色烷取代的2-烷基咪唑并吡啶衍生物及其作為酸泵拮抗劑的用途的制作方法

            文檔序號:3535923閱讀:204來源:國知局

            專利名稱::色烷取代的2-烷基咪唑并吡啶衍生物及其作為酸泵拮抗劑的用途的制作方法色烷取代的2-烷基咪唑并吡咬衍生物及其作為酸泵拮抗劑的用途
            背景技術
            概括地講,本公開涉及多環二羥基芳族化合物。更具體地,本公開涉及多環二羥基芳族化合物,制備該化合物的方法,以及利用該多環二羥基芳族化合物制備的聚合物和聚合物組合物。公知的是,多環二羥基芳族化合物可用于制備具有如下優異性質的聚合物,如高玻璃化轉變溫度(Tg)、高折射率(RI)、耐化學品性和防滲性。在汽車、光學介質、存儲等不同應用中非常需要使用具有上述性質的材料。因此,不斷需要使聚合物具有更好耐化學品行同時又具有高Tg和RI值的新化合物,以使其能夠用于形成所有范圍的制品。本文所公開的是一種形成多環二羥基化合物的方法,包括使式(II)的酚類化合物在芳族磺酸存在下與式(III)的硝基取代的苯乙酮化合物進行反應,得到式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,
            發明內容其中Ri和R"每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有110個碳原子的脂族官能團,具有3~10個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;及其中"n"和"m"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4;還原式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,從而得到式(V)的胺取代的多環二羥基化合物,使式(V)的胺取代的多環二羥基化合物與式(VI)的鄰苯二曱酸酐化合物進行反應,得到式(I)的鄰苯二曱酰亞胺-取代的多環二羥基化合物,(r3V,其中R每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有110個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;其中"p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4;及其中R1,R2,"n"和"m"具有與上述定義相同的含義。在另一實施方案中,形成多環二羥基化合物的方法包括使苯酚在對曱苯磺酸存在下與選自3-硝基苯乙酮、4-硝基苯乙酮及其混合物的硝基取代的苯乙酮化合物進行反應,得到式(VII)的硝基取代的多環二羥基化合物,(V);&oh(VII)在Pd/C催化劑存在下用氫還原所述硝基取代的多環二羥基化合物,從而得到式(VIII)的胺取代的多環二羥基化合物,OHOH(VIII);及使胺取代的多環二羥基化合物在乙酸存在下與鄰苯二曱酸酐進行反應,得到式(IX)的鄰苯二曱酰亞胺-取代的多環二羥基化合物,其中R1,R"和R每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有610個碳原子的芳族官能團;及其中"n","m,,和"p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4。在一個實施方案中,提供基本上線形的聚合物,其包括源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元,OH(IX)。在一個實施方案中,提供式(x)的化合物,OH(R')n(I)其中R1,112和113每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;及其中"n","m"和"p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4。在一個實施方案中,制備包括源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元的聚合物的方法,包括使式(I)的多環二羥基化合物聚合,其中所述聚合物是基本上線形的聚合物。本申請還公開了制備該聚合物、包括該聚合物的組合物和包括該聚合物的制品的方法。通過參考以例,可更加容易地理解本發明具體實施方式本文所公開的是多環二羥基芳族化合物,制備這些化合物的方法。這些化合物可在聚合物的制備中,尤其是在具有耐化學品性,高RI,及高Tg的聚合物的制備中用作單體。除非上下文中清楚地指明,否則,單數形式的"一個"、"一種"和"一類"包括復數對象。本文中所公開的所有范圍均包括端值,并且是可以組合的(例如,范圍"高達25wt0/0,優選520wt。/。",包括端值以及5wt。/。至25wt。/o范圍的所有中間值)。與數量聯用的修飾語"約"具有上下文所指出的意義(例如,包括與具體量的測量方法相關的誤差等級)。除非另外說明,術語"脂環族官能團"是指化合價至少為一價的且包含成環但不為芳香性的原子陣列的環狀脂族官能團。"脂環族官能團"可包含一或多個非環狀組成部分。例如,環己基曱基(C6HuCH2-)是包含環己基環(成詣環族官能團。"脂環族官能團,,可包含雜原子如氮、硫、硒、硅和氧,也可以專由碳和氫構成。為了方便起見,本文中術語"脂環族官能團"的定義包括寬范圍的官能團,如烷基、鏈烯基、炔基、卣代烷基、共軛二烯基、醇基、醚基、羧酸基、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基和硝基。例如,4-曱基環戊-l-基是包含曱基的CJ旨環族官能團,其中曱基是烷基官能團。類似地,2-硝基環丁-l-基是包含硝基的C4脂環族官能團,其中硝基為官能團。脂環族官能團可包含一或多個相同或相異的卣原子。卣素原子包括例如氟、氯、溴和碘。示例性的脂環族官能團包括環丙基,環丁基,1,1,4,4-四曱基環丁基,哌啶基,2,2,6,6-四曱基哌啶基,環己基,及環戊基。本文所用術語"芳族官能團"是指化合價至少為一價的并且包含至少一個芳族基團的原子陣列。該化合價至少為一價的并且包含至少一個芳族基團的原子陣列可包含雜原子如氮、硫、硒、硅和氧,也可以僅由石友和氫組成。本文所用術語"芳族官能團"包括但不限于苯基,吡啶基,呋喃基,噻吩基,萘基,亞苯基,及聯苯官能團。該芳族官能團也可以包含非芳香性組成部分。例如,節基是包含苯基環(芳族基團)和亞曱基(非芳香性組成部分)的芳族官能團。類似地,四氫萘基官能團是包含與非芳香性組成部分-(CH2)4-稠合的芳族基團(C6H3)的芳族官能團。為了方便起見,術語"芳族官能團,,的定義包括寬范圍的官能團,如烷基、卣代烷基、卣代芳基、醇基、醚基、羧酸基、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基和硝基。例如,4-曱基苯基官能團是包含曱基的C7芳族官能團,其中曱基是烷基官能團。類似地,2-硝基苯基是包含硝基的C6芳族官能團,其中硝基為官能團。芳族官能團包括卣代的芳族官能團。示例性的芳族官能團包括但不限于苯基,4-三氟曱基苯基,4-氯曱基苯-l-基,3-三氯曱基苯-l-基(3-CCl3Ph-),4-(3-溴丙-l-基)苯-l-基(4-BrCH2CH2CH2Ph-),4-氨基苯-l-基(4-H2NPh-),4-羥基曱基苯-1-基(4-HOCH2Ph-),4-甲硫基苯-l-基(4-CH3SPh-),3-曱氧基苯-l-基,2-硝基曱基苯-l-基(2-N02CH2Ph),及萘基。本文中使用的術語"脂族官能團"是指具有化合價至少為一價的非環狀的直鏈或支鏈的原子陣列的有機官能團。脂族官能團定義為包含至少一個碳原子。所述包括脂族官能團的原子陣列可包含雜原子如氮、硫、硅、硒和氧,也可以僅由碳和氫組成。為了方便起見,術語"脂族官能團"在本文中的定義,作為"非環狀的直鏈或支鏈原子陣列,,的一部分,包括寬范圍的官能團,如烷基、卣代烷基、醇基、醚基、羧酸基、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基和硝基。例如,4-曱基戊-l-基是包含甲基的CJ旨族官能團,其中曱基為烷基官能團。類似地,4-硝基丁-l-基為包含硝基的C4脂族官能團,其中硝基為官能團。脂族官能團可以是包含一或多個相同或相異的卣原子的卣代烷基。囟素原子包括例如氟、氯、溴和碘。示例性的脂族官能團包括但不限于曱基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基,戊基,異戊基,三氟曱基,溴二氟曱基,氯二氟曱基,氯曱基,三氯甲基,溴乙基,2-己基,六亞甲基,羥曱基(即-CH20H),巰基曱基(-CH2SH),曱基硫基(-SCH3),曱硫基曱基(-CH2SCH3),曱氧基,曱氧基羰基(CH30CO-),硝基曱基(-CH2N02),及硫代羰基。本文所公開的是一種形成多環二羥基化合物的方法,包括使式(II)的酚類化合物在芳族磺酸的存在下與式(III)的硝基取代的苯乙酮化合物進行反應,得到式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,其中Ri和R"每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有110個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有610個碳原子的芳族官能團;及其中"n,,和"m"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4;還原式(IV)的硝基取代的多環二幾基化合物,得到式(V)的胺取N02(HI)代的多環二羥基化合物,(v);&使式(v)的胺取代的多環二羥基化合物與式(vi)的鄰苯二曱酸酐化合物進行反應,得到式(i)的鄰苯二曱酰亞胺-取代的多環二羥基化合物,其中W每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有i~io個碳原子的脂族官能團,具有3~10個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;其中,,p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4;及其中R1,R2,"n"和"m"具有與上述定義相同的含義。在一個實施方案中,所述多環二羥基芳族化合物包括式(IX)的化合物,oh(IX)。制備式(I)的多環二羥基化合物的方法包括以下步驟。第一步是使式(II)的酚類化合物在芳族磺酸存在下與式(III)的硝基取代的苯乙酮化合物反應,得到式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(iv)其中R1,R2,"n"和"m"具有與上述定義相同的含義。