專利名稱：高純度o,s-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方法
技術領域：
本發明涉及高純度o， s-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方法。
背景技術：
o， s-二甲基硫代磷酰胺是生產乙酰甲胺磷、氯甲胺磷等高效低毒農藥的 重要中間體。國內普遍采用o，o-二甲基硫代磷酰胺深度異構法生產,收率長期
徘徊在82%左右。近年來，隨著人們對環境的關注越來越強烈，減少過程的廢 物，提高產品的質量，成為人們研究的熱點。
US4389350提出了一種分離0， 0-二甲基硫代磷酰胺與0, S-二甲基硫代磷 酰胺的方法，采用結晶法，產品收率低；采用薄膜蒸餾法，真空度低，蒸餾 溫度高，易導致0， S-二甲基硫代磷酰胺分解以及產物中0， o-二甲基硫代磷酰 胺在產物中殘留較高。US6075157對上述工藝進行了改進，但反應時間長，質 量僅84%左右。這些方法存在O，S-二甲基硫代磷酰胺收率低，蒸餾溫度高易 導致產品分解而降低收率，能耗高，或物料循環量大等缺點。
發明內容
本發明的目的旨在提供一種反應時間短，能耗低，產品收率及質量高的 o，s-二甲基硫代磷酰胺的制備工藝，可提高原料利用率，降低硫酸二甲酯的
用量，降低產品的生產成本。
本發明的目的是通過如下方式實現的
高純度甲胺磷原油的制備提純方法，原料o,o-二甲基硫代磷酰胺與硫酸
二甲酯混合與反應，反應后的產物通過分子蒸餾的方式將原料中的0,0-二甲
基硫代磷酰胺、部分易揮發副產物與產物o，s-二甲基硫代磷酰胺分離，將分 離得到的o，o-二甲基硫代磷酰胺、硫酸二甲酯與新鮮原料混合循環使用。 所述的o,o-二甲基硫代磷酰胺與催化劑硫酸二甲酯混合，在管式反應器或間歇攪拌反應釜中反應。反應溫度為40 60°C，反應時間60 180分鐘。所述的分子蒸餾的方式是將反應后的反應液進入分子蒸餾設備將未反應 的0， 0-二甲基硫代磷酰胺、催化劑硫酸二甲酯與產物0， S-二甲基硫代磷酰胺 分離，分子蒸餾的溫度為50 9(TC，分子蒸餾的壓力為0. 1 200Pa。本發明中分子蒸餾的溫度優選為70 8(TC，分子蒸餾的壓力優選為20 40Pa。催化劑硫酸二甲酯與0， O-二甲基硫代磷酰胺的質量比為2% 5%。 分離得到的原料0,0-二甲基硫代磷酰胺、硫酸二甲酯與新鮮的原料混合重新參與異構反應。本發明通過采用分子蒸餾分離的方式，突破了 as-二甲基硫代磷酰胺現 有的分離提純工藝，將o， o-二甲基硫代磷酰胺與o, s-二甲基硫代磷酰胺進行高效分離，對于提高o，s-二甲基硫代磷酰胺的質量與收率，簡化后續產品乙酰甲胺磷、氯甲胺磷的分離工藝，獲得高品質的原藥產品，具有十分重要的 意義。本發明采用分子蒸餾分離未反應的0， 0-二甲基硫代磷酰胺，并重新異構，可提高o，s-二甲基硫代磷酰胺的收率與產品質量，流程簡單，具有明顯的經濟效益與社會效益。本發明工藝具有如下的有益效果1、可提高產品的收率，0，S-二甲基硫代磷酰胺的收率可比現有工藝提高11%以上；2、 O，S-二甲基硫代磷酰胺的
質量可達到95%; 3、可簡化后續產品的分離工藝，提高后續產品如乙酰甲胺 磷、氯甲胺磷的收率與產品質量。4、可降低硫酸二甲酯的消耗。減少廢物排 放，具有明顯的環境效益。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明做進一步說明，本發明不限于實施例，其實施 方式可以是發明內容所述的任一種方式。實施例1500克0， 0-二甲基硫代磷酰胺與20克的硫酸二甲酯混合后，在43'C反應 150分鐘，然后在55。C反應30分鐘。反應產物進入到分子蒸餾設備中進行分 離，蒸餾溫度為70。