制備鄰位金屬化的金屬化合物的方法

            文檔序號:3558410閱讀:227來源:國知局

            專利名稱::制備鄰位金屬化的金屬化合物的方法制備鄰位金屬化的金屬化合物的方法本發明描述了從簡單的原料化合物制備均配型和異配型三鄰位金屬化的金屬化合物的方法。有機金屬化合物,特別是dS金屬的化合物,可用作最廣義上歸于電子工業的許多不同應用的功能材料。有機電致發光器件和它們的獨立組件一有機發光二極管(OLEDs)的一般結構,描述在US4539507和US5151629中。在這方面的研發是使用顯示磷光而不是熒光的有機金屬配合物(M.A.Baldo等,乂;^/.1999,75,4-6)。出于自旋統計的理由,使用有機金屬化合物實現最高達四倍的能量和功率效率是可能的。該研發看來似乎確認其本身優于單線態發光體,至少對于紅色和綠色發光是這樣的。對于該目的,必須有可能獲得相應的高純度有機金屬化合物的有效的化學合成途徑。這對于資源節約性利用該類化合物是至關重要的,特別是考慮到后過渡金屬Rh、Ir、Pd和Pt的稀缺性。對于將相應的金屬配合物用作制備低聚物和聚合物的單體而言,同樣需要獲得相應官能化的金屬配合物的有效途徑。這特別要求可以適當方式獲得在一個或二個配位體上載帶可聚合基團、而第三配位體不被可聚合的基團官能化的異配型金屬配合物。在文獻中描述了制備三鄰位金屬化的有機銥化合物的一些方法。以下參考該類化合物的母體結構,三[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]銥(ni),簡述該合成的合成路線、產率和特性。從在乙氧基乙醇/水(3:l)混合物中的水合氯化銥(III)禾卩2-苯基吡啶開始,在用復雜的色譜提純法處理之后,獲得了產率大約10%的作為副產物的面式-三[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]銥(in),而獲得的主產物是二氯橋接的銥配合物(K.A.King,P.J.Spellane,R.J.Watts,,爿m,G力em.Soc.1985,707,1"1-1斗32)。K.Dedeian等人描述了從三(乙酰丙酮化物)銥(III)和2-苯基吡啶開始,由此獲得產率45。/。的面式-三[2-(2-吡啶基-;cN)苯基-KC]銥(in)的方法。在該方法中,該產物也必須通過色層法純化除去雜質,同時該方法使用鹵代烴。(K.Dedeian,P丄Djurovich,F.0.Garces,G.Carlson,R.J.Watts,/膨g.CAem.1991,30,1685-1687)。在另外的方法中,二卞-氯四[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]二銥(III)用作原材料,首先從水合的氯化銥(III)和2-苯基吡啶制備,產率大約72%(S.Spouse,K.A.King,P.J.Spellane,R.J.Watts,^m.C/^m.Soc.1984,106,6647-6653)。這是2-苯基吡啶和基于二卞-氯四[2-(2-吡啶基-/cN)苯基-KC]二銥(I^),兩倍摩爾量的三氟甲基磺酸銀的反應。在色譜純化之后,作者得到產率為75%的面式-三[2-(2-吡啶基-/cN)苯基-/cC]銥(III)(M.G.Colombo,T.C.Brunold,T.Riedener,H.U.Giidel,/"org.CAem.1994,33,545-550)。除色譜純化之外,其同樣使用鹵代烴進行,使用三氟甲基磺酸銀是不利的,因為痕量的銀很難從產物中除去,并且對該銥配合物的光電性能產生不利影響。M.Thompson等人描述了面式和經式三[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]銥(III)的合成(A.B.Tamayo,B.D.Alleyne,P.I.Djurovich,S.Lamansky:I.Tsyba,N.N.Ho,M.E.Thompson,/爿w.C7em.Soc.2003,/2_5,7377-7387)。為此目的,二卞-氯四[2-(2-吡啶基-KN)苯基-KC]銥(III)與苯基吡啶在甘油中一起加熱,同時加入碳酸鉀。大約20(TC的反應溫度得到面式的銥配合物,而140-145"C的反應溫度得到經式的銥配合物。在兩種情況下產率為65-80%。在兩種情況下均形成產物混合物,其中必須通過色譜法分離該純的配合物,意謂著該方法不適合于工業用途。在WO02/060910中描述的該方法是在偶極質子溶劑存在并在強加熱下,使三(乙酰丙酮化)銥(III)和類似的1,3-酮酮酸鹽配合物與芳基吡啶或雜芳基吡啶化合物進行的長時間(〉20h)反應。此處獲得了極好的產率(最高達96%)以及極好的純度(〉99.9%)。然而,不利的是該合成必須從三(乙酰丙酮化)銥(III)開始,而它首先必須從氯化銥在另外的合成步驟中制備。在文獻中列舉的制備三(乙酰丙酮化)銥(m)的產率僅約為25%,意謂著此處總的來說出現了相當大的銥損失。