合適的式(II)的酚類化合物包括但不限于苯酚,2,4-二曱基苯酚,2,6-二曱基苯酚,2,3,5-三曱基苯酚,2,4-二乙基苯酚,2,6-二乙基苯酚,2,3,5-三乙基苯酚,2-氯苯酚,2,3-二氯苯酚,3-氯苯酚,2,3,5-三氯苯盼,2,6-二氯苯酚,及前述酚類化合物的混合物。在一個實施方案中,式(II)的酚類化合物是苯酚。合適的式(m)的硝基取代的苯乙酮化合物包括但不限于4-硝基苯乙酮,3-硝基苯乙酮,及前述硝基取代的苯乙酮化合物的混合物。在一個實施方案中,式(III)的化合物選自4-硝基苯乙酮,3-硝基苯乙酮,及前述化合物的混合物。對于所用的每摩爾式(m)的硝基取代的苯乙酮化合物,反應中所用的式(n)的酚類化合物的量可為l摩爾約6摩爾。在該范圍內,該量可為大于或等于約2摩爾。還在該范圍內,該量可為小于或等于約4摩爾,或者更準確地說小于或等于約3摩爾。用的合適的酸催化劑包括但不限于無機酸,芳族磺酸,脂族磺酸,陽離子交換樹脂,及固體酸催化劑。無機酸的非限制性實例包括氯化氬液體,氯化氫氣體,硫酸和硝酸。芳族磺酸的非限制性實例包括苯磺酸,對曱苯磺酸,及其組合。脂族磺酸的非限制性實例包括曱磺酸,乙磺酸,及其組合。本申請所用的術語"陽離子交換樹脂"是指氫形式的離子交換樹脂,其中氫離子連接到活性位點上,并且可通過在溶液中解離或通過用其它正離子取而代之而除去。樹脂的活性位點對不同的離子具有不同的引力強度(attractivestrength),而這種選擇性的吸引作用充當離子交換的手段。合適的陽離子交換樹脂的非限制性實例包括磺化的二乙烯基苯-交聯的苯乙烯共聚物系列,例如,用酸性離子交換樹脂總重量的約1~約20wt。/o的二乙烯基苯交聯的共聚物。更具體地,合適的催化劑包括用酸性離子交換樹脂總重量的約8wt%的二乙烯基苯交聯的陽離子交換樹脂,例如,商購于AldrichChemical公司的Amberlyst15,商購于Bayer公司的BayerK2431②和商購于Thermax有限公司的T-66。當陽離子交換樹脂用作酸時,可使用的合適的促進劑(promoter)包括但不限于3-巰基丙酸(下文中稱為3-MPA),取代的或未取^的千基硫醇,3-巰基-l-丙醇,3-巰基丙酸乙酯,1,4-二(巰基甲基)苯,2-巰基乙烷-磺酸,3-巰基丙烷磺酸,4-巰基丁烷磺酸,4-巰基戊烷磺酸,3-巰基-2,2-二曱基丙烷磺酸,2,3-二巰基丙烷磺酸,巰基丙烷-2,3-二磺酸,2-千基-4-巰基丁烷磺酸,5-巰基戊烷-磺酸,曱硫醇,乙硫醇,異丙石危醇,丁硫醇,間苯二酚,兒茶酚,對苯二酚,或其單-和二-曱基醚或單-和二-乙基醚,對-乙基苯酚,鄰曱酚,對曱酚,間苯三酚,a-萘酚,5-曱基-a-萘酚,6-異丁基-a-萘酚,1,4-二羥基萘,6-己基-l,4-二羥基萘,及6-曱基-4-曱氧基-a-萘。在一個實施方案中,所用的酸是芳族磺酸。在一具體的實施方案中,所用的酸是對曱苯磺酸。對于所用的每摩爾式(III)的化合物,反應中所用的酸的量可為0.2摩爾約3摩爾。在該范圍內,該量可為大于或等于約0.5摩爾,或者更準確地說,大于或等于1摩爾。還在該范圍內,該量可為小于或等于約2.5摩爾,或者更準確地說小于或等于約2摩爾。式(II)的盼類化合物和式(III)的化合物的反應可在不存在或存在溶劑的曱苯、二苯醚、四氫呋喃、二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺,及其組合。在物的反應中所用的溶劑的量可為約1升約5升/摩爾式(III)的硝基取代的苯乙酮化合物。在該范圍內,該量可為大于或等于約2升,或者更準確地說,大于或等于約3升。還在該范圍內,該量可為小于或等于約4升。在一個實施方案中,式(II)的酚類化合物和式(III)的硝基取代的苯乙酮化合物的反應在不存在溶劑的情況下進行。為約70。C約160。C。在該范圍內,溫度可為約大于或等于約75°C,或者更準確地說,大于或等于約80。C。還在該范圍內,溫度可為小于或等于約的時間可為約30小時約70小時。在該范圍內,該時間可為大于或等于約40小時,或者更準確地說,大于或等于約50小時。還在該范圍內,該時間可為小于或等于約60小時。第二步是還原式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,得到式(V)的胺取代的多環二羥基化合物,其中R1,R2,"n"和"m"具有與上述定義相同的含義,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在各實施方案中,式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物的還原包括使硝基取代的多環化合物在鈀-碳存在下與氫進行反應,在鉑-碳存在下與氫進行反應,在鹽酸存在下與鐵進行反應,在鹽酸存在下與鋅進行反應,在亞硫酸亞鐵(ferroussulfite)存在下與水合肼進行反應,在釔-碳存在下與水合肼進行反應,或者通過本領域技術人員已知的其它還原方法將其還原。在一具體的實施方案中,將Pd/C存在下的氫用于還原式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物。當使用4巴-碳或柏-碳存在下的氫時,對于每摩爾式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,在該反應中可使用的鈀-碳或柏-碳的量可為約300毫克6000毫克的Pd/C。在該范圍內,該量可為大于或等于約350毫克,或者更準確地說大于或等于約500毫克。還在該范圍內,該量可為小于或等于約4000毫克或者更準確地說小于或等于3000毫克。當使用不同于氫(H2)的化學計量的還原劑用于該還原反應時,對于每摩爾式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,所用的化學計量的還原劑的量可為可為l摩爾約3摩爾氫(-H)當量。在該范圍內,該量可為大于或等于約1.25摩爾,或者更準確地說大于或等于約1.5摩爾。還在該范圍內,該量可為小于或等于約2.75摩爾,或者更準確地說小于或等于約2.5摩爾。此外,該還原反應可在酸存在下進行。可用于式(IV)硝基取代的多環二(methanolichydrochloricacid),及其組合。另外,在式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物的還原反應中可使用溶劑。在該還原反應中可使用的合適的溶劑可為包括但不限于四氫呋喃,二氯曱烷,二曱基曱酰胺,及其組合。可用于該還原反應的酸也可用作溶劑。在一個實施方案中,所用的溶劑為冰醋酸。在所述酸也用作溶劑的某些實施方案中,對于每摩爾式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,在式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物的還原反應中所用的酸或溶劑的量可為約1升約10升。在該范圍內,該量可為大于或等于約2升,或者更準確地說,大于或等于約4升。還在該范圍內,該量可為小于或等于約8升,或者更準確地說小于或等于約6升。當使用了酸并且還使用了溶劑時,所用的溶劑的量如上所述。當式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物的還原反應中使用溶劑時,對于每摩爾式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,所用的酸的量可為1升~約5升。在該范圍內,該量可為大于或等于約2升。還在該范圍內,該量可為小于或等于約4升。進行式(V)化合物的還原反應的溫度為約3(TC約80°C。在該范圍內,所述溫度可以大于或等于40。C,或者更準確地說,大于或等于45。C。還在該范圍內,所述溫度可以小于或等于60°C,或者更準確地說,小于或等于55°C。式(IV)化合物的還原反應的時間可以為約2~約48小時。在該范圍內,所述時間可以大于或等于約5小時,或者更準確地說,大于或等于約10小時。還在該范圍內,所述時間可以小于或等于約20小時,或者更準確地說,小于或等于約6小時。第三步是使式(V)的胺取代的多環二羥基化合物與式(VI)的鄰苯二曱酸酐化合物反應,得到式(I)的鄰苯二曱酰亞胺-取代的多環二羥基化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中R1,R2,R3,"n,,和"m"具有與上述定義相同的含義。合適的式(VI)的鄰苯二曱酸酐化合物包括但不限于鄰苯二曱酸酐,4-氯鄰苯二曱酸酐,3-氯鄰苯二曱酸酐,3-曱基鄰苯二曱酸酐及其組合。在一個實施方案中,式(VI)的化合物是鄰苯二甲酸酐。該反應中所用的式(VI)的化合物的量可為l摩爾約3摩爾,基于每摩爾式(V)的化合物。在該范圍內,該量可為大于或等于約1.5摩爾。還在該范圍內,該量可為小于或等于約2.5摩爾。實例包括但不限于冰醋酸,N-曱基吡咯烷酮,二曱基呋喃,二曱基乙酰胺,二曱亞砜,氯苯,二苯醚及其組合。在式(V)的化合物與式(IV)的化合物的反應中所用的溶劑的量可為約l升約3升,基于每摩爾式(V)的化合物。在該范圍內,該量可為大于或等于約1.2升,或者更準確地說,大于或等于約1.5升。還在該范圍內,該量可為小于或等于約2.5升,或者更準確地說,小于或等于約2.2升。式(V)的化合物與式(IV)的化合物的反應中的溫度可為約60。C約160。C。在該范圍內,該溫度可為大于或等于約70°C,或者更準確地說,大于或等于約75。C。還在該范圍內,該溫度可為小于或等于約卯。C,或者更準確地說,小于或等于約85°C。式(V)的化合物與式(IV)的化合物的反應的時間可為約10小時約20小時。在該范圍內,該時間可為大于或等于約12小時或者更準確地說,大于或等于約14小時。還在該范圍內,該時間可為小于或等于約18小時,或者更準確地說,小于或等于約15小時。一個實施方案是式(X)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(X)其中R1,R"和R3,"n"和"m"具有與上述定義相同的含義。在一具體的實施方案中,式(X)的化合物是其中"m","n"和"p"每次出現時都為0的化合物。其中"m","n"和"p"每次出現時都為0的式(X)的化合物也可稱為N-3-[l,l'-二(4-羥基苯基)乙基]苯基鄰苯二曱酰亞胺。如前面所討論的,式(I)的化合物的一種最終用途是用于制備聚合物例如聚碳酸酯,聚酯,聚氨酯,及含環氧化物的聚合物。因此,在一個實施方案中,聚合物包括源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元,其中R1,W和R每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有3-10個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;其中"n","m"和"p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4;及其中該聚合物是基本上線形的。