于行所述氧化作用。48.權利要求47所述的方法，其特征在于行所述氧化作用。49.具有通式V的N，N，-二取代對醌二亞胺用于穩定丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，特別是含甲基丙烯酰氧或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷的用途，，作為氧化劑使用分子，作為氧化劑使用與氮，作為氧化劑使用含有,作為氧化劑使用含有作為堿/醇溶液的堿性，堿/醇溶液含有5至15，在10至60t;的溫度進，在20至40t:的溫度進，在25至351C的溫度進50.在通式V中，RU和RU相同或不同并且是苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基，并且對于通式I的有機硅烷，Ri表示氫原子或甲基，RZ為具有1至4個C原子的烷基，W是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4。包括通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物，H2。1—COO(CH2)n—Si(OR3)3mR1其中的Ri表示氫原子或甲基，RZ為具有1至4個C原子的烷基，R"是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4;包括一種或多種具有通式V的N，N，-二取代的對醍二亞胺作為穩定劑，其中的RU和I^相同或不同并且是苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>和/或支鏈的烷基和/或環己基。51.權利要求50所述的組合物，其特征在于，通式V的對醌二亞胺的含量為>0.0005至1.5重量％。52.權利要求51所述的組合物，其特征在于，通式I的對醌二亞胺的含量為0.01至1,0重量％。53.權利要求52所述的組合物，其特征在于，通式I的對醌二亞胺的含量為0.1至0.5重量％。54.權利要求50所述的組合物，其特征在于，含有作為其他穩定劑的通式VI的N，N，-二取代的對亞苯基二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中的RU和RU相同或不同并且是苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基；和/或通式VII的揮發性立體阻礙的酚或者通式VIII的揮發性兒茶酚，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中的R"，R"和R"相同或不同，且為未取代或取代的芳基、具有1至8個C原子的直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或者具有1至8個C原子的烷氧基，并且其中R"為未取代或取代的芳基、直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或具有1至8個C原子的烷氧基。55.穩定丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，特別是含甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的通式I的有機硅烷的方法，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，Ri表示氫原子或曱基，W為具有1至4個C原子的烷基，W是具有l至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4，其特征在于使用了具有通式V的N，N，-二取代的對醌二亞胺作為穩定劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中的RU和Rn相同或不同并且是苯基和/或具有3至8個C原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基。56.權利要求55所述的方法，其特征在于，在通式I的有機硅烷的制備過程中添加用作穩定劑的通式V的對醌二亞胺。57.權利要求55所述的方法，其特征在于，在通式I的有機硅烷的制備過程中產生用作穩定劑的通式V的對醌二亞胺。58.權利要求57所述的方法，其特征在于，通過氧化具有通式VI的相應的對亞苯基二胺而產生通式V的對醌二亞胺。59.權利要求58所述的方法，其特征在于，作為氧化劑使用與氮混合的氧。60.權利要求58所述的方法，其特征在于，在10至60"C的溫度進行氧化作用。61.權利要求60所述的方法，其特征在于，在20至401C的溫度進行氧化作用。62.權利要求61所述的方法，其特征在于，在25至35TC的溫度進行氧化作用。63.權利要求58所述的方法，其特征在于，在PTC法的步驟1的反應介質中通過氧化相應的通式vi的對亞苯基二胺而產生通式v的對醌二亞胺。64.權利要求55所述的方法，其特征在于，通式i的粗制有機硅烷含有>0.0005至1.5重量％的通式v的對釅二亞胺。65.權利要求64所述的方法，其特征在于，通式i的粗制有機硅烷含有0.01至1.0重量％的通式v的對醌二亞胺。66.權利要求65所述的方法，其特征在于，通式i的粗制有機硅烷含有0.1至0.5重量％的通式v的對醌二亞胺。67.權利要求55所述的方法，其特征在于，作為其他穩定劑使用通式vi的n，n，-二取代的對亞苯基二胺，其中的rU和R"相同或不同，并且是苯基和/或具有3至8個c原子的直鏈和/或支鏈的烷基和/或環己基；和/或通式vii的揮發性立體阻礙的盼或者通式viii的揮發性兒茶酚，oh(vii)oh(vih),其中的r"，r"和r"相同或不同，且為未取代或取代的芳基、具有1至8個c原子的直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或者具有1至8個c原子的烷氧基，并且其中r"為未取代或取代的芳基、直鏈或支鏈的烷基、環戊基、環己基或具有1至8個c原子的烷氧基。68.包括丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷，特別是含丙烯酰氧基的通式i的有機硅烷的組合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中的Ri是氫原子或曱基，W為具有1至4個C原子的烷基而I^是具有1至4個C原子的烷基或者具有式-(CH2)x-0(CH2)yCH3且x等于l、2、3或4而y等于0、1、2或3的基團，并且m表示0、l或2且n表示l、2、3或4,其特征在于，組合物中含有叔胺。69.權利要求68所述的組合物，其特征在于，丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷是3-甲基丙烯酰氧基丙基-三曱氧基硅烷。70.權利要求68所述的組合物，其特征在于，其具有〉3至〈7的pH值。71.權利要求70所述的組合物，其特征在于，其具有〉5至《的pH值。72.權利要求71所述的組合物，其特征在于，其具有>5至<6的pH值。73.權利要求68或71所述的組合物，其特征在于，叔胺具有3至5的pKB值。74.權利要求68或71所述的組合物，其特征在于，其含有量為IO至500重量ppm的叔胺。75.根據制備權利要求68所述的組合物、特別是包括具有根據權利要求的通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物的方法，其特征在于，向至少一種丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷中添加至少一種叔胺。76.權利要求75所述的方法，其特征在于，通過添加至少一種叔胺將組合物的pH值調節到〉3至《。77.權利要求76所述的方法，其特征在于，通過添加至少一種叔胺將組合物的pH值調節到>5至<7。78.權利要求77所述的方法，其特征在于，通過添加至少一種叔胺將組合物的pH值調節到>5至<6。79.權利要求75所述的方法，其特征在于，向至少一種丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷中添加至少一種pKB值為3至5的叔胺。80.權利要求75所述的方法，其特征在于，向至少一種丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷中添加至少一種量為10至500重量ppm的叔胺。81.權利要求68或50所述的組合物用于制備含硅漆料和色料的用途。82.含硅的漆料和色料，其含有權利要求68或50所述的組合物和/或至少一種通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的聚合物和/或共聚物。全文摘要本發明的主題在于制備通式I的丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的方法，特別是制備含甲基丙烯酰氧基和丙烯酰氧基的有機硅烷。該方法基于在存在相轉移催化劑的條件下堿金屬甲基丙烯酸鹽和堿金屬丙烯酸鹽與氯代烷基硅烷的反應。另外，本發明也公開了后處理和凈化粗產物級分的方法，其中可以以高產率得到高純度產品。另外，本發明還公開了穩定該硅烷以及含有丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的組合物的方法，以及制備組合物的方法和組合物的應用。此外，本發明還涉及基于該組合物的含硅的漆料和色料。文檔編號C07F7/18GK101307069SQ200710136288公開日2008年11月19日申請日期2007年5月15日優先權日2007年5月15日發明者F·克羅夫岡斯,G·博恩哈特,H·克拉格爾,H·勞爾德,K·-D·斯特芬,M·哈斯申請人:德古薩有限責任公司