對于WO04/085449中的方法,情況也一樣,該方法從異配型銥配合物開始,所述的異配型銥配合物載帶兩個乙酰丙酮化物型配位體和兩個另外的鹵化物型配位體。此處也以高產率和純度獲得了鄰位金屬化的金屬配合物,但該銥起始配合物必須在另外的步驟中合成,這同樣導致產率的損失。此外,該兩種方法不適合于制備異配型的金屬配合物。WO04/099223描述了在銀、汞、鋁或銻鹽存在下,通過配位體與鹵化銥反應而制備三鄰位金屬化銥配合物的方法。如上面描述的,使用金屬鹽,特別是銀鹽,是不利的,因為很難從產物中除去痕量金屬,并對銥配合物的光電性能產生不利影響。對于使用汞、銻及其他金屬,情況也一樣。使用汞鹽還與相當大的健康和環境危險性有關。WO04/084326描述了在能夠斷裂金屬鹵素鍵的輔助配位體存在下,通過[L2lrHa1]2與另外的芳基吡啶型配位體反應而制備三鄰位金屬化銥配合物的方法。描述的輔助配位體特別是吡啶、三芳基膦和酮酮酸鹽。該合成也可以從金屬鹵化物開始以單釜方法分兩步進行。使用的溶劑是質子溶劑,特別是乙二醇,反應在回流下進行(在乙二醇中,即在大約197。C)。經由兩步,從lrCl3開始,獲得60%的產率。此處同樣也希望產率的提高。此外該方法存在需在劇烈的條件(在197'C下回流3天)下進行的缺點。在敏感配位體的情況下,這可能已經導致配位體或形成的配合物的分解。此外,該反應條件不適合合成三鄰位金屬化的異配型金屬配合物,因為在這些反應條件下總是發生配體交換,意謂著不可能分離一致的異配型三鄰位金屬化的配合物,正相反僅是配合物混合物。WO05/042548描述了通過[L2lrHa1]2與芳基吡啶配位體的有機金屬衍生物,特別是堿金屬或堿土金屬衍生物反應合成異配型銥配合物的方法。此處(從[L2lrHal]2)開始獲得了高于95%的良好產率。然而該方法存在如下缺點它要經由作為中間體對空氣和水敏感的堿金屬或堿土金屬衍生物進行,意謂著反應必須在特別的保護措施下進行,這可能意謂著安全危險性,特別是在工業規模的水平上。該方法沒有表現出制備均配型配合物的優點,因為該反應經由兩步進行,以及中間體[L2IrHal]2必須在另外的步驟中制備、分離和純化。另外的缺點是該方法需要的配位體前體通常僅能以復雜的方式制備或實質上難以合成,而且有時不能有選擇地形成該配位體相應的有機金屬衍生物。JP2004/238379描述了在堿存在下通過[L2lrHa1]2與另外的配位體反應合成銥配合物的方法。使用的堿優選是無機堿、堿金屬醇鹽或有機胺。指出的溶劑是極性溶劑,特別是乙二醇、甘油、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和DMF。惟一的實施例描述了使用三乙醇胺作為堿在乙二醇中利用微波輻射的合成。如從上述文獻中顯而易見的,有利的是能夠獲得廣泛適用的如下方法,通過該方法可以簡單地、高產率并在溫和反應條件下從易得的鹵化銥(III)合成三鄰位金屬化的銥配合物。相對于現有技術顯著的改進仍是必要的,特別是對于異配型金屬配合物的合成。此外,有利的是獲得簡單可重復的制備經式配合物的方法。使用根據現有技術的方法,難以獲得這些配合物,因為它們相對于相應的面式配合物是熱力學不穩定的。令人驚訝地已經發現如果反應在其陰離子包括至少兩個氧原子的鹽存在下,在包括有機溶劑和至少5體積%水的溶劑混合物中進行,在特別溫和條件下,從金屬鹵化物或鹵化物橋接的二分子配合物開始,合成三鄰位金屬化的銠和銥配合物和雙鄰位金屬化的鈀和鉑配合物,得到特別良好的產率。該方法取決于選擇加入的鹽能夠有選擇地得到面式以及經式的銥配合物,否則其是難以獲得的。經式配合物在隨后步驟中也可以轉變為相應的面式配合物。因此,這是第一方法,其在溫和反應條件下在一個步驟中以良好產率從易得的水合銥鹵化物得到三鄰位金屬化的銥配合物。該結果特別令人驚訝,因為文獻中已知的是,一方面使用乙氧基乙醇和水的混合物僅能導致約10%的產率,而另一方面,純有機溶劑與堿一起使用要求劇烈的反應條件(通過利用微波輻射活化)以實現高產率。因此,包括有機溶劑和水的溶劑體系與特定鹽的組合對反應過程產生這種強烈的影響不是顯而易見的。此外,發現該方法不僅能用于合成銥配合物,而且可用于合成相應的銠、鈀和鉑配合物。本發明涉及制備通式(l)金屬配合物的方法,M是Rh,Ir,Pd或Pt;DCy在每一次出現中,相同的或不同的,是包括至少一個中性配位原子(優選氮或磷)的環狀基團,經由該中性配位原子,環狀基團與金屬結合,而且該環狀基團可以載帶一個或多個取代基R;基團DCy和CCy經由共價鍵彼此連接;另外,它們可以進一步經由基團R彼此連接;CCy在每一次出現中,相同或者不同的,是包含碳原子或帶負電的氮原子的環狀基團,通過碳原子或帶負電的氮原子該環狀基團與金通式(1)屬結合,該環狀基團載帶一個或多個取代基R;R在每一次出現中是相同或者不同的,是F,Cl,Br,I,N02,CN,NH2,NHR1,N(R1)2,B(OH)2,B(OR1)2,CHO,COOH,CON(R1)2,S03H,C(=0)R',P(,(R1)2,S(:O)R1,S(=0)2R!,P(R')3+,N(R')3+,OH,SH,具有l-20個碳原子的直鏈烷基或烷氧基,或具有3-20個碳原子的支鏈或環狀的垸基或烷氧基,在它們各自中,一個或