各種聚合物可包括源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元,其包括但不限于聚碳酸酯,聚酯,共聚酯-聚碳酸酯,聚氨酯,及含環氧化物的聚合物。"基本上線形的聚合物"在本申請中定義為包括少于10摩爾°/。的支化單元的聚合物,基于聚合物中單體重復單元的總摩爾數。具體地,基本上線形的聚合物包括小于5摩爾%的支化單元。術語"基本上線形的聚合物"明顯地排除高度支化的聚合物,例如所謂的枝狀聚合物。當聚合物的結構單元描述為"源自式(I)的多環二羥基化合物"時,應該理解為該結構單元具有與該二羥基化合物相同的化學結構,所不同的是每個酚羥基鍵中的氧和氫之間的單鍵被鍵合到相鄰結構單元的單鍵所代替。例如,源自式(I)多環二鞋基化合物的結構單元具有結構式(XXIII),其中R1,!^和R3,"n","m,,和"p,,具有與上述定義相同的含義,及其中每個波浪線表示鍵合到相鄰結構單元的單鍵。在一個實施方案中,聚合物包括源自式(XXIV)或式(XXV)的多環二羥基化合物的結構單元,oh(XXIV)其中所述基本上線形的聚碳酸酯包括約5摩爾%~約50摩爾%源自式(XXIV)或式(XXV)多環二羥基化合物或這兩種的混合物的重復單元,及約50摩爾%約95摩爾%源自雙酚A的重復單元。式(XXIV)的化合物也可稱為N-4-[l,l'-二(4-羥基苯基)乙基]苯基鄰苯二曱酰亞胺,而式(XXV)的化合物也可稱為N-3-[l,l'-二(4-羥基苯基)乙基]苯基鄰苯二曱酰亞胺。本申請所用的"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"是包括由式(XI)表示的結構單元的聚合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中RS基團總數的至少約60%是芳族官能團,其余為脂族、脂環族或芳族官能團,及其中至少兩個RS基團源自式(I)的多環二羥基化合物。本申請所用的術語"至少兩個RS基團,,是指每個聚碳酸酯分子平均具有至少兩個這種基團的聚碳酸酯。在一個實施方案中,該聚碳酸酯包括約5~約100摩爾%源自式(I)的多環二羥基化合物的R5單元。芳族官能團也可包括式(XXVI)的官能團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中八]和八2各自為單環二價芳族官能團,yJ是具有一個或兩個將A1和A2隔開的原子的橋接官能團。在示例性的實施方案中,一個原子將A1和A2隔開。這類官能團的說明性而非限制性的實例是-O-,-S-,-S(O)-,-S(0)r,-C(O)-,亞曱基,環己基-亞曱基,2-[2.2.1]-亞二環庚基,亞乙基,亞異丙基,亞新戊基,亞環己基,亞環十五烷基,亞環十二烷基,及亞金剛烷基。所述橋接基團yi可為烴基或飽和的烴基例如亞曱基,亞環己基或亞異丙基。本申請所用的"聚酯"可包括式(xn)的重復結構單元,—0—D—O——(XII)其中D是源自二羥基化合物的二價官能團,并且可為例如,具有610個碳原子的脂環族官能團,具有6~20個碳原子的芳族官能團或具有210個碳原子的脂族官能團;其中至少兩個D源自式(I)的多環二羥基化合物;T是源自二羧酸的二價官能團,并且可為例如具有610個碳原子的脂環族官能團,具有6~20個碳原子的芳族官能團或具有2~10個碳原子的脂族官能團。在一個實施方案中,D包括具有210個碳原子的脂族官能團。在另一實施方案中,D可源自式(XXVII)的芳族二羥基化合物,(Rf)g\^\(xxvn)其中Rf各自獨立地為卣素原子,或具有110個碳原子的脂族官能團,及"g"是其值為0,1,2,3或4的整數。可由式(xxvn)表示的化合物的實例包括但不限于間苯二酚,取代的間苯二酚化合物例如5-曱基間苯二酚,5-乙基間苯二酚,5-丙基間苯二酚,5-丁基間苯二酚,5-叔丁基間苯二酚,5-苯基間苯二酚,5-枯基間苯二酚,2,4,5,6-四氟間苯二酚,2,4,5,6-四溴間苯二酚,等;兒茶酚;對苯二酚;取代的對苯二酚例如2-曱基對苯二酚,2-乙基對苯二酚,2-丙基對苯二酚,2-丁基對苯二酚,2-叔丁基對苯二酚,2-苯基對苯二酚,2-枯基對苯二酚,2,3,5,6-四曱基對苯二酚,2,3,5,6-四-叔丁基對苯二酚,2,3,5,6-四氟對苯二酚,2,3,5,6-四溴對苯二酚,等;或者包括至少一種前述化合物的組合。在一個實施方案中,T是源自式(XXII)的二羧酸化合物的二價官能團,To=c<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(XXII)其中R8每次出現時獨立地為羥基,氯,或OR9,其中R"每次出現時獨立地選自具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有610個碳原子的芳族官能團。在一個實施方案中,所述的二價官能團T包括具有6~10個碳原子的脂環族官能團,具有6~20個碳原子的芳族官能團,或具有2~10個碳原子的脂族官能團。可用于制備聚酯的二羧酸的實例包括但不限于1,6-己二酸,鄰苯二曱酸,間苯二曱酸,對苯二曱酸,富馬酸,馬來酸,壬二酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,癸二酸,丙二酸,丁二酸,1,2-二(p-羧基苯基)乙烷,4,4'-二羧基二苯醚,4,4'-聯苯曱酸,及包含兩種或多種前述酸的組合。也可以出現包含稠環的酸,如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具體的二羧酸為對苯二曱酸,間苯二曱酸,萘二羧酸,環己烷二羧酸,或者它們的混合物。具體的二羧酸包括間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物,其中對苯二甲酸與間苯二曱酸的重量比為約0.2:9.8約10:1。在另一具體實施方案中,D包括具有2~6個碳原子的亞烷基官能團,T是對亞苯基、間亞苯基、萘、二價脂環族官能團或者前述兩種或多種的組合。這類聚酯包括聚(亞烷基對苯二曱酸酯)。本發明中所使用的"共聚酯-聚碳酸酯,,或者"共聚酯碳酸酯,,或者"聚酯碳酸酯"是除了如上定義的式(XII)的重復單元之外還包含式(XI)的碳酸酯重復單元的共聚物。在一個實施方案中,或者是式(XI)的碳酸酯重復單元或者式(xn)的重復單元二者之一,或者是式(xi)和式(xn)的重復單元的二者包含源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元。用于本發明的"聚氨酯"是包含式(xin)的重復單元的聚合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中116是源自二羥基化合物的二價官能團,并且可為例如具有6~10個碳原子的脂環族官能團,具有620個碳原子的芳族官能團,或具有210個碳原子的脂族官能團;其中至少兩個R6各自獨立地為源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元;及其中"Q"源自式(XIV)的二異氰酸酯化合物的二價官能團,Q(NCO)2(XIV)式中Q包括具有2~28個碳的二價脂族基團,具有4~15個碳的二價脂環族基團,或者具有615個碳的二價芳族基團。在一個實施方案中,W包括具有210個碳原子的脂族官能團。在另一實施方案中,R6可源自式(XXVII)的芳族二羥基化合物,其中Rf和"g,,具有與上述定義相同的含義。可以式(XXVII)表示的化合物的實例也與如上所述的那些相同。在另一實施方案中,W可源自二羥基化合物,所述二羥基化合物選自但不限于聚酯多元醇,聚醚多元醇,聚丁二烯多元醇,氫化聚丁二烯多元醇,聚丁二烯二醇,聚丙二醇,聚乙二醇,2,4-戊二醇(2,4-petanediol)和3-曱基-l,3-丁二醇,1,4-丁烯二醇,及1,4-丁二醇。本申請所用的含環氧化物的聚合物是具有式(XV)的結構的聚合物,其中R7是源自二羥基化合物的二價官能團;其中至少兩個R7各自為源自式(I)的二羥基化合物的結構單元;及其中"q"為2約20。一個實施方案是具有源自式(X)多環二羥基化合物的結構單元的聚合物,其中R1,112和113每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有610個碳原子的芳族官能團;及其中"n","m"和"p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4。上述聚合物可為含有源自一種由式(I)表示的多環二羥基化合物的結構單元的均聚物,或者包括源自兩種或多種由式(I)表示的多環二羥基化合物的結構單元的共聚物,或者包括源自一種或多種由式(I)表示的多環二羥基.R'——O-CH,-CH-CH2—O'化合物的結構單元和源自其它二羥基化合物的結構單元的共聚物。因此,在一個實施方案中,該聚合物可以包含5~約100%摩爾的源自式(I)的多環二羥基化合物的RS單元。在該范圍內,所述量可以大于或等于10%摩爾。還在該范圍內,該量可為小于或等于約80摩爾%,或者更準確地說,小于或等于約50摩爾%。在一個實施方案中,可用于與式(I)的多環二羥基化合物一起形成共聚物的二羥基化合物可由式(XXVIII)表示,HO-R10-OH(XXVIII)其中R1Q包括式(XXIX)的官能團,——A1—Y1—A2—(XXIX)及其中Y1,A4口A"具有與上述定義相同的含義。在另一實施方案中,二羥基化合物包括通式(XXX)的雙酚化合物,1、t,1=\(XXX)其中Ra和Rb各自代表卣原子或具有110個碳原子的脂族官能團,并且可以相同或相異;r和s各自獨立地為整數O,1,2,3或4;及Z"代表式式(XXXI)中的基團之一(XXXI)其中Rh和Ri各自獨立地表示氫原子或者具有110個碳原子的脂族官能團或者具有310個碳原子的脂環族官能團,及RJ為具有1~10個碳原子的二價脂族官能團。