專利名稱：實用殺菌劑13－氮雜－1,15－十五內酯氟硼酸鹽的制作方法
技術領域：
本發明涉及的化合物及其制劑用于防治棉花立枯病，棉花紅腐病，屬農業化學領域。
發明內容
本發明涉及化學結構新穎的13-氮雜-1，15-十五內酯氟硼酸鹽(WLD)，其合成方法以及它的制劑可濕性粉劑、乳油用于防治棉花立枯病，棉花紅腐病。
化合物WLD可采用下述路線合成
化合物WLD以苯，甲苯，二甲苯，二甲基甲酰胺，二甲亞砜作溶劑與農乳0201，農乳0203，Triton x-100，Tween-60，Tween-80表面活性劑及滲透劑混合后，可得5～50％的乳油。化合物WLD與表面活性劑NNO，農乳500，農乳600以及白炭黑混合后，粉碎可得5～60％的可濕性粉劑。
化合物WLD可用于防治棉花立枯病，棉花紅腐病，而對作物無不良影響。
具體實施例方式
本發明可用下述實例作進一步的說明，但本發明不僅限于這些實例。
實例1 化合物WLD的制備冰鹽浴冷卻下，91g(0.5mol)環十二酮和65.3g(0.75mol)疊氮乙醇攪拌溶于1000mL二氯甲烷中。-5℃下3h內攪拌滴加284g(2mol)47％三氟化硼乙醚溶液，滴加完畢后維持冰鹽浴3h，然后攪拌過夜。加熱回流反應240h。氣譜檢測環十二酮反應完畢。冷卻至室溫，10h內攪拌滴加1200mL10％氫氧化鉀溶液。攪拌過夜。靜置分層，水層用750mL二氯甲烷萃取。合并有機層，300g無水硫酸鈉干燥。干燥劑用100mL×2二氯甲烷洗滌，脫溶回收溶劑1260mL。粗產物為粘稠液體，加入250mL無水乙醚，搖蕩后置于-20℃冷凍。48h后取出。固體抽濾，100mL×2無水乙醚洗滌，真空干燥，得144.5g產物，產率88％。
mp.51～53℃元素分析計算值(％)(C14H28BF4NO2，MW＝329)C，51.08；H，8.57；N，4.25實驗值(％)C，51.16；H，8.97；N，4.251H NMR(CDCl3)，δ1.35～1.48(m，14H)，1.63～1.83(m，4H)，2.44(t，2H，J＝7.3Hz)，3.20(t，2H，J＝7.6Hz)，3.44～3.47(m，2H)，4.39～4.42(m，2H)，6.84～6.97(b，2H)13C NMR(CDCl3)，δ23.97，24.00，24.38，25.59，25.62，25.83，25.86，26.03，26.97，33.41，46.68，47.60，59.21，173.74.
IR(KBr壓片)cm-12930，2857，1744，1575，1466，1159實例2 乳油的配制在100mL容量瓶中，加入WLD 5～50克，表面活性劑(Tween-60)5～25克滲透劑氮酮0.1～0.5克，加二甲苯稀釋至刻度即得5～50％的乳油。
實例3 可濕性粉劑的配制取WLD 5～60克，NNO5～20克，白炭黑90～10克，粉碎機上粉碎后即得5～60％的可濕性粉劑(WP)。
實例4 防治棉花立枯病的盆栽藥效試驗試驗在山東省農科院植保所溫室進行，棉花品種為DP99B，施藥方式為拌種，以不防治為空白對照。在藥劑處理接菌盆苗的同時，以無藥劑接菌盆苗的處理為對照，共5個處理，每處理重復10盆，每盆播10粒種子。出苗后至間苗前，待對照區充分發病后進行藥效調查，并對試驗結果進行DMRT顯著性測定。
藥效計算公式如下
試驗結果見表1。
表1 WLD防治棉花立枯病的盆栽藥效試驗結果
實例5 防治棉花立枯病的田間藥效試驗試驗在山西省農科院棉花所實驗田進行，棉花品種為魯棉21號，施藥方式為拌種，以不防治為空白對照。試驗設6個處理，每處理重復4次，共24個處理，每處理小區面積14m2。每處理稱量種子2900粒，每重復用種子700粒，重量70克，其余100粒備做室內發芽試驗。出苗后至間苗前，待對照區充分發病后進行藥效調查，并對試驗結果進行DMRT顯著性測定。藥效計算同實例4。
試驗結果見表2。
表2 WLD防治棉花立枯病的田間藥效試驗結果
實例6 防治棉花紅腐病的田間藥效試驗試驗在山西省農科院棉花所實驗田進行。棉花品種為魯研棉21號，試驗安排，試驗方法及藥效計算同實例5。
試驗結果見表3表3 WLD防治棉花紅腐病的田間藥效試驗結果
權利要求
1.下述化學結構式所示的具有殺菌活性的化合物
2.權利要求1中所示化合物的制備方法，其制備方法為 即以環十二酮為起始原料，在二氯甲烷中與三氟化硼乙醚溶液和疊氮乙醇反應，并經KOH溶液處理可制得該化合物。
3.權利要求1中所示化合物與溶劑甲苯，二甲苯，二甲基甲酰胺，表面活性劑農乳0201，農乳0203，Triton x-100，Tween-60，Tween-80，滲透劑氮酮所配制成的5～50％乳油，及與表面活性劑，填料NNO，農乳500，農乳600及白炭黑制成的5～60％可濕性粉劑。
4.權利要求1所示化合物用作殺菌劑，防治棉花立枯病和紅腐病。
全文摘要
一種實用的大環內酰胺殺菌劑。本發明涉及化學結構新穎的13－氮雜－1，15－十五內酯氟硼酸鹽(WLD)，及其合成方法、制劑和作為殺菌劑在防治棉花立枯病，棉花紅腐病上的應用。該化合物采用下述反應制備該化合物與表面活性劑，溶劑相溶可得乳油，與表明活性劑，填料相混后粉碎可得可濕性粉劑。
文檔編號C07D273/00GK101027992SQ20071006509
公開日2007年9月5日 申請日期2007年4月3日 優先權日2007年4月3日
發明者王道全, 梁曉梅, 董燕紅, 陳馥衡, 張麗萍, 李長松, 徐作珽, 李林 申請人:中國農業大學