多個非相鄰的CH2基團可以被-O-,-S-,-NR1-,-CONR1-,-CO-O-,-CR^CR'-或-C三C-代替,以及它們同樣可以被一個或多個基團W取代,或具有5-30個芳香環原子的芳香或雜芳香環系,它們可被一個或多個基團W取代,或具有5-30個芳香環原子的芳氧基、雜芳氧基、芳氨基或雜芳氨基,它們可被一個或多個基團112取代;此處在相同環上以及在兩個不同環上的兩個或多個取代基R彼此或與R1、W和/或R3一起反過來可以限定另外的單或者多環的、脂族或芳環體系;W在每一次出現中,相同的或不同的,是H、具有l-20個碳原子的直鏈垸基,或具有3-20個碳原子的支鏈或環狀的垸基,在它們各自中,未直接連接到雜原子上的一個或多個非相鄰的CH2基團可以被-0-:-S-,-NR3-,-CONR3-,-CO-O-,-013=013-或-0(:-代替,以及它們可以同樣被一個或多個基團W取代,或具有5-30個芳環原子的芳香或雜芳族環系,它們可以被一個或多個基團112取代;此處兩個或多個取代基W反過來可以彼此或與R、R2和/或R3限定另外的單或者多環的脂族或芳環體系;R2在每一次出現中是相同或者不同的,是H,F,Cl,Br,I,N02,CN,麗2,NHR3,N(R3)2,B(OH)2,B(OR3)2,CHO,COOH,CON(R3)2,S03H,C(二O)R1,P—0)(R1)2,S—0)R1,S(,2R1,P(R3)3+,N(R3)3+,OH,SH,具有1-20個碳原子的直鏈垸基或烷氧基,或具有3-20個碳原子的支鏈或環狀的烷基或烷氧基,在它們各自中,一個或多個非相鄰的CH2基團可以被-O-,-S-,-NR3-,-CONR3-,-CO-O-,-CR、CR3-或-0C-代替,以及它們可以同樣被一個或多個基團RS取代,或具有5_30個芳香環原子的芳香或雜芳香環系,它們可被一個或多個基團W取代,或具有5-30個芳香環原子的芳氧基、雜芳氧基、芳氨基或雜芳氨基,它們可被一個或多個基團尺3取代;此處在相同環上以及在兩個不同環上的兩個或多個取代基RM皮此或與R、W和/或W—起反過來可以限定另外的單或者多環的、脂族或芳環體系;R3在每一次出現中,相同或者不同的是H或具有l-20個碳原子的脂族或芳烴基團;此處兩個或多個基團W也可以彼此形成環系;ni對于M-Pd或者Pt是2,對于N^Rh或者Ir是3;所述方法通過通式(2)、通式(3)或者通式(4)的金屬化合物與通式(5)化合物的反應進行,其特征在于該反應在其陰離子包括至少兩個氧原子的鹽存在的情況下,在含有至少一種有機溶劑和至少2體積%水的溶劑混合物中進行。MXm*zH20*yHXYn[MXp]*zH20*yHX通式(2)通式(3)DCy二X、,DCy1X、M,Lccyi」w、zhey1m-1通式(4)其中M和m具有如通式(l)描述的相同的含義,以下適用于其他的符號和標記X在每一次出現中,相同或者不同的,是F、Cl、Bi:或I;Y在每一次出現中,相同或者不同的是堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子、銨陽離子、具有4-40個C原子的四垸基銨陽離子或者具有4-40個C原子的四烷基磷鎿陽離子;p對于M=Pd或者Pt是4,對于M=Rh或者Ir是6;n對應于一價陽離子Y的電荷M,以及對應于二階陽離子Y電荷的一半;Z是0-100;y是0-100;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>通式(5)其中DCy和CCy具有在通式(l)之下提到的含義。對于本發明的目的,環狀不僅是指單環的而且是雙環的或者多環的。如果基團彼此形成環狀體系,那么由此能形成稠合的芳香或者非芳香體系。在這里應該明確地再一次強調,與不同的基團例如與CCy和DCy結合的那些基團還可以彼此形成環系。對于本發明的目的,其中另外單個H原子或CH2基團可以被上述提到的基團取代的Q-C4o垸基特別優選認為是指如下的基團甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環戊基、正己基、環己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、2-乙基己基、金剛垸基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。d-C40-垸氧基特別優選認為是指甲氧基,乙氧基,正丙氧基,異丙氧基,正丁氧基,異丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基或者2-甲基丁氧基。