可與式(I)的多環二羥基化合物組合使用的適宜二羥基化合物的一些示例性和非限定性實例包括但不限于間苯二酚,4-溴間苯二酚,對苯二酚,曱基對苯二酚,1,1-二(4-羥基-3-曱基苯基)環己烷,2-苯基-3,3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮,丁子香酚硅氧烷雙酚,4,4'-二羥基聯苯,1,6-二羥基萘,2,6-二羥基萘,二(4-羥基苯基)曱烷,二(4-羥基苯基)二苯基曱烷,二(4-羥基苯基)_1_萘基曱烷,1,2-二(4-羥基苯基)乙烷,1,1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷,2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷,二(4-羥基苯基)苯基曱烷,2,2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷,l,l-二(羥基苯基)環戊烷,1,1-二(4-羥基苯基)環己烷,l,l-或hRlcllR二(4-羥基苯基)異丁烯,1,1-二(4-羥基苯基)環十二烷,反式-2,3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯,2,2-二(4-羥基苯基)金剛烷,(a,a'-二(4-羥基苯基)曱苯,二(4-羥基苯基)乙腈,2,2-二(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-環己基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(3-曱氧基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(4-羥基苯基)六氟丙烷,1,1-二氯-2,2-二(4-羥基苯基)乙烯,1,1-二溴-2,2-二(4-羥基苯基)乙烯,U-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯,4,4'-二鞋基二苯曱酮,3,3-二(4-羥基苯基)-2-丁酮,1,6-二(4-羥基苯基)-l,6-己二酮,乙二醇二(4-羥基苯基)醚,二(4-羥基苯基)醚,二(4-羥基苯基)硫醚,二(4-鞋基苯基)亞砜,二(4-羥基苯基)砜,9,9-二(4-羥基苯基)芴,2,7-二羥基芘,6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四曱基螺(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚"),3,3-二(4-羥基苯基)苯酞,2,6-二羥基二苯并-p-二氧芑,2,6-二羥基噻蒽,2,7-二羥基酚黃素(phenoxathin),2,7-二羥基-9,10-二曱基吩溱,3,6-二輕基二苯并呋喃,3,6-二羥基硫芴,及2,7-二羥基呻唑,以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合。該類型的雙酚化合物的具體實例可包括但不限于1,1-二(4-羥基苯基)曱烷,1,1-二(4_羥基苯基)乙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文中稱為"雙酚A"或"BPA"),2,2-二(4-羥基苯基)丁烷,2,2-二(4-羥基苯基)辛烷,1,1-二(4-雍基苯基)丙烷,1,l-二(4-羥基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷,及1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。在一個實施方案中,所采用的雙盼化合物為雙朌A。在一種具體的實施方式中,該聚合物是基本上線形的源自式(I)的多環二羥基化合物的聚碳酸酯,或包括源自式(I)的多環二羥基化合物的重復單元和源自雙酚A的重復單元的共聚物。在一個實施方案中,聚碳酸酯的折射率可為約1.60約1.63。在該范圍內,所述折射率可為大于或等于1.603,或大于或等于1.61。還在該范圍內,折射率可為至多約1.62。在一個實施方案中,聚碳酸酯的Tg可為約155。C約250。C。在該范圍內,Tg可為大于或等于170。C,或大于或等于180°C,或大于或等于190°C。還在該范圍內,Tg可為至多約200。C。聚碳酸酯的重均分子量可為約10000原子質量單位約250000原子質量單位,這根據凝膠滲透色譜測得。在該范圍內,該重均分子量可為至少約20,000原子質量單位,或者至少約30,000原子質量單位。還在該范圍內,該重均分子量可為至多約200000原子質量單位,或者至多約170000原子質量單位。合適的聚碳酸酯、聚酯及共聚酯-碳酸酯可通過諸如界面聚合和熔體聚合等方法制造。盡管界面聚合的反應條件會不同,但是示例性的方法通常包括溶解或分散二羥基化合物于氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液中,將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質中,及在受控pH條件(如約8~10)和適宜催化劑如三乙胺或相轉移催化劑存在下使反應物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括但不限于二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯和曱苯。適宜的碳酸酯前體包括,例如,碳酰卣如碳酰溴或碳酰氯,或者卣代曱酸酯如二元酚的二卣代曱酸酯(例如雙酴A、對苯二酚等的二氯代曱酸酯)或二醇的二卣代曱酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二囟代曱酸酯),或者酯(例如碳酸二(水楊酸曱S旨)酯(bMSC;CAS#82091-12-1)),或者碳酸二苯酯(DPC)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。所得聚合物的重均分子量(Mw)可以為約10000原子質量單位約250000原子質量單位。在該范圍內,該重均分子量可為至少約20000原子質量單位,或至少約30000原子質量單位。還在該范圍內,該重均分子量可為至多約200000原子質量單位,或至多約170000原子質量單位。聚合過程中可包含鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量生長速度,所以控制聚碳酸酯的分子量。鏈終止劑可以為單酚化合物、單羧酰氯和單氯曱酸酯中的至少一種。例如,適合作為鏈終止劑的單酚化合物包括單環酚如苯酚,d-C22烷基取代的苯酚,對枯基苯酚,對叔丁基苯酚,羥基聯苯;及二酚的單醚如對曱氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有89個碳原子的支鏈烷基取代基的苯酚。可以使用單酚類UV吸收劑作為封端劑。這種化合物包括4-取代的-2-羥基二苯曱酮及其衍生物,芳基水楊酸酯,二酚的單酯如間苯二酚單苯曱酸酯,2-(2-羥基芳基)-苯并三唑及其衍生物,及2-(2-羥基芳基)-l,3,5-三溱及其衍生物。具體地,單酚類鏈終止劑包括苯酚、p-枯基苯酚和間苯二酚單苯曱酸酯。單羧酰氯也是適宜的鏈終止劑。這些鏈終止劑包括單環的單羧酰氯如苯曱酰氯,CrC22烷基取代的苯曱酰氯,曱苯酰氯,卣素取代的苯曱酰氯,溴苯曱酰氯,肉桂酰氯,4-NA酰亞氨基(nadimido)苯曱酰氯,及其混合物;單羧酰氯如氯化偏苯三酸酐,及萘曱酰氯;以及單環的單羧酰氯和單羧酰氯的混合物。碳原子數可達22個的脂族單羧酸的氯化物是合適的。官能化的脂族單羧酸氯化物,如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合適的。同樣適宜的還有單氯曱酸酯,包括單環的單氯曱酸酯,如苯基氯曱酸酯,烷基取代的苯基氯曱酸酯,p-枯基苯基氯曱酸酯,曱苯氯曱酸酯,及其混合物。在相轉移催化劑中,可以使用式(R、Y"X的催化劑,其中每個RU相同或相異,并且為具有110個碳原子的烷基;Y為氮或磷原子;及X為卣原子或者具有1~8個碳原子的脂族官能團或具有6~188個碳原子的芳族官能團。適宜的相轉移催化劑包括,例如,[CH3(CH2)3]4NX,[CH3(CH2)3]4PX,[CH3(CH2)5]4NX,[CH3(CH2)6]4NX,[CH3(CH2)4]4NX,CH3[CH3(CH2)3]3NX,及CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為氯、溴、具有1~8個碳原子的脂族官能團或者具有6188個碳原子的芳族官能團。相轉移催化劑的有效量可以為0.1~10wt%,按反應混合物中雙酚的重量計。在另一實施方案中,相轉移催化劑的有效量可以為0.52wt%,按光氣化混合物中雙酚的重量計。作為選擇,可利用熔體加工工藝制備聚碳酸酯。一般地,在熔體聚合工藝中,聚碳酸酯可如此制備,即在熔融狀態,使二羥基反應物和二芳基碳酸酯(如碳酸二苯酯、碳酸二(曱基水楊基)酯或其組合)在有酯交換催化劑條件下于Banbury⑧混合機、雙螺桿擠出機等中一起反應,形成均勻的分散體。通過蒸餾,從熔融的反應物中除去揮發性的一元酚,并分離熔融殘余物形式的聚合物。能夠引起碳酸二芳基酯與多環二羥基化合物之間的反應的酯交換催化劑可包括單一的化合物或者化合物的混合物,并且可與一種或多種助催化劑如季銨鹽或季鱗鹽組合使用。適宜的酯交換催化劑包括但不限于,堿金屬氫氧化物,例如,氫氧化鋰,氫氧化鈉,氫氧化鉀,及其混合物;堿土金屬氫氧化物,例如,氫氧化鈣,氫氧化鋇,及其混合物;羧酸的堿金屬鹽,例如,乙酸鋰,苯曱酸鈉,及十二烷二酸二鉀;羧酸的堿土金屬鹽,例如,苯曱酸4丐,己二酸釣,及乙酸鋇;多元羧酸的鹽,例如,乙二胺四羧酸四鈉和乙二胺四羧酸二鈉鎂;以及非揮發性酸的鹽,例如,磷酸的堿土金屬鹽,磷酸的堿金屬鹽,磷酸的堿土金屬鹽,硫酸的堿金屬鹽,硫酸的堿土金屬鹽,金屬含氧酸的堿金屬鹽,及金屬含氧酸的堿土金屬鹽。非揮發性酸的鹽的具體實例包括NaH2P03,NaH2P04,Na2HP03,KH2P04,CsH2P03,CsH2P04,Cs2HP04,Na2S04,NaHS04,NaSb03,LiSb03,KSb03,Mg(Sb03)2,Na2Ge03,K2Ge03,Li2Ge03,MgGe03,Mg2Ge04,及其混合物。本文所用術語"非揮發性酸"意指用于制備催化劑的酸在熔體聚合條件下沒有可察覺的蒸氣壓。非揮發性酸的實例包括亞磷酸,磷酸,硫酸,及金屬"含氧酸"如鍺、銻、鈮等的含氧酸。如上所述,熔體聚合可利用助催化劑進行。通常,該助催化劑為季銨鹽或季鱗鹽,其用量相當于熔體聚合催化劑用量的10~250倍。催化劑和助催化劑可以同時加到反應混合物中,也可以在聚合反應的不同階段分別加入。共聚酯-聚碳酸酯樹脂也可以通過界面聚合法制備。不是利用二羧酸本身,而是采用酸的反應性衍生物,如相應的酰卣,特別是二酰氯和二酰溴。因而,例如,不是采用間苯二曱酸、對苯二曱酸或其混合物,而是采用間苯二酰氯、對苯二酰氯和其混合物。當使用活性的碳酸酯前體(即比碳酸二苯酯反應更快的碳酸酯前體)如bMSC制備本文中所述的聚碳酸酯、聚酯和共聚酯-碳酸酯聚合物時,與利用其它熔體或界面法制備的類似聚合物相比,該聚合物可能存在某些物理差異。例如,這類聚合物通常包含某些類型的內部水楊酸曱酯"扭結(kink)"結構,如下面所示;以及一定量的表明使用了bMSC的封端結構,如式(XVI)、式(xvn)和式(xvm)的單元中所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(XVIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>聚氨酯可通過式(I)的二羥基化合物與具有式(XIV)的二異氰酸酯化合物反應而制備Q(NCO)2(XIV)式中Q包括具有228個碳的二價脂族官能團,具有4~15個碳的二價脂環族官能團,或者具有6~15個碳的二價芳族官能團。