專利名稱：間氯乙基苯的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種間氯乙基苯的合成方法，屬于有機物中間體的加工技術領域。
背景技術：
間氯乙基苯是一種無色液體，主要用作有機合成物如……的中間體。關于間氯乙基苯合成工藝的文獻報道甚少，僅美國專利US2159370中有所涉及，該專利是以氯苯(1mol)為原料，在路易斯酸如三氯化鋁(0.055mol)作用下，并且在80℃通入過量的乙稀氣(1.44mol)，制得間氯乙基苯粗品，粗品經精餾得到成品間氯乙基苯，所得到的成品間氯乙基苯的純度為80％，其中還含有20％的鄰氯乙基苯。該專利推薦的合成方法副產物多，例如粗品中含有7.31％的鄰氯乙基苯、12.90％的二乙基氯苯，此外還有24.73％的高沸物；成品間氯乙基苯的收率較低，僅為29.25％；轉化率低，由于粗品含有25.43％的氯苯，因此轉化率僅為74.57％。基于這些因素，如果用上述方法生產間氯乙基苯，那么由于收率、純度俱差而有失成品的經濟性。
發明內容
本發明的任務是要提供一種間氯乙基苯的合成方法，該方法無須精餾而工藝簡單、收率和純度高而具有經濟性。
本發明的任務是這樣來完成的，一種間氯乙基苯的合成方法，它包括以下步驟A).以間氯苯乙酮為原料，與水合肼回流反應生成腙，冷卻后分層，得到腙；B).將腙在氫氧化鉀或氫氧化鈉的二乙二醇溶液中共熱反應，生成間氯乙基苯粗品；C).將間氯乙基苯粗品蒸餾，得到成品間氯乙基苯。
在本發明的一個實施例中，所述的間氯苯乙酮與水合肼的摩爾比為1∶1.5～3，其中，水合肼的濃度為40-85％。
在本發明的另一個實施例中，所述的回流反應為常壓下回流反應，反應時間為120-180min，反應溫度為107-119℃。
在本發明的還一個實施例中，所述的冷卻為冷卻至≤40℃，所述的分層為靜置分層，分層后上層為回收水合肼，而下層為腙。
在本發明的又一個實施例中，所述的間氯苯乙酮與二乙二醇、氫氧化鉀或氫氧化鈉的重量比為1∶2-4∶0.3-0.5。
在本發明的再一個實施例中，所述的共熱反應的反應溫度為110-148℃，反應時間為90-180min。
在本發明的更而一個實施例中，所述的蒸餾為加水常壓共沸蒸餾。
在本發明的進而一個實施例中，所述的蒸餾為不加水減壓蒸餾。
本發明方法的優點之一，由于無需精餾而使工藝變得簡單；之二，反應轉化率高、副產物少而可使間氯乙基苯成品收率達到95-97％；之三，純度可達到98.6-99％；之四，能付諸工業化生產具有經濟性。
具體實施例方式
實施例1A).向帶攪拌裝置的250ml四口反應瓶中加入純度99.0％的間氯苯乙酮30.9g(0.27mol)和加入濃度85％的水合肼23.6g(0.4mol)，開動機械攪拌或稱自動攪拌，升溫至110-119℃反應120min，冷卻至常溫，靜止分層，得下層油狀物腙，而上層為用于回收的水合肼；B).向另一帶攪拌裝置的250ml四口反應瓶中加入二乙二醇100g和片狀氫氧化鈉10g(0.25mol)以及由步驟A)制備的腙全部，開動機械攪拌，升溫至140-148℃反應120min，觀察有無氣泡逸出，即觀察氮氣逸出情況，至無氮氣逸出為止，即生成間氯乙基苯粗品；C).對同步驟B)所生成的間氯乙基苯粗品蒸餾，具體是在步驟B)反應完成后即及止至無氮氣逸出后變回流為不加水的減壓蒸餾，收集140℃/150mm以前餾分，餾出液分層，下層油狀物用水洗滌一次但不僅僅限于一次，干燥、過濾得由下表所示的純度和收率的無色透明液體即間氯乙基苯成品。
實施例2A).向帶攪拌裝置的250ml四口反應瓶中加入純度99.0％的間氯苯乙酮30.9g(0.2mol)和加入濃度85％的水合肼17.7g(0.3mol)，開動機械攪拌，升溫至111-117℃反應150min，冷卻至常溫，靜止分層，得下層油狀物腙，而上層為用于回收的水合肼；B).向另一帶攪拌裝置的250ml四口反應瓶中加入二乙二醇136g和氫氧化鉀15.4g(0.27mol)以及加入由步驟A)制得的腙全部，開動機械攪拌于110-115℃反應90min，至無氮氣逸出為止，即生成間氯乙基苯粗品，冷卻至100℃以下；C).對由步驟B)所生成的間氯乙基苯粗品加水進行蒸汽蒸餾，餾出物分層，有機層加水洗滌一次但不需限于一次，下層油狀物干燥、過濾，得到由下表所示的純度和收率的無色透明液體即間氯乙基苯成品。