具有l-30個芳香環原子,也可以被上述提到的基團112或者113取代以及可以通過任何希望的位置與芳族或雜芳族體系連接的芳族或雜芳族環系特別是指來源于如下的基團苯、萘、蒽、菲、嵌二萘、屈、茈、螢蒽、丁省、戊省、苯并芘、聯苯、亞聯苯基、三聯苯、亞三聯苯、芴、螺二芴、三芐基苯(truxene三聚茚)、異三芐基苯、二氫菲、二氫芘、四氫芘、順式的或者反式的茚并芴、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、硫芴、吡咯、B引哚、異B引哚、咔唑、批啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑(pyridiniidazole)、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、批嗪、二氮蒽、1.5-二氮雜萘、氮咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二挫、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、B引嗪和苯并噻二唑。取決于原材料和配位體,不僅能合成均配型而且能合成異配型金屬配合物。均配型配合物認為是指其中僅相同的配位體與金屬結合的化合物。異配型配合物是其中不同的配位體與金屬結合的那些配合物。這不僅涉及具有不同的配位體基本結構的配位體,而且涉及具有相同基本結構但能被不同地取代的配位體。如果通式(2)的化合物或者通式(3)的化合物與通式(5)的化合物起反應,則通常形成均配型金屬配合物。如果通式(4)的化合物與相同類型的通式(5)的配位體起反應,則通常同樣形成均配型金屬配合物。如果通式(4)的化合物與不同類型的通式(5)的配位體起反應,則形成異配型金屬配合物。優選八面體的異配型金屬配合物是包含兩種相同的配位體和第三不同的配位體的那些金屬配合物。取決于反應進行的方式,不僅面式而且經式的八面體配合物都可通過本發明的方法選擇性地獲得。在本申請意義上的面式或經式配位描述了具有六個配位原子的金屬M的八面體環境。如果在(偽)八面體配位的多面體中三個相同的配位原子占據三角形面,和三個不同于第一配位原子的相同配位原子在(偽)八面體配位多面體中占據另外的三角形面,則存在面式配位。在經式配位的情況下,在(偽)八面體配位的多面體中三個相同的配位原子占據第一經線,三個相同的但不同于第一配位原子的配位原子在(偽)八面體配位多面體中占據其它的經線。參考三個N配位原子和三個C配位原子配位的實例,顯示如下(示意圖1)。因為該定義涉及配位原子,不涉及提供這些配位原子的環CCy和DCy,所以在每一次出現中三個環CCy和三個環DCy可能是相同或者不同的,然而在本申請意義上相當于面式或者經式的配位。相同的配位原子認為是指由相同的元素(例如碳或者氮)組成的那些,不管這些元素是否引入不同的結構。該定義同樣適用于通常包含三個中性和三個陰離子配位原子的金屬配合物,是指如果例如配位體經由中性氮原子和陰離子氮原子配位,也可以使用該定義。示意圖1:N、C根據本發明優選的金屬原料是其中符號M代表銥或者鉬特別為銥的那些。優選的通式(2)的化合物是其中符號z代表1-10,特別優選1-3的那些。此外優選的通式(2)的化合物是其中符號y代表0-10,特別優選0-3的那些。優選的通式(3)的化合物是其中符號z代表0-10,特別優選0-3的那些。優選的通式(3)的化合物此外是其中符號y代表0-10,特別優選面式配位經式配位0-3,非常特別優選0的那些。在這里標記z和y不一定是整數,因為該配合物也可以包含非化學計量量的水和HX。因為涉及吸濕性的金屬鹽,所以取決于批次特別是水含量會變化。然而,在原料中的水的比例對反應沒有影響,因為相對大量的水加入到反應混合物中。通式(2)、(3)和(4)優選的金屬原料此外是其中符號X,在每一次出現中相同或者不同的代表氯或者溴,特別優選氯的那些。優選的配位體是其中符號CCy,在每一次出現中相同或者不同的代表具有5-20個芳環原子和可載帶一個或多個取代基R的芳族或者雜芳族基團的那些。該芳族或者雜芳族基團CCy也可以稠合。此處在至少一個位于與Dcy結合的鍵的鄰位未配位的配位體,必須具有未取代的碳原子或者NH基團,然后可與金屬鍵合。該基團CCy特別優選經由碳原子與金屬結合。優選的芳基CCy是具有6-20個碳原子,優選6-14個碳原子,特別優選6或者IO個碳原子那些,其也可以被一個或多個基團R取代。非常特別優選的芳基是苯基、萘基、蒽基、芴基和菲基,特別是苯基和萘基,其各自可被一個或多個基團R取代。優選的雜芳族基團CCy是具有至少一個雜原子和至少兩個碳原子的那些,其中雜原子和碳原子的總和必須至少為5。所述雜原子優選選自N,S禾卩/或0。優選的雜芳族基團包含5-14個芳環原子,特別優選5、6、9或者10個芳環原子。特別優選的雜芳族基團源自于噻吩、吡咯、呋喃、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、苯并噻吩、B引哚、咔唑、苯并呋喃、喹啉、異喹啉或者喹喔啉,其各自可被一個或多個基團R取代。優選的配位體此外是其中符號DCy在每一次出現中相同或者不同的代表具有5-20個環原子的環狀基團的那些,所述的環原子在與CCy結合的鍵的鄰位包括中性氮原子作為配位原子。在這里氮優選或者結合在亞胺官能度中或者是雜芳族體系的一部分。該DCy環系包括至少子,其中所有的雜原子和碳原子的總和必須至少為5。DCy優選包括包含5-20個芳環原子,特別優選5-14個芳環原子,非常特別優選5、6、9或者10個芳環原子。