適宜的二異氰酸酯的實例包括但不限于,曱苯-2,6-二異氰酸酯,1,6-六亞曱基二異氰酸酯,4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯,2,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯,1,3-亞苯基二異氰酸酯,1,4-亞苯基二異氰酸酯,曱苯-2,6-二異氰酸酯,環己烷二異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯,及前述兩種或多種二異氰酸酯化合物的組合。在二羥基化合物與二異氰酸酯的反應中可使用的合適催化劑的實例包括但不限于1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO),三乙胺,三苯胺,二月桂酸二丁基錫(dibutyltindilaurate)和二氯化錫。在二羥基化合物與二異氰酸酯的反應中可使用的合適溶劑的實例包括但不限于,四氫呋喃,二曱基曱酰胺,二曱基乙酰胺,二曱亞砜,三氯苯和二氯苯。可如下制備含有環氧化物的聚合物使式(l)的二羥基化合物與表氯醇反應形成式(xxxn)的二縮水甘油醚化合物,ch—ch2(XXXII);及<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>使式(XXXII)的二縮水甘油醚化合物聚合,以得到式(xv)的含環氧化物的聚合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中R7是源自二羥基化合物的二價官能團;其中至少兩個R7各自為源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元;其中"q"為2~約20,及其中R1,R2,R3,"n",'m"和"p"具有與上述定義相同的含義。含環氧化物的聚合物通常可通過下述的兩個步驟制備。第一步是合成二環氧預聚物樹脂(diepoxyprepolymerresin),第二步是用二胺交聯。所述的二環氧預聚物樹脂可通過雙酚A和表氯醇在合適的堿、水和溶劑存在下縮合而合成。可用于制備含環氧化物的聚合物的合適的堿包括但不限于三乙胺,哌啶,吡啶,及前述》威的組合。可用于制備含環氧化物的聚合物的合適的溶劑包括但不限于曱苯,二曱苯,四氪呋喃,二曱基曱酰胺,二曱基乙酰胺,二曱亞石風,三氯苯和二氯苯。在一個實施方案中,基本上線形的聚碳酸酯包括至少兩種源自式(XIX)或式(x)的多環二羥基化合物的結構單元,其中R1,R2和R每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有1~10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(XIX)個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;及其中"n","m"和"p"每次出現時,其值獨立i也為0,1,2,3或4。應該理解,措辭"至少兩種源自式(XIX)或式(X)的多環二羥基化合物的結構單元"包括其中聚碳酸酯包括至少一種源自式(XIX)的多環二羥基化合物的結構單元和至少一種源自式(X)的多環二羥基化合物的結構單元。在一個實施方案中,基本上線形的聚碳酸酯包括源自式(XX)或式(XXI)的多環二羥基化合物的結構單元,其中所述基本上線形的聚碳酸酯包括約10約50摩爾%源自式(XX)或式(XXI)的多環二羥基化合物或二者的混合物的重復單元,及約50約90摩爾%源自雙酚A的重復單元。除了上述的聚合物之外,還可以使用所述聚合物與其它熱塑性聚合物的組合,例如,聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酰胺、聚酯、其它聚碳酸酯的組合;共聚酯-聚碳酸酯,烯烴聚合物諸如ABS,聚苯乙烯,聚乙烯;聚硅氧烷,聚硅烷和聚砜。本文中所使用的"組合"包括所有的混合物、共混物和合金。在某些實施方案中,一種或多種其它樹脂可優選以小于或等于40wt%,更優選以小于或等于35wt%,最優選以小于或等于約30wt。/。的量存在,按聚合物組合物的總重量計。除了聚碳酸酯樹脂之外,熱塑性組合物還可以包含該類型樹脂組合物中常添加的各種添加劑,附帶條件是適當地選取該添加劑,以便不給所需<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>要的熱塑性組合物的性質帶來顯著不利的影響。可以使用添加劑的混合物。這些添加劑可在混合各組分以形成組合物的過程中的適宜時機混合。示例性的添加劑包括如下材料,如填料或增強劑,熱穩定劑,輻射穩定劑,抗氧劑,光穩定劑,紫外線穩定劑,增塑劑,視覺效應增強劑,增量劑,抗靜電劑,催化劑淬滅劑,脫模劑,阻燃劑,紅外線屏蔽劑,增白劑,發泡劑,防滴劑,抗沖改性劑,及加工助劑。可混入本發明的聚合物組合物中的各種添加劑是本領域的技術人員常用和公知的。適宜的填料或增強劑包括,例如,硅酸鹽和二氧化硅粉末如硅酸鋁(莫來石),合成硅酸鈣,硅酸鋯,熔凝硅石,結晶二氧化硅石墨,天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉,硼-硅酸鹽粉等;氧化物如Ti02,氧化鋁,氧化4美等;硫酸鉤(其無水物、二水合物或三水合物);碳酸鈣如白堊,石灰石,大理石,合成的沉淀碳酸4丐等;滑石,包括纖維狀、模塊狀(modular)、針狀、層狀滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球如中空和實心玻璃球,硅酸鹽球,煤胞,鋁硅酸鹽(鎧裝球(armosphere))等;高嶺土,包括硬質高嶺土,軟質高嶺土,煅燒高嶺土,含本領域中已知的各種涂層以促進與聚合物基質樹脂的相容性的高嶺土等;單晶纖維或"晶須,,如碳化硅,氧化鋁,碳化硼,鐵,鎳,銅等;纖維(包括連續纖維和切短纖維)如石棉,碳纖維,玻璃纖維如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等;硫化物如硫化鉬,硫化鋅等;鋇化合物如鈦酸鋇,鋇鐵氧體,硫酸鋇,重晶石等;金屬和金屬氧化物如顆粒或纖維狀的鋁,青銅,鋅,銅和鎳等;薄片狀填料如玻璃薄片,薄片狀碳化硅,二硼化鋁,鋁薄片,鋼薄片等;纖維狀填料,例如短無機纖維,如那些來源于包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和半水合硫酸鈣中至少一種的混合物的短無機纖維等;天然填料和增強體,例如通過粉碎木材而得到的木粉,纖維狀制品如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質素、花生殼、玉米、稻粒外殼等;有機填料,如聚四氟乙烯;補強性有機纖維狀填料,其是由能夠形成纖維的有機聚合物如聚醚酮、聚酰亞胺、聚苯并噁唑、聚苯硫醚、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸類樹脂、聚乙烯醇等形成的;以及其它填料和增強劑,如云母,粘土,長石,煙道塵,惰性硅酸鹽微球(fillite),石英,石英巖,珍珠巖,硅土(Tripoli),硅藻土,炭黑等,或者包含至少一種前述填料或增強劑的組合。填料和增強劑可涂有金屬材料層以增強傳導性,也可以用硅烷進4亍表面處理以提高對聚合物基質樹脂的粘附性和分散性。另外,補強性填料可以單絲或復絲纖維的形式提供,并且可以單獨使用或者與其它類型的纖維組合使用,例如,可以通過共紡或皮芯法、并排法(side-by-side)、桔型(orange-type)或基質和原纖維構建法使用,也可以通過纖維制造領域的才支術人員已知的其它方法使用。適宜的共紡結構包括,例如,玻璃纖維-碳纖維,碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維,及芳族聚酰亞胺纖維-玻璃纖維等。纖維狀填料可以下列形式提供,例如,粗紗,紡織的纖維狀增強體如0~90度織物等;無紡的纖維狀增強體如連續原絲薄氈,切短原絲薄氈,薄紗,紙張和毛氈等形式;或者三維的增強體如編織物形式。適宜的熱穩定劑添加劑包括,例如,有機亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯,亞磷酸三(2,6-二曱基苯基)酯,亞磷酸三(混合的一和二壬基苯)酯等;膦酸酯如二曱苯膦酸酯(dimethylbenzenephosphonate);磷酸酯如磷酸三曱酯;及包含至少一種前述熱穩定劑的組合。可用于所述聚合物組合物中的抗氧劑的非限定性實例包括亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯);3,9-二(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜_3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷;3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷;亞磷酸三(對壬基苯酯);2,2',2"-次氮基[三乙基-三[3,3',5,5'-四叔丁基-l,l'-聯苯-2'-二基]亞磷酸酯];3,9-二硬脂基氧基-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷;亞磷酸二月桂酯;3,9-二[2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基]-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷;四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-二(二亞苯基)亞膦酸酯;雙十八烷基季戊四醇二亞磷酸酯;二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯;2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯;三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸S旨;四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-二亞苯基二亞膦酸酉旨;(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯;亞磷酸三異癸酉旨;及包含至少一種前述物質的亞磷酸酯的混合物。