實施例3A).向帶攪拌裝置的250ml四口反應瓶中加入純度99.0％的間氯苯乙酮30.9g(0.2mol)和加入濃度78％的水合肼38.5g(0.6mol)，開動機械攪拌，升溫至110-119℃反應120min，冷卻至常溫，靜止分層或稱靜置分層，得下層油狀物腙，而上層為用于回收的水合肼；
B).向另一帶攪拌裝置的250ml四口反應瓶中加入二乙二醇60g和氫氧化鉀12g(0.21mol)以及加入由步驟A)制備的腙全部，開動機械攪拌于130-140℃反應180min，至無氮氣逸出為止，即生成間氯乙基苯粗品；C).對由步驟B)所生成的間氯乙基苯粗品不加水減壓蒸餾，收集140℃/150mm以前餾分，餾出物分層，用水洗滌一次但不僅僅限于一次，下層油狀物干燥、過濾，得到由下表所示的純度和收率的無色透明液體即成品間氯乙基苯。
實施例4A).向帶攪拌裝置的250ml四口反應瓶中加入純度99.0％的間氯苯乙酮30.9g(0.2mol)和加入濃度40％的水合肼75.1g(0.6mol)，開動機械攪拌或稱自動攪拌，升溫至107-116℃回流反應180min，冷卻至常溫，靜止分層或稱靜置分層，得下層油狀物腙，而上層為用于回收的水合肼；B).向另一帶攪拌裝置的250ml四口反應瓶中加入實施例3回收的氫氧化鉀的二乙二醇全部以及加入由步驟A)制備的腙全部，開動機械攪拌于130-140℃反應180min，至無氮氣逸出為止，即生成間氯乙基苯粗品；C).對由步驟B)所生成的間氯乙基苯粗品加水進行蒸汽蒸餾，餾出物分層，有機層加水洗滌一次但不需限于一次，下層油狀物干燥、過濾，得到由下表所示的純度和收率的無色透明液體即間氯乙基苯成品。
技術效果對比表
權利要求
1.一種間氯乙基苯的合成方法，其特征在于它包括以下步驟A).以間氯苯乙酮為原料，與水合肼回流反應生成腙，冷卻后分層，得到腙；B).將腙在氫氧化鉀或氫氧化鈉的二乙二醇溶液中共熱反應，生成間氯乙基苯粗品；C).將間氯乙基苯粗品蒸餾，得到成品間氯乙基苯。
2.根據權利要求1所述的間氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的間氯苯乙酮與水合肼的摩爾比為1∶1.5～3，其中，水合肼的濃度為40-85％。
3.根據權利要求1所述的間氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的回流反應為常壓下回流反應，反應時間為120-180min，反應溫度為107-119℃。
4.根據權利要求1所述的間氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的冷卻為冷卻至≤40℃，所述的分層為靜置分層，分層后上層為回收水合肼，而下層為腙。
5.根據權利要求1所述的間氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的間氯苯乙酮與二乙二醇、氫氧化鉀或氫氧化鈉的重量比為1∶2-4∶0.3-0.5。
6.根據權利要求1所述的間氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的共熱反應的反應溫度為110-148℃，反應時間為90-180min。
7.根據權利要求1所述的間氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的蒸餾為加水常壓共沸蒸餾。
8.根據權利要求1所述的間氯乙基苯的合成方法，其特征在于所述的蒸餾為不加水減壓蒸餾。
全文摘要
一種間氯乙基苯的合成方法，屬于有機物中間體的加工技術領域。包括以下步驟A).以間氯苯乙酮為原料，與水合肼回流反應生成腙，冷卻后分層，得到腙；B).將腙在氫氧化鉀或氫氧化鈉的二乙二醇溶液中共熱反應，生成間氯乙基苯粗品；C).將間氯乙基苯粗品蒸餾，得到成品間氯乙基苯。優點之一，由于無需精餾而使工藝變得簡單；之二，反應轉化率高、副產物少而可使間氯乙基苯成品收率達到95－97％；之三，純度可達到98.6－99％；之四，能付諸工業化生產具有經濟性。
文檔編號C07C17/35GK101033168SQ20071002138
公開日2007年9月12日 申請日期2007年4月6日 優先權日2007年4月6日
發明者陸靖, 應志耀, 曲大偉 申請人:江蘇強盛化工有限公司