特別優選的環狀體系DCy選自吡啶、喹啉、異喹啉、喹喔啉、苯并嘧啶、2-氮雜蒽、菲啶、噁唑、噻唑、苯并惡唑或者苯并噻唑,特別為吡啶、喹啉、異喹啉或者苯并嘧啶,其各自可被一個或多個基團R取代。該反應在加入包括至少兩個氧原子的鹽的情況下進行。在這里該鹽或者是有機鹽或者是無機鹽。兩性離子化合物(所謂的內鹽)也用于本發明的目的并適于本發明的方法。優選至少一個氧原子帶負電荷。此外該氧原子優選以1,3-、1,4-或者1,5-排列結合在鹽中(示意圖2,其中結合到除了碳以外的中心原子也是可能的,例如結合到硫、氮或者磷),即它們優選結合到相同的中心原子(l,3-排列)、結合到相鄰的中心原子(1,4-排列)或者在各情況下結合到隔一個(中心原子)的中心原子上(1,5-排列)。該氧原子特別優選以1,3-或者1,4-排列,非常特別優選以1,3-排列結合在鹽中。通過添加堿也可以原位形成鹽。示意圖2:對于本發明的目的,內鹽或者兩性離子認為是指在相同分子中包括至少一個含至少兩個氧原子的陰離子基團以及包括至少一個陽離子基團的化合物。例如通過在相同分子中的酸基和堿基之間的分子內酸-堿反應能形成該類型的內鹽,例如在氨基羧酸中在羧酸基和氨基之間的反應。優選的無機鹽是堿金屬、堿土金屬、銨、四烷基銨、四烷基磷錄和/或四芳基磷鎗鹽的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸1,3-排列1,4-排列1,5-排列鹽、亞硫酸氫鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、硼酸鹽,特別是堿金屬、銨和四垸基銨鹽。在所有這些鹽中,氧原子以1,3-排列結合。優選的有機鹽是具有l-20個碳原子的有機羧酸的堿金屬、堿土金屬、銨、四垸基銨、四垸基磷鐵和/或四芳基磷鎗鹽,特別是具有1-20個碳原子的有機磺酸的甲酸鹽、乙酸鹽、氟乙酸鹽、三氟乙酸鹽、三氯乙酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、乙二酸鹽、苯甲酸鹽、吡啶羧酸鹽,特別是MeS(V、EtS(V、PrSCV、F3CS03-、C4F9S03\苯基-S(V、令卩-、間或者對甲苯基-S03',以及a-酮羧酸鹽,例如丙酮酸的鹽,)3-酮酮酸鹽,特別是乙酰基丙酮酸鹽,卩-酮羧酸鹽,例如(3-丁酮酸的鹽,和鄰苯二酚和水楊酸的鹽,特別是在每一情況下具有最高達20個碳原子的那些。在有機羧酸和有機磺酸鹽中的氧原子以1,3-排列結合,在乙二酸鹽中的那些不僅以1,3-而且以1,4-排列結合,在(3-酮酮酸鹽中的那些以1,5-排列結合,而且在P-酮羧酸鹽中的那些以1,3-和1,5-排列結合。在這里羰酸鹽和磺酸鹽可具有直鏈、支鏈或者環狀的基本結構,并可以是脂族和/或芳族的。它們此外可被上述定義的基團R取代或者未取代。堿金屬鹽認為是指鋰、鈉、鉀、銣和銫鹽,優選鈉和鉀鹽。堿土金屬鹽認為是指鈹、鎂、鈣、鍶和鋇鹽,優選鎂鹽。四垸基銨鹽優選認為是指總共具有4-40個碳原子的那些,特別是四甲銨、四乙銨、四丙銨和四丁銨。四垸基磷鑰鹽優選認為是指總共具有4-40個碳原子的那些,特別是四甲基磷鑰、四乙基磷総、四丙基磷鎿和四丁基磷鑰。四芳基磷鏠鹽優選認為是指總共具有20-40個碳原子的那些,特別是四苯基磷鎗和四甲苯基磷鐺。在這里主要使用那些可溶于反應介質中的鹽,優選那些可以至少0.001mol/l濃度、特別優選至少O.Olmol/1濃度、非常特別優選至少0.1mol/l濃度溶于反應介質中的哪些。優選的內鹽是氨基羧酸,優選在中性介質中主要為兩性離子形式的具有2-20個碳原子的那些氨基羧酸,特別是Ot-氨基酸,例如甘氨酸、丙氨酸、精氨酸、天門冬酰胺、天冬氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、組氨酸、白氨酸、異亮氨酸、賴氨酸、苯基丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸或者纈氨酸,同樣為(3-和Y-氨基酸,例如Y-氨基丁酸,芳香氨基酸,例如2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸,多氨基羧酸,例如乙二胺四乙酸和乙二胺四乙酸的衍生物,和上述提到類別化合物相應的N-垸基化氨基羧酸,其中烷基優選包含1-10個碳原子,特別優選l、2、3或者4個碳原子,例如N,N-二甲基氨基乙酸、N,N-二乙基氨基乙酸、N,N-二甲基丙氨酸、4-N,N-二甲基氨基丁酸等等。優選的內鹽此外是氨基磺酸,優選具有2-20個碳原子,例如牛磺酸,和相應的N-烷基化的氨基磺酸,其中烷基優選包含l-10個碳原子,特別優選1、2、3或者4個碳原子。此外優選通過從這些化合物中除去一個或多個質子得到的這些氨基酸或者氨基磺酸的鹽,其中適當的陽離子是上述提到的陽離子。金屬與加入的鹽的優選的摩爾比為1:1-1:1000,特別優選1:5-1:300,非常特別優選1:10-1:150。通式(2)或者通式(3)的金屬化合物與加入的鹽的摩爾比因此優選為1:1-1:1000,特別優選1:5-1:300,非常特別優選1:10-1:150,通式(4)的金屬化合物與加入鹽的摩爾比優選為1:2-1:2000,特別優選1:10-1:600,非常特別優選1:20-1:300。