可以使用的UV穩定劑的非限定性實例包括2-(2'-羥基苯基)-苯并三唑,例如,5'-曱基-;3',5'-二叔丁基-;5'-叔丁基-;5'-(l,l,3,3-四曱基丁基)-;5-氯-3',5'-二叔丁基-;5-氯-3'-叔丁基-5'-曱基-;3'-仲丁基-5'-叔丁基-;3'-a陽曱基千基_5'_曱基;3'-a-曱基千基-5'-曱基-5-氯-;4'-羥基-;4'-曱氧基-;4'-辛氧基-;3',5'-二叔戊基-;3'-曱基-5'-曱酯基乙基-;5-氯-3',5'-二叔戊基-衍生物;以及Tinuvin⑧234(得自CibaSpecialtyChemicals)。還適宜的有2,4-二(2'畫羥基苯基)-6-烷基-s-三。秦,例如,6-乙基-;6-十七烷基-;及6-十一烷基-衍生物。也可以使用2-羥基二苯曱酮,例如,4-羥基-;4-曱氧基-;4-辛氧基-;4-癸氧基-;4-十二烷氧基-;4-千氧基-;4,2',4'-三羥基-;2,2',4,4'-四羥基-;及2'-羥基-4,4'-二曱氧基-衍生物。還可以使用1,3-二(2'-羥基苯曱酰基)-苯,例如,1,3-二(2'-羥基-4'-己氧基-苯曱酰基)-苯;1,3-二(2'-羥基-4'-辛氧基-苯曱酰基)-苯;及1,3-二(2'-羥基-4'-十二烷氧基苯曱酰基)-苯。同樣可以使用任選取代的苯曱酸的酯,例如,水楊酸苯酯;水楊酸辛基苯酯;二苯曱酰基間苯二酚;二(4-叔丁基苯曱酰基)-間苯二酚;苯曱酰基間苯二酚;3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸-2,4-二叔丁基苯基酯或者-十八烷基酯或-2-曱基-4,6-二叔丁基酯。同樣可以使用丙烯酸酯,例如,a-氰基-P,P-二苯基丙烯酸-乙酯或異辛酯,a-曱酯基-肉桂酸曱酯,a-氰基-P-曱基-p-曱氧基-肉桂酸曱酯或-丁酯,或者N-((3-曱酯基乙烯基)-2-曱基-二氫吲哚。適宜的UV穩定劑還有草酰二胺,例如,4,4'-二辛氧基-草酰苯胺;2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基-草酰苯胺;2,2'-二癸氧基-5,5-二叔丁基-草酰苯胺;2-乙氧基-2'-乙基-草酰苯胺;N,N'-二(3-二曱基氨基丙基)-草酰胺;2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰苯胺,及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基-草酰苯胺的混合物;或者鄰位和對位-曱氧基二取代的草酰苯胺的混合物,以及鄰位和對位-乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物。優選用于該組合物中的紫外線吸收劑是2-(2-羥基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑;2-[2-羥基-3,5-二(a,a-二曱基千基)苯基]-2H-苯并三唑;2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-羥基-4-辛氧基二苯曱酮;二(3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸乙酯)鎳;2,4-二羥基二苯曱酮;2-(2-羥基-3-叔丁基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑;與2,2'-硫二(4-叔丁基苯酚)的鎳丁胺絡合物;2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺;及2-乙氧基-2'-乙基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺或其混合物。還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料中有很多是重疊的,其包括,例如,鄰苯二曱酸酯如二辛基-4,5-環氧-六氫鄰苯二曱酸酯;三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二或多官能團芳族磷酸酯如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),對苯二酚的二(二苯基)磷酸酯,及雙酚A的二(二苯基)磷酸酯;聚a-烯烴;環氧化大豆油;硅樹脂,包括硅油;酯類,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂酸酯,例如,硬脂酸曱酯;硬脂酸硬脂基酯和季戊四醇四硬脂酸酯,硬脂酸曱酯與含聚乙二醇、聚丙二醇及其共聚物的親水和疏水性非離子表面活性劑的混合物,例如,于適當溶劑中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;以及蠟如蜂蠟,褐煤蠟,石蠟等。視覺效應增強劑,有時也稱之為視覺效果添加劑或者顏料,可以包膠形式、非包膠形式或者層壓成包含聚合樹脂的顆粒的形式存在。視覺效果添加劑的一些非限定性實例包括鋁,金,銀,銅,鎳,鈦,不銹鋼,硫化鎳,硫化鈷,硫化錳,金屬氧化物,白云母,黑云母,珍珠云母,合成云母,涂敷二氧化鈦的云母,金屬涂敷的玻璃片,以及著色劑,包括但不限于茈紅(PeryleneRed)。;現覺效果添加劑可具有高或^氐的縱;f黃比,并且可以包括大于1個面(facet)。可以使用染料,如溶劑藍35,溶劑藍36,分散紫26,;容劑纟錄3,AnaplastOrangeLFP,芘紅,及MorplasRed36。也可以4吏用熒光染料,包括但不限于永固桃紅R(ColorIndexPigmentRed181,得自ClariantCorporation),透明塑料焚光紅5B(ColorIndex#73300,CAS#522-75-8,得自ClariantCorporation),及透明塑料焚光黃10GN(ColorIndexSolventYellow160:1,得自BayerCorporation)。可以使用顏料,如二氧化鈦,硫化鋅,炭黑,鉻酸鈷,鈦酸鈷,硫化鎘,氧化鐵,硫硅酸鋁鈉,硫硅酸鈉,鉻銻鈦金紅石,鎳銻鈦金紅石,及氧化鋅。呈包膠形式的視覺效果添加劑通常包含視覺效果材料如高縱橫比的材料,如聚合物包膠的鋁薄片。包膠的視覺效果添加劑可為珠狀。術語"抗靜電劑"是指可以處理到聚合物樹脂中和/或噴在材料或制品上以提高傳導性和整體物理性能的單體類材料、低聚類材料或聚合類材料。單體類抗靜電劑的實例包括單硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,乙氧基化的胺類,伯、仲和叔胺,乙氧基化的醇類,烷基硫酸酯,烷基芳基硫酸酯,烷基磷酸酯,烷基胺胺硫酸酯,烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等,季銨鹽,季銨樹脂,咪唑啉衍生物,山梨糖醇酐酯,乙醇酰胺,甜菜堿等,或者包含至少一種前述單體類抗靜電劑的組合。示例性的聚合類抗靜電劑包括某些聚酰胺酯,聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物,聚醚酯,或者聚氨酯,它們各自包含聚環氧烷烴單元,其可以為聚亞烷基二醇官能團,例如,聚乙二醇,聚丙二醇,及聚四亞曱基二醇。這種聚合類抗靜電劑可從商業上得到,例如,Pelestat6321(Sanyo),PebaxH1657(Atofma),及IrgastatP18和P22(Ciba畫Geigy)。其它可以用作抗靜電劑的聚合材料為本征導電的聚合物,如聚苯胺(商業上可以PANIPOLEB得自Panipol),聚吡咯和聚噢吩(商業上可得自Bayer),它們在高溫下的熔體加工之后保留其一定的本征導電性。可以使用包含至少一種前述聚合類抗靜電劑的組合。在一個實施方案中,可以將碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者它們的任意組合用于包含化學抗靜電劑的聚合物樹脂中,使組合物是靜電耗散的。脫模劑成分的非限定性實例包括長鏈脂肪酸和醇如季戊四醇的酯,格爾伯特(guerbet)醇,長鏈酮,硅氧烷,a-烯烴聚合物,長鏈烷經,及具有15~600個碳原子的烴。可以使用的阻燃劑的非限定性實例包括二苯基砜磺酸鉀,全氟烷烴磺酸鹽,多元酚如間苯二酚和雙酚A的亞磷酸酯。熱塑性組合物可任選包含抗沖改性劑。抗沖改性劑可以約1%至約30%重量的量加到熱塑性組合物中,按組合物的總重量計。適宜的抗沖改性劑包括那些含有若干不同的橡膠改性劑(如接枝橡膠或芯殼橡膠)之一的抗沖改性劑,或者這些橡膠改性劑中兩種或多種的組合。抗沖改性劑的例子包括丙烯酸類橡膠,ASA橡膠,二烯橡膠,有機硅氧烷橡膠,乙烯丙烯二烯單體(EPDM)橡膠,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠,苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)橡膠,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡膠,曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡膠,苯乙烯-丙烯腈共聚物,及縮水甘油酯抗沖改性劑。可使用的加工助劑的非限定性實例包括DoverlubeFL-599(得自DoverChemicalCorporation),Polyoxyte,(得自PolychemAlloyInc.),GlycolubeP(得自LonzaChemicalCompany),季戊四醇四硬脂酸酯,MetablenA-3000(得自MitsubishiRayon),及二苯曱酸新戊二醇酯。熱塑性組合物中也可以包含輻射穩定劑,特別是Y-輻射穩定劑。適宜的y-輻射穩定劑包括二醇類,如乙二醇,丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,4-丁二醇,meso-2,3-丁二醇,1,2-戊二醇,2,3-戊二醇,1,4-戊二醇,及1,4-己二醇;脂環族醇,如1,2-環戊二醇和1,2-環己二醇;支鏈的脂族二醇,如2,3-二曱基-2,3-丁二醇(頻哪醇),及多元醇,以及烷氧基取代的環狀或非環狀烷烴。具有不飽和位置的烯醇也是一類可以使用的醇,其實例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇,3-曱基-戊烯-3-醇,2-曱基-4-戊烯-2-醇,2,4-二曱基-4-戊烯-2-醇,及9-癸烯-l-醇。另一類適宜的醇是叔醇,其具有至少一個羥基耳又代的叔碳。它們的實例包括2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇),2-苯基-2-丁醇,3-羥基-3-曱基-2-丁酮,2-苯基-2-丁醇,及脂環族叔碳如l-羥基-l-曱基-環己烷。