專利名稱：一種合成2,4－二氯苯甲酰氯的方法
技術領域：
本發明涉及一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，屬于化合物的中間體合成技術領域。
背景技術：
2，4-二氯苯甲酰氯是重要的有機合成中間體，廣泛用于農藥、醫藥和有機過氧化物等領域，是重要的酰化、芐基化試劑。目前，制備2，4-二氯苯甲酰氯的方法主要有2，4-二氯三氯甲苯水解法和2，4-二氯苯甲酸與氯化亞砜共熱法。兩者均有一定的實用性，如前者工藝簡單；后者收率高，提純簡單；但是兩者均有相應的缺陷，如前者產品質量不穩定；后者在產生一份氯化氫的同時產生一份二氧化硫，給尾氣處理帶來一定困難，而且作業環境惡劣而不夠宜人。
發明內容
本發明的任務是提供一種作業環境宜人并且滿足清潔化生產要求的合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法。
本發明的任務是這樣來完成的，一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其是將2，4-二氯三氯甲苯與羧酸在催化劑的作用下，反應生成單一或混合酰氯粗品，然后經過精餾，得到相應的酰氯。
在本發明的一個實施例中，所述的2，4-二氯三氯甲苯與羧酸、催化劑的摩爾比為1∶0.90～1.10∶0.0005～0.005。
在本發明的另一個實施例中，所述的羧酸為選自乙酸、丙酸、丁酸、氯乙酸、苯甲酸、2，4-二氯苯甲酸中的任意一種。
在本發明的還一個實施例中，所述的催化劑為路易斯酸或含氧無機酸。
在本發明的又一個實施例中，所述的路易斯酸為AlCl3、FeCl2、FeCl3、SnCl4、ZnCl2中的任意一種。
在本發明的再一個實施例中，所述的含氧無機酸為磷酸。
在本發明的進而一個實施例中，所述的反應的反應溫度為60-140℃，并且保溫60-240min。
本發明所公開的方法的優點在生產過程中環境宜人而能滿足清潔化生產要求；該方法對于生產芳香酰氯特別有利、方便；催化劑能循環使用；產生的低沸點的羧酰氯可以及時餾出，因此時空產率高。
具體的實施方式本發明所推薦的合成2，4-二氯苯甲酰氯的反應方程式如下 式中R＝CH3-，CH3CH2-，CH3CH2CH2-， Cat.＝AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2等路易斯酸(優選為FeCl3、AlCl3)或磷酸等含氧無機酸(優選為磷酸)，此外，對于羧酸，在上面提及的名單中，優選為乙酸、丙酸、丁酸、2，4-二氯苯甲酸。
申請人還需要說明的是對于路易斯酸、含氧無機酸，并不受到上述名單所列的限制。
以下的實施例是對本發明的進一步說明，而不是限制本發明的范圍。
實施例1將原料2，4-二氯三氯甲苯529g(2.0mol)、2，4-二氯苯甲酸382(2mol)、甲苯500ml、催化劑三氯化鋁0.13g(0.001mol)加入反應釜中，調整溫度至120℃，保溫反應240min。取樣分析2，4-二氯苯甲酰氯收率98.8％。然后蒸餾回收甲苯，再減壓蒸餾收集2，4-二氯苯甲酰氯成品；釜殘回收催化劑三氯化鋁備下次投料用。
結果bp.122-124℃/15mm，2，4-二氯苯甲酰氯，無色至淺黃色液體，GC含量99.22％。
實施例2將原料2，4-二氯三氯甲苯529g(2.0mol)、催化劑磷酸0.98g(0.01mol)加入反應釜中，調整溫度為60℃，滴加乙酸108g(1.80mol)，維持反應釜的溫度為60℃，約120min滴加完。滴加完乙酸，繼續保溫反應60min并收集前餾分。2，4-二氯三氯甲苯與乙酸在催化劑磷酸的作用下迅速反應，生成乙酰氯，作為第一餾分從精餾塔頂部分離出反應釜。
取樣分析2，4-二氯苯甲酰氯收率90.3％。然后減壓蒸餾收集2，4-二氯苯甲酰氯成品為正沸。
結果前餾分50-55℃，乙酰氯，無色液體，GC含量99.61％；正沸bp.122-124℃/15mm，2，4-二氯苯甲酰氯，無色至淺黃色液體，GC含量99.14％。