依照本發明,該反應在含有有機溶劑和水的溶劑混合物中,優選在均勻的溶液中進行。在這里均勻的涉及溶劑混合物、原料和加入的鹽,而不涉及反應產物,所述的反應產物通常從反應混合物中沉淀。因此優選與水可可混溶的有機溶劑,特別是那些以任何希望的比例與水可混溶的有機溶劑。這些特別是極性質子和極性的非質子溶劑。優選的極性質子溶劑是醇,特別是具有1-5個碳原子的醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇或者叔丁醇,或者還有二醇或者多元醇,例如乙二醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇,例如PEG600和PEG1000,和烷氧基醇,例如甲氧基乙醇或者乙氧基乙醇。優選的極性非質子溶劑是水可混溶的開鏈醚,例如三甘醇二甲醚、聚(乙二醇)二甲醚,水可混溶的環醚,例如二氧雜環乙烷或者THF,和DMSO、NMP和DMF。使用的有機溶劑特別優選是極性的非質子溶劑,非常特別優選環狀的水可混溶的醚,特別是二氧雜環己烷。根據本發明,在反應介質中水的比例至少為2vol%。水的比例范圍優選為5-90vol%,特別優選7-75vol%,非常特別優選為10-60vol%。40-60voP/。的水含量是特別適當的。優選反應在20-250°C,特別優選40-150°C,非常特別優選50-100°C的溫度范圍下進行。這些比現有技術中的反應條件明顯地更溫和的反應條件提供了如下的優點也可以用熱和/或化學敏感的配位體進行該反應,而且在這些溫度下不發生配位體交換反應,意謂著通過該方法也可以高產率、選擇性和純度得到異配型配合物。取決于溶劑混合物,反應可以在這些溫度下回流進行。因此,在二噁垸和水的混合物中的反應優選在回流下進行。在l:l混合物的情況下,這對應約85-9(TC的溫度。該反應還可以在壓力下例如在高壓釜中進行。通式(2)或者通式(3)的金屬原料化合物的濃度范圍優選為0.5mmol/l-100mmol/l,特別優選l-30mmol/l,非常特別優選2-10mmol/l。通式(4)的金屬原料化合物的濃度范圍優選為l-1000mmo1/1,特別優選5-500mmol/l,非常特別優選10-100mmol/l。通式(2)或者通式(3)的金屬化合物與通式(5)配位體優選的摩爾比為1:1-1:60,特別優選1:3-1:10,非常特別優選1:3-1:8。通式(4)的金屬化合物與通式(5)配位體的優選的摩爾比為1:1-1:100,特別優選1:2-1:70,非常特別優選1:2-1:50。因為配位體通常過量使用,所以有時甚至以相當大的過量使用,則在反應之后回收后者可能是適當的,特別是在配位體合成復雜的情況下。這例如可通過用水不溶混溶劑提取母液進行。該反應優選在l-100h之內,特別優選在5-50h之內進行。顯然,盡管反應條件溫和,但該反應比現有技術的反應明顯更迅速地進行。例如利用微波輻射能進一步加速該反應。其中通常在微波中進行的鄰位金屬化反應的方式例如描述在WO04/108738中。然而,根據本發明的方法,為了實現良好的產率,利用微波輻射不是絕對必要的。本發明的方法能夠選擇性地制備面式或者經式金屬配合物。在這里發現特別是利用金屬羧酸鹽例如乙酸鹽時,形成經式的金屬配合物,而利用氨基酸、垸基化氨基酸、氨基磺酸、垸基化氨基磺酸和純無機鹽時,形成相應的面式金屬配合物。此外優選制備通式(l)的面式三鄰金屬化的金屬配合物的方法,其特征在于首先根據上述描述的本發明的方法制備經式配合物,接著通過反應步驟將該經式異構體轉化為該配合物的面式異構體。通過供給能量,特別是熱能或者電磁輻射(紫外輻射、微波輻射等等)可使經式異構體轉化為面式異構體。在這里轉化步驟可以或者作為單釜工藝在反應之后直接在反應溶液中進行,或者在經式金屬配合物分離之后在單獨的反應步驟中進行。將經式配合物轉化為面式配合物的方式例如描述在Thompson箏(A.B.Tamayo,B.D.Alleyne,P.I.Djurovich,S.Lamansky,I.Tsyba,N.N.Ho,M.E.Thompson,/.^附.CAem.2003,"5,7377-7387)。此外本發明涉及該方法用于制備雙官能化的金屬配合物,特別是用于制備二溴化合物的用途。這些特別適于用作制備聚合物的單體。本發明的方法首次利用各種各樣的配位體容易地獲得這些單體。因為本發明方法能特別簡單地、有選擇地并以良好的產率獲得異配型金屬配合物,例如被溴、硼酸,或者硼酸酯例如硼酸乙二醇酯或者硼酸頻哪醇酯取代的八面體配合物,這些取代基作為在三個配位體中的兩個上可聚合的官能團并在第三個配位體上沒有載帶可聚合的基團,因此同樣比現有技術更容易獲得該類型的聚合物、低聚物或者樹枝狀高分子。因此,本發明還涉及通過本發明方法得到的通式(l)的雙官能化化合物用于制備共軛、部分共軛或者非共軛聚合物、低聚物或者樹枝狀高分子中的用途。在這里雙官能化化合物的官能團優選是卣素,特別是溴或者硼酸或者硼酸衍生物。本發明方法相對于現有技術提供以下優點1.