另一類適宜的醇是羥曱基芳烴,其在與芳環中的不飽和碳相連的飽和碳上具有羥基取代基。羥基取代的飽和碳可以是羥曱基(-CH20H),其也可以是更復雜的烴基中的一員,如(-CWHOH)或(-CR/OH),其中W為復雜或簡單的烴。具體的羥曱基芳烴可以是二苯基曱醇,1,3-苯二曱醇,芐醇,4-芐氧基千醇,及芐基千醇。具體的醇為2-曱基-2,4-戊二醇(也稱之為己二醇),聚乙二醇,聚丙二醇。如果需要泡沫,則可以向組合物中加入發泡劑。適宜的發泡劑包括,例如,低沸點卣代烴;產生二氧化碳的物質;室溫下為固體但是當加熱至高于其分解溫度時產生諸如氮氣、二氧化碳、氨氣等氣體的發泡劑,如偶氮二曱酰胺,偶氮二曱酰胺的金屬鹽,4,4'-氧二(苯磺酰肼),碳酸氫鈉,碳酸銨等,或者包含至少一種前述發泡劑的組合。還可以使用防滴劑,例如,形成原纖維或不形成原纖維的含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可以用上述硬質共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包膠。包膠于SAN中的PTFE稱作TSAN。包膠了的含氟聚合物可如此制備,即在含氟聚合物存在下(如水性分散體),使包膠的聚合物聚合。TSAN可提供明顯優于PTFE的優點,該優點在于TSAN可更容易地分散在組合物中。適宜的TSAN可包含,例如,約50wt。/。的PTFE和約50wt。/o的SAN,按包膠了的含氟聚合物的總重量計。SAN可包含,例如,約75wt%的苯乙烯和約25wt。/。的丙烯腈,按該共聚物的總重量計。作為選擇,含氟聚合物可以某些方式與第二聚合物(如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN)預混,以形成用作防滴劑的聚集材料。可以使用兩者中的任一方法制備包膠的含氟聚合物。熱塑性的聚合物組合物可根據本領域現有的一般方法制備,例如,在一個實施方案中,以一種處理方法,先將粉末聚合物樹脂和/或其它任選組分在Hensche產高速混合機中混合。其它低剪切力處理(包括但不限于人工混合)同樣可以完成這種混合。然后通過漏斗將該混合物給料于雙螺桿擠出機的進料喉。作為選擇,一種或多種組分可通過側填充機于進料喉和/或下游處直接給料于擠出機而混入組合物中。這類添加劑也可以與所需的聚合樹脂摻混成原批料(masterbatch),并給料于擠出機中。擠出機通常在高于引起組合物流動所需要的溫度下工作。擠出物立即淬火于水槽中并造粒。當分切擠出物時,如此制備的顆粒可以依據需要為四分之一英寸長或更短。該顆粒可用于后續的模制、造型或成型。還提供包含所述聚合物組合物的造型、成型或模制的制品。該聚碳酸酯組合物可模制成有用形狀的制品,即通過諸如注射模塑、擠出、旋轉模塑、吹塑和熱成型等不同的方法形成制品,例如,計算機和商業機器外殼如監視器外殼,手持電子設備外殼如移動電話外殼,電氣插接件,以及照明器材的組件,裝飾品,家用電器,屋頂,溫室,日光室,游泳池圍墻和汽車應用(如汽車前照明燈的燈罩)。可通過參考本申請僅為了說明的目的而提供的某些具體實施例進一步理解上述技術,這些實施例不應理解為是對本發明的限制。實施例使用高性能液相色譜(HPLC)方法鑒定產品化合物的轉化。使用長度50毫米、內徑4.6毫米、厚度5微米的XterraC18色譜柱進行分析。柱溫保持為30°C。色譜柱用90%的水和10%的乙腈洗脫。樣品在色譜柱中的流速保持為1.00ml/分鐘,及樣品注入量為5微升。總的運行時間為30分鐘。進行測量,其采用氘代氯仿或d6-二曱亞砜作為溶劑。除非另外指出,否則溫度以攝氏度(。C)計。分子量(MWPS-基于聚苯乙烯標樣的重均分子量)通過凝膠滲透色譜(GPC)在Shimadzu系統上,使用35。C的氯仿作為溶劑,經過PLgel5(im(10E3Angstrom&10E5Angstrom)柱而測定,并將其封裝在254納米(nm)的UV探測器中,與聚苯乙烯標樣作比較。共聚碳酸酯組合物通過NMR光譜分析測定。該聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)在得自TAInstruments的DSC2920設備上分析得到,降解分析(Td)在得自TAInstruments的TGA2950設備上進行。折射率(RI)在約1.52毫米厚的壓塑樣品上使用LeicaMarkIIPlusAbbeRefractometer在約25°C和鈉的D譜線波長(linewavelength)下測定。此外,聚合物的組成("CNMR)在BRUKERAVANCE400,400MHz多核高分辨率NMR上得到。聚合物的耐化學品性通過'點滴試驗(DropTest),方法進行,在該方法中將一滴試驗溶劑(丙酮,MEK,曱苯,乙醇)加到壓塑的樣品上,并靜置1分鐘。然后從聚合物的表面上擦掉該溶劑,并視覺檢查(定性地)有無任何缺陷(霧度,粘性殘余物)并且標記為通過/未通過。實施例1本實施例提供制備N-4-[l,l'-二(4-羥基苯基)乙基]苯基鄰苯二曱酰亞胺(式(I))的方法。該方法包括如下所述的三個步驟。步驟A:制備4-硝基苯基-4,4'-二羥基苯基乙烷(式(IV))。在攪拌下向苯酚(135g(克))和p-硝基苯乙酮(83g;純度>98%)的混合物中加入對曱苯磺酸(95g)。在氮氣氣氛下將反應混合物在8082。C加熱36~40小時(hr)。反應完成(通過使用薄層色譜觀察)之后,將反應混合物傾倒到熱水(500毫升(ml))中并充分攪拌。將析出的產物過濾,并用熱水洗滌以除去苯酚。將這樣獲得的固體產物溶于氫氧化鈉溶液(10%,400ml)中,并過濾以除去任何不溶雜質。用鹽酸溶液(體積比為l:l)中和該透明的溶液。將析出的產物過濾,并用水洗滌并干燥;得到干產物,重102g。干燥的產物直接用于下一步,而不進行另外的純化。&NMR:DMSO-d6:2.04(3H,CH3),6.58-6.91(8H,ArH),7.21-7.36(2H,ArH),8.07-8.22(2H,ArH),9.37(2H,2xOH)。HPLC(r.t.area0/0):14.40(92.19%),14.763(3.26%)。步驟B:制備4-氨基苯基-4,4'-二羥基苯基乙烷(式(V))。將4_硝基苯基_4,4'_二羥基苯基乙烷(60g)溶于冰醋酸(100ml)中,并加入釔-碳催化劑(10%,0.6g)。將反應混合物加熱至35°C,并用氫氣清洗然后將壓力設置在50psi保持6小時。進行該反應直到沒有明顯的氬氣消耗為止。在真空下除去溶劑,并將得到的物質倒入冰冷的水(05。C)中。過濾沉淀,并對該粗產物進行干燥。將粗產物溶于乙酸乙酯(200ml)中,并用鹽酸萃取。用氨水中和鹽酸萃取液,過濾并用水洗滌,將得到的產物干燥,得到45.1g產物。該產物無需進一步純化即可用于下一步。&NMR:DMSO-d6:1.92(3H,CH3),4.86(2H,NH2),6.40陽6.48(2H,ArH),6,58陽6.69(6H,ArH),6.75-6.84(4H,ArH),9.17(2H,2xOH)。HPLC:9.749(93.65%),10.240(4.84%,異構體)。步驟C:制備N-4-[l,l'-二(4-羥基苯基)乙基]苯基鄰苯二曱酰亞胺(式(1)。將冰醋酸(300ml)中的4-氨基-4,4'-二羥基苯基乙烷(75g,0.25摩爾)和鄰苯二曱酸酐(37g,0.25摩爾)的混合物在8085。C加熱12小時。反應完成之后,濃縮反應混合物,將得到的物質倒入水冷的水中,過濾出沉淀的產物并干燥,得到粗產物,重91.4g。將該粗產物在異丙醇中結晶。將結晶的樣品在9095°C在熱水中攪拌幾小時,以除去痕量的異丙醇,得到純化的產物,重63g。記錄NMR和HPLC。得到的峰位置如下S9.31(2H,OH),8-7.85(4H,ArH),7.38-7.30(2H,ArH),7.20(2H,ArH),6.92-6.81(4H,ArH),6.75-6,64(4H,ArH),2.06(3H,CH3)。HPLC:98.70%。實施例2本實施例提供制備N-3-[l,l'-二(4-羥基苯基)乙基]苯基鄰苯二曱酰亞胺(式(I))的方法。該方法包括如下所述的三個步驟。步驟A:制備3-硝基苯基-4,4'-二羥基苯基乙烷(式IV)。在攪拌下向苯酚(144g)和3-硝基苯乙酮(44g;純度>98%)的混合物中加入對曱苯石黃酸(80g)。在氮氣氣氛下,將反應混合物在80~82°C加熱48小時。反應完成(通過使用薄層色語觀察)之后,將反應混合物傾倒到熱水(500ml)中并充分攪拌。將析出的產物過濾,并用熱水洗滌以除去未反應的苯酚。將這樣獲得的固體產物溶于氫氧化鈉溶液(10%,200ml)中,并過濾以除去任何不溶雜質。然后用鹽酸溶液(體積比為l:l)中和該透明的溶液。將析出的產物過濾,并用水洗滌并干燥;得到干產物,重59.1g。HPLC97.69%并直接用于下一步,而不進行另外的純化。步驟B:制備3-氨基苯基-4,4'-二羥基苯基乙烷(V)。將3-硝基苯基-4,4'-二羥基苯基乙烷(59.1g)溶于冰醋酸(100mL)中,并加入鈀碳催化劑(IO%,0.4g)。然后將反應混合物加熱至50。C,并用氬氣清洗然后將壓力設置在50psi保持3小時。進行該反應直到沒有明顯的氫氣消耗為止。通過在硅藻土層上過濾而除去鈀碳催化劑。通過在真空下除去溶劑而濃縮濾液,將得到的物質倒入冰冷的水中。過濾得到的沉淀,并對該粗產物進行干燥。然后將粗產物溶于鹽酸中,過濾得到的混合物,從而除去不溶雜質。然后用氨水中和濾液,濾出產物,用水洗滌并干燥,得到產物,重32.2g,LC面積百分比為92.41%。該產物直接用于下一步,而不進行另外的純化。步驟C:制備N-3-[l,l'-二(4-羥基苯基)乙基]苯基鄰苯二曱酰亞胺(式(I))。將冰醋酸(100ml)中的3-氨基-4,4'-而羥基苯基乙烷(32g)和鄰苯二曱酸酐(16g)的混合物在82。C加熱18小時。反應完成之后,通過除去溶劑而濃縮反應混合物。然后將得到的物質倒入水冷的水中,過濾出沉淀的產物并干燥,得到粗產物。使粗產物經受木炭處理,并將其在異丙醇中結晶。將結晶的產物在90~95。C在酸性條件下的熱水中攪拌4小時,以除去痕量的異丙醇。得到的產物干燥后重29.7g,LC面積百分比為99.60%。從前述實施例中可看出,具有式(I)和式(X)的化合物可容易地分別如實施例1和2中所示制得。聚合物實施例將所需量的單體轉移到玻璃反應管中,并裝入已知量的酯交換催化劑。用氮氣沖洗反應混合物,接著通過改變加工參數(溫度,壓力和停留時間)而在幾個階段中進行聚合反應。摩爾比(碳酸酯與二醇)在1.0151.03之間變化,以便于在聚合物中形成控制的分子量。該體系中的溫度在180。C320。C之間變化,壓力在1大氣壓0毫巴(mbar)之間變化。使鄰苯二曱酰亞胺基雙酚(PhthalimidoBisphenol)(Ph-BP)與1050(摩爾%)的BPA的共聚物聚合,并評價它們的性質。Mill-Q水表示使用超純水凈化系統(UltrapureWaterPurificationSystem)凈化過的水。