實施例3將原料2，4-二氯三氯甲苯529g(2.0mol)、催化劑三氯化鐵1.62g(0.01mol)加入反應釜中，調整溫度至120℃，滴加丙酸151g(2.04mol)，維持反應釜的溫度為120-130℃，約120min滴加完。2，4-二氯三氯甲苯與丙酸在催化劑三氯化鐵的作用下迅速反應，生成丙酰氯，作為第一組分從精餾塔頂部分離出反應釜。滴加完丙酸，繼續保溫反應210min。取樣分析鄰氯苯甲酰氯收率98.6％。然后經精餾塔減壓蒸餾出丙酰氯粗品為中間餾分，釜內為2，4-二氯苯甲酰氯粗品；再減壓蒸餾收集2，4-二氯苯甲酰氯成品為第三餾分；釜殘回收催化劑三氯化鐵備下次投料用。
結果第一餾分79-81℃，丙酰氯，無色液體，GC含量99.54％；中間餾分85-90℃/180mm，丙酰氯粗品，無色液體；第三餾分bp.122-124℃/15mm，2，4-二氯苯甲酰氯，無色至淺黃色液體，GC含量99.38％。
實施例4將原料2，4-二氯-三氯甲苯529g(2.0mol)、催化劑三氯化鋁0.6g(0.0045mol)加入反應釜中，調整溫度為140℃，滴加丁酸193.6g(2.2mol)，維持反應釜的溫度為140℃，約120min滴加完。2，4-二氯三氯甲苯與乙酸在催化劑三氯化鋁的作用下迅速反應，生成丁酰氯，作為第一餾分從精餾塔頂部分離出反應釜。滴加完丁酸，繼續保溫反應90min。取樣分析2，4-二氯苯甲酰氯收率98.5％。然后經精餾塔減壓蒸餾出丁酰氯粗品為中間餾分；釜內為2，4-二氯苯甲酰氯粗品；再減壓蒸餾收集2，4-二氯苯甲酰氯成品為第三餾分；釜殘回收催化劑三氯化鋁備下次投料用。
結果第一餾分100-102℃，丁酰氯，無色液體，GC含量99.48％；中間餾分105-108℃/155mm，丁酰氯粗品，無色液體；第三餾分bp.122-124℃/15mm，2，4-二氯苯甲酰氯，無色至淺黃色液體，GC含量99.32％。
權利要求
1.一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于其是將2，4-二氯三氯甲苯與羧酸在催化劑的作用下，反應生成單一或混合酰氯粗品，然后經過精餾，得到相應的酰氯。
2.根據權利要求1所述的一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的2，4-二氯三氯甲苯與羧酸、催化劑的摩爾比為1∶0.90～1.10∶0.0005～0.005。
3.根據權利要求1或2所述的一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的羧酸為選自乙酸、丙酸、丁酸、氯乙酸、苯甲酸、2，4-二氯苯甲酸中的任意一種。
4.根據權利要求1或2所述的一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的催化劑為路易斯酸或含氧無機酸。
5.根據權利要求4所述的一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的路易斯酸為AlCl3、FeCl2、FeCl3、SnCl4、ZnCl2中的任意一種。
6.根據權利要求4所述的一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的含氧無機酸為磷酸。
7.根據權利要求1所述的一種合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的反應的反應溫度為60-140℃，并且保溫60-240min。
全文摘要
一種合成2，4－二氯苯甲酰氯的方法，屬于化合物的中間體合成技術領域。其是將2，4－二氯三氯甲苯與羧酸在催化劑的作用下，反應生成單一或混合酰氯粗品，然后經過精餾，得到相應的酰氯。優點在生產過程中環境宜人而能滿足清潔化生產要求；該方法對于生產芳香酰氯特別有利、方便；催化劑能循環使用；產生的低沸點的羧酰氯可以及時餾出，因此時空產率高。
文檔編號C07C51/58GK101037385SQ20071002178
公開日2007年9月19日 申請日期2007年4月29日 優先權日2007年4月29日
發明者曲大偉, 應志耀, 陸靖 申請人:江蘇強盛化工有限公司