本發明方法能夠從易得的金屬鹵化物一步獲得三鄰位金屬化的金屬配合物并具有極好產率,而現有技術的方法從更復雜的原料開始,例如各種各樣的金屬酮酮酸鹽配合物,或者產率明顯更差。2.本發明方法另外的優點是溫和的反應條件。令人驚訝的是,因為現有技術類似的方法在明顯更劇烈的反應條件(使用微波輻射,在超過19(TC下反應)下進行,所述方法要在添加乙酰基丙酮酸鹽或者無機堿例如碳酸氫鹽的情況下進行,但在反應混合物中不包含水。這種水對反應的影響是令人驚訝的并且結果是不可預見的,因為在現有技術中乙氧基乙醇和水而不添加鹽的混合物中的反應僅得到10%的收率。3.溫和的反應條件使該方法也能夠用于合成具有熱和/或化學敏感配位體的金屬配合物,而這些配位體在現有技術方法中導致不希望的副反應。4.溫和反應條件使得能夠選擇性地合成異配型金屬配合物。依照現有技術這些是難以合成的,因為在高溫下總是發生配位體交換反應產生產物混合物。因此,該方法也特別適于制備能用作聚合反應中的單體的異配型配合物。5.本發明方法能夠簡單地并選擇性地合成經式配合物,要不然經式配合物僅能以復雜的方式并在非常精確控制反應條件下得到。因為和面式異構體相比經式異構體的發光具有紅移,因此它優選用于產生紅色發光。如果希望,經式配合物也能有選擇地轉化為相應的面式配合物。通過以下實施例更詳細地說明本發明,但不希望將本發明限制于所述實施例。根據本發明,在不需要另外創造性勞動的情況下,有機和有機金屬合成領域的普通技術人員可以對其他體系進行該反應。特別是,在不需要其他創造性勞動的情況下,該方法能適用于不同取代的體系,或者也適用于包含其他的芳基或者雜芳基而不是苯基、吡啶、異喹啉或者苯并嘧啶的體系。實施例除非另外指出,以下合成在保護氣體氣氛下進行。氯化銥(III)水合物可購買自Heraeus,根據銥和水含量確定,符合通式IrCl3*H20。簡單取代的2-苯基吡啶可購買自Aldrich或者ABCR,或者通過標準文獻方法制備。比較例l:在不添加水的情況下的合成將500ml的二噁烷加入到lOmmolIrCl3*H20、60mmol的2-苯基吡啶和300mmol的乙酸鈉混合物中,該混合物在8(TC攪拌30h。該反應在均勻的溶液中不能進行。形成不能識別組合物的沉積物。不能分離出三鄰金屬化的金屬配合物。比較例2:在不添加鹽的情況下的合成500ml的二噁烷和500ml的水加入到lOmmolIrCl3*H2C^[]60mmol的2-苯基吡啶的混合物中,該混合物在80'C攪拌30h。冷卻之后,利用抽吸過濾去沉淀。以約90%的收率得到二聚氯代橋接的銥配合物,[PhPy]2IrCl2Ir[PhPy]2。實施例l:從IrCl3*H20合成均配型經式金屬配合物-通用的合成步驟有機溶劑和水加入到lOmmolIrCl3*H20、60mmol的通式(5)配位體和鹽的混合物中,該混合物在8(TC攪拌30h。配位體結構、鹽、溶劑和各自的量和產率一起列于表1中。冷卻之后,用抽吸(P4)過濾去沉淀,每一次用50ml的50mllN鹽酸水溶液和150ml的乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml乙醇洗滌三次,在7(TC減壓下干燥。通過該方法得到產物的純度,在沒有進一步純化的情況下,根據^-NMR至少為99.0%。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實施例2:從IrCl3*H20合成均配型面式金屬配合物-通用的合成步驟有機溶劑和水加入到10mmolIrCl3*H2O、300mmol的通式(5)配位體和鹽的混合物中,該混合物在8(TC攪拌30h。配位體結構、鹽、溶劑和各自的量和產率一起列于表2中。冷卻之后,用抽吸(P4)過濾去沉淀,每一次用50ml的50ml1N鹽酸水溶液和150ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml乙醇洗滌三次,在7(TC減壓下干燥。通過該方法得到產物的純度,在沒有進一步純化的情況下,根據^-NMR至少為99.0%。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例3:從IrCl3*H20利用添加氨基酸/氨基磺酸合成均配型面式金屬配合物-通用的合成步驟有機溶劑和水加入到lOmmolIrCl3*H20、60mmol的通式(5)配位體和氨基酸或者氨基磺酸的混合物中,該混合物在8(TC攪拌30h。配位體結構、氨基酸或者氨基磺酸、溶劑和各自的量以及產率列于表3中。冷卻之后,用抽吸(P4)過濾去沉淀,每一次用50ml的50ml1N鹽酸水溶液和150ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml乙醇洗滌三次,在7(TC減壓下干燥。通過該方法得到產物的純度,在沒有進一步純化的情況下,根據'H-NMR至少為99.0%。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實施例4:從二聚銥配合物合成均配型經式和異配型金屬配合物-通用的合成步驟500ml的二噁烷和500ml的水加入到5mmo1通式(4)的二聚銥配合物、40mmol通式(5)的配位體和300mmol乙酸鈉的混合物中,該混合物在8(TC下攪拌30h(實施例4a)-4f))。