實施例3-12這些實施例提供制備Ph-BP/BPA共聚物(25/75(摩爾%):Ph-BP/BPA)的方法。用0.1NHC1使玻璃反應管鈍化過夜。然后用去離子水洗滌該管幾分鐘,接著使用Milli-Q水和丙酮洗滌。接著用空氣干燥該反應管,然后將其用于反應。將碳酸二(曱基水楊基)酯(bMSC;20g;0.0606摩爾),鄰苯二曱酰亞胺基雙酚(Ph-BP;6.49g;0.0149摩爾),及BPA(10.22g)加到該鈍化的管中。將氫氧化鈉(3.53微克,0.088e-6摩爾)和氫氧化四曱銨(TMAH;536微克,5.88e-6摩爾)加到該反應混合物中。然后將混合物加熱到180°C。一旦混合物完全熔融并變得均勾,就開始攪拌。然后使反應進行10分鐘。然后將溫度升高到220°C,并將壓力逐漸降低至100mbar。該熔融物顯現為透明的,但具有棕色色彩。這可能是由于Ph-BP的初始顏色導致的,該初始顏色為米黃色。在該溫度和壓力下約15分鐘之后,將溫度升高至310。C,將壓力降低至Ombar,而使反應繼續進行10分鐘。隨著轉矩(粘度)逐漸增加,注意到形成了聚合物。在反應的過程中不斷地除去副產物水楊酸曱酯。在該條件下約IO分鐘之后,使反應器回到大氣壓(使用N2),并在重力作用下取出內容物。得到的線料是清澈、透明的,顏色為金黃褐色,似乎已經形成了相當良好的分子量。使用的共聚單體的量和相應的聚合物的性質如下表l中所列。表l的'"CNMR,,欄給出了綜合的"CNMR共振的百分比,所述13CNMR共振是指可歸因于源自鄰苯二曱酰亞胺-取代的單體重復單元的"CNMR共振。該欄中的結果表明加到聚合物中的鄰苯二曱酰亞胺-取代的單體的比例大概與反應物中的鄰苯二曱酰亞胺-取代的單體的比例相同。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>盡管已經參考示例性實施方案描述了本發明,但本領域的技術人員要理解,在沒有脫離本發明范圍的情況下可作出各種變化,并且等價物可代替其元素。另外,可在沒有脫離本發明的基本范圍的情況下,作出許多改變,以使情況或材料適合于本發明教導。因此,不打算將本發明限制到以進行本發明加以考慮的最佳模式形式公開的特定實施方案上,相反本發明包括落在所附權利要求范圍內的所有實施方案。權利要求1.一種形成多環二羥基化合物的方法,其包括使式(II)的酚類化合物在芳族磺酸存在下與式(III)的硝基取代的苯乙酮化合物進行反應,得到式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,其中R1和R2每次出現時獨立地選自氰基官能團,鹵素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有3~10個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;及其中“n”和“m”每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4;還原式(IV)的硝基取代的多環二羥基化合物,得到式(V)的胺取代的多環二羥基化合物,id="icf0002"file="A2006800518110002C2.tif"wi="66"he="43"top="203"left="64"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>和使式(V)的胺取代的多環二羥基化合物與式(VI)的鄰苯二甲酸酐化合物進行反應,得到式(I)的鄰苯二甲酰亞胺-取代的多環二羥基化合物,其中R3每次出現時獨立地選自氰基官能團,鹵素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有3~10個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;及其中“p”每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4。2.權利要求l的方法,其中所述酚類化合物為苯酚。3.權利要求l的方法,其中所述硝基取代的苯乙酮化合物是3-硝基苯乙酮,4-硝基苯乙酮,或其組合。4.權利要求l的方法,其中所述酸是對曱苯磺酸。5.權利要求1的方法,其中所述鄰苯二曱酸酐化合物是鄰苯二曱酸酐。6.權利要求1的方法,其中使所述胺取代的多環二羥基化合物在乙酸存在下與所述鄰苯二曱酸酐化合物進行反應。7.權利要求1的方法,其中所述酚類化合物為苯酚;其中所述硝基取代的苯乙酮化合物選自3-硝基苯乙酮,4-硝基苯乙酉同,及其混合物;其中所述芳族磺酸是對曱苯磺酸;其中所述硝基取代的多環二羥基化合物具有式(VII)其中還原所述硝基取代的多環二羥基化合物通過如下步驟完成使<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>3硝基取代的多環二羥基化合物在包含Pd/C的催化劑存在下與氫進行反應;其中所述胺取代的多環二羥基化合物具有式(VIII)OH(VIII);<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中所述鄰苯二曱酸酐化合物是鄰苯二曱酸酐;及其中所述鄰苯二曱酰亞胺-取代的多環二羥基化合物具有式(IX)8.式(X)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R1,112和113每次出現時獨立地選自氰基官能團,鹵素,具有110個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有610個碳原子的芳族官能團;及其中"n","m"和"p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4。9.權利要求8的化合物,其中"m","n"和"p"每次出現時均為0。10.—種包括源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元的聚合物決\OH(R、(I)其中R1,112和113每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;其中"n","m"和"p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4;其中所述聚合物是基本上線形的。11.權利要求10的聚合物,其中所述聚合物是聚碳酸酯,聚酯,共聚酯碳酸酯,聚氨酯,或者含環氧化物的聚合物。12.權利要求ll的聚碳酸酯,其包括式(XI)的碳酸酯結構單元,o—R5-O丄O—(XI)其中115基團總數的至少約60%為芳族官能團,其余為脂族或脂環族官能團;及其中至少兩個R5基團是源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元。13.權利要求ll的聚碳酸酯,還包括源自雙酚A的結構單元。14.權利要求ll的聚酯,其包括式(XII)的結構單元,oo——C——T——C——O——D——O——(XII)其中"D"為源自二羥基化合物的二價官能團,其中至少兩個"D,,各自獨立地源自式(I)的多環二羥基化合物;及其中"T"為源自二羧酸的二價官能團。15.權利要求11的共聚酯碳酸酯,其包括式(XI)的碳酸酯重復單元,o—R5-0丄。—(XI)其中RS基團總數的至少約60%為芳族官能團,其余為脂族、脂環族或芳族官能團;及式(XII)的結構單元ooIIII…——C——T——C——O——D——O——(XII)其中"D"是源自二羥基化合物的二價官能團;及其中"T"是源自二羧酸的二價官能團;及其中至少兩個R5基團或至少兩個"D"各自獨立地為源自式(I)的多環二羥基化合物的結構單元。16.權利要求ll的聚氨酯,其包括式(XIII)的重復單元,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(XIII)其中R6是源自二羥基化合物的二價官能團;其中至少兩個116各自獨立地為源自式(I)多環二羥基化合物的結構單元;及其中"Q"為源自具有式(XIV)的二異氰酸酯化合物的二價官能團,Q(NCO)2(XIV)其中Q包括具有2~28個碳原子的二價脂族基團,具有4~15個碳原子的二價脂環族基團,或者具有6~15個碳原子的二價芳族基團。17.權利要求11的含環氧化物的聚合物,其具有式(XV)的結構,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(xv)其中R7是源自二羥基化合物的二價官能團;其中至少兩個R7各自為源自式(I)多環二羥基化合物的結構單元;及其中"q"為2~約20。18.權利要求ll的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯包括源自式(XX)或式(XXI)的多環二羥基化合物的結構單元,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中該聚碳酸酯包括約5約50摩爾%源自式(XX)或式(XXI)的多環二羥基化合物或二者的混合物的重復單元,及約50約95摩爾%源自雙酚A的重復單元;及其中所述聚碳酸酯是基本上線形的。19.一種制備聚合物的方法,包括聚合式(I)的多環二羥基化合物:(R、(I)其中R1,112和113每次出現時獨立地選自氰基官能團,卣素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有310個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;其中"n","m"和"p"每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4;及其中所述聚碳酸酯是基本上線形的。全文摘要描述了形成多環二羥基化合物的方法。所述多環二羥基化合物具有式(I),其中R<sup>1</sup>,R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>每次出現時獨立地選自氰基官能團,鹵素,具有1~10個碳原子的脂族官能團,具有3~10個碳原子的脂環族官能團,及具有6~10個碳原子的芳族官能團;及其中“n”,“m”和“p”每次出現時,其值獨立地為0,1,2,3或4。也描述了式(I)的多環二羥基化合物,其中所述的鄰苯二甲酰亞胺基團在三芳基取代的碳的間位。也描述了具有源自式(I)多環二羥基化合物的結構單元的聚合物。文檔編號C07D209/48GK101336262SQ200680051811公開日2008年12月31日申請日期2006年11月27日優先權日2005年11月29日發明者A·S·拉達克里什納,K·S·布哈特,T·T·拉杰,烏梅什·哈斯亞加,簡-普盧恩·倫斯,蘇巴什·欣迪亞申請人:通用電氣公司
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