C，蒸鎦壓力為20Pa蒸餾，得到的O，S-二甲基硫代磷酰 胺的質量為95.3%，原料O，O-二甲基硫代磷酰胺重新異構，總收率為94.1%。實施例2500克0, O-二甲基硫代磷酰胺與20克的硫酸二甲酯混合后，在4(TC反應 90分鐘，然后在6(TC反應60分鐘。反應產物進入到分子蒸餾設備中進行分 離，蒸餾溫度為8(TC，蒸餾壓力為40Pa蒸餾，得到的O，S-二甲基硫代磷酰 胺的質量為94.7%，原料O，O-二甲基硫代磷酰胺重新異構，總收率為92.9%。比較例500克0, O-二甲基硫代磷酰胺與21. 25克硫酸二甲酯混合后，在4(TC反 應6小時。產物采用薄膜蒸發器，在蒸餾溫度為ll(TC,蒸餾壓力為5. 25mmHg 下蒸餾，得到的0，S-二甲基硫代磷酰胺的質量為84.4y。，原料O，O-二甲基硫 代磷酰胺重新異構，總收率為87%。
權利要求
1、高純度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方法，其特征在于，原料O，O-二甲基硫代磷酰胺與硫酸二甲酯混合與反應，反應后的產物通過分子蒸餾的方式將原料中的O，O-二甲基硫代磷酰胺、部分易揮發副產物與產物O，S-二甲基硫代磷酰胺分離，將分離得到的O，O-二甲基硫代磷酰胺、硫酸二甲酯與新鮮原料混合循環使用。
2、 根據權利要求1所述的高純度0， S-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方法， 其特征在于硫酸二甲酯與0， O-二甲基硫代磷酰胺的質量比為2% 5%。
3、 根據權利要求1所述的高純度0， S-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方法，其特征在于反應器為連續管式反應器或間歇攪拌反應釜。
4、 根據權利要求1所述的高純度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方 法，其特征在于反應溫度為40 60。C。
5、 根據權利要求1所述的高純度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方 法，其特征在于反應時間為60 180分鐘。
6、 根據權利要求1所述的高純度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方 法，其特征在于所述的分子蒸餾的方式是將反應后的反應液進入分子蒸餾 設備將未反應的0， O-二甲基硫代磷酰胺、催化劑硫酸二甲酯與0， s-二甲基硫 代磷酰胺分離，在分子蒸餾的溫度為50 9(TC，分子蒸餾的壓力為0.1 200Pa。
7、 根據權利要求6所述的高純度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方 法，其特征在于分子蒸餾的溫度為70 8(TC，分子蒸餾的壓力為20 40Pa。
全文摘要
高純度O，S-二甲基硫代磷酰胺的制備提純方法，高純度甲胺磷原油的制備提純方法，原料O，O-二甲基硫代磷酰胺與硫酸二甲酯混合與反應，反應后的產物通過分子蒸餾的方式將原料中的O，O-二甲基硫代磷酰胺、部分易揮發副產物與產物O，S-二甲基硫代磷酰胺分離，將分離得到的O，O-二甲基硫代磷酰胺、硫酸二甲酯與新鮮原料混合循環使用。本發明是一種原料利用率高、反應收率高、產品質量高的改進技術。具有流程簡單、設備利用率高等特點。
文檔編號C07F9/24GK101161660SQ20071003614
公開日2008年4月16日 申請日期2007年11月16日 優先權日2007年11月16日
發明者劉平樂, 宏 殷, 王良芥, 羅和安, 艾秋紅, 薛光才 申請人:湘潭大學