或者,50ml的二噁烷和50ml的水加入到0.5mmo1通式(4)的二聚銥配合物、6mmo1通式(5)的配位體和30mmo1乙酸鈉的混合物中,該混合物在8(TC下攪拌30h(實施例4g)-4t))。在各自的情況下,得到相應的經式配合物。起始配合物精確的結構和配位體以及產率顯示于表4中。冷卻之后,用抽吸(P4)過濾去沉淀,每一次用50ml的50ml1N鹽酸水溶液和150ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml乙醇洗滌三次,在7(TC減壓下干燥。通過該方法得到產物的純度,在沒有進一步純化的情況下,根據'H-NMR至少為99.0%。通式(4)的二聚銥配合物可用如文獻(K.A.King,P.J.Spellane,R.J.Watts,,^m.C&m.6"oc.1985,707,1431-1432)中所述的方法制備,例如7,7-二甲基-8-氟代二苯并[de,h]喹啉(如在WO05/033244中的描述制備)(4.0g,15.20mmol,2.1eq.)和IrCl3*H20(2.55g,7.24mmol)在120ml乙氧基乙醇和40ml水中的懸浮體,在13(TC惰性氣氛下攪拌16h。在保護氣體下過濾去沉淀的固體,用水(100ml)、甲醇(100ml)、二乙醚(50ml)和己烷(100ml)洗滌,得到3.84g(2.55mmol)的橙紅色粉末,相當于理論值的70.6%。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>75.7實施例5:從二聚銥化合物合成均配型面式和異配型銥配合物-通用的合成步驟500ml的二噁垸和500ml的水加入到5mmo1通式(4)的二聚銥配合物、40mmol通式(5)的配位體和300mmol的N,N-二甲基甘氨酸的混合物中,該混合物在8(TC下攪拌30h。或者,50ml的二噁烷和50ml的水加入到0.5mmo1通式(4)的二聚銥配合物、6mmo1通式(5)的配位體和3Ommo1的N,N-二甲基甘氨酸的混合物中,該混合物在8(TC下攪拌30h(實施例5f)-5s))。形成相應的面式配合物。該配合物精確的結構和配位體以及產率顯示于表5中。冷卻之后,用抽吸(P4)過濾去沉淀,每一次用50ml的50mllN鹽酸水溶液和150ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml的100ml水和100ml乙醇的混合物洗滌三次,每一次用50ml乙醇洗滌三次,在7(TC減壓下干燥。通過該方法得到產物的純度,在沒有進一步純化的情況下,根據^-NMR至少為99.0%。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>權利要求1.一種制備通式(1)金屬配合物的方法,通式(1)其中M是Rh、Ir、Pd或者Pt;DCy在每一次出現中,相同或者不同的,是包含至少一個中性配位原子的環狀基團,通過配位原子所述環狀基團結合到金屬上,而且環狀基團可以載帶一個或多個取代基R;基團DCy和CCy經由共價鍵彼此連接;另外,它們可以進一步經由基團R彼此連接;CCy在每一次出現中,相同或者不同的,是包含碳原子或帶負電的氮原子的環狀基團,通過所述碳原子或帶負電的氮原子該環狀基團與金屬結合,且該環狀基團可載帶一個或多個取代基R;R在每一次出現中相同或者不同的是,F,Cl,Br,I,NO2,CN,NH2,NHR1,N(R1)2,B(OH)2,B(OR1)2,CHO,COOH,CONH2,CON(R1)2,SO3H,C(=O)R1,P(=O)(R1)2,S(=O)R1,S(=O)2R1,P(R1)3+,N(R1)3+,OH,SH,具有1-20個碳原子的直鏈烷基或烷氧基,或具有3-20個碳原子的支鏈或環狀的烷基或烷氧基,在其各自中,一個或多個非相鄰的CH2基團可以被-O-,-S-,-NR1-,-CONR1-,-CO-O-,-CR1=CR1-或-C≡C-代替,且它們同樣可以被一個或多個基團R2取代,或具有5-30個芳香族環原子的芳香族或雜芳香族環系,它們可被一個或多個基團R2取代,或具有5-30個芳香族環原子的芳氧基、雜芳氧基、芳氨基或雜芳氨基,它們可被一個或多個基團R2取代;此處在相同環上以及在兩個不同環上的兩個或多個取代基R彼此或與R1、R2和/或R3一起反過來可以限定另外的單或者多環的、脂族或芳環體系;R1在每一次出現中,相同的或不同的,是H、具有1-20個碳原子的直鏈烷基,或具有3-20個碳原子的支鏈或環狀的烷基,在其各自中一個或多個非相鄰的、未直接連接至雜原子的CH2基團可以被-O-,-S-,-NR3-,-CONR3-,-CO-O-,-CR3=CR3-或-C≡C-代替,以及它們同樣可以被一個或多個基團R2取代,或具有5-30個芳環原子的芳香族或雜芳族環系,它們可以被一個或多個基團R3取代;此處兩個或多個取代基R1反過來彼此或與R、R2和/或R3可以限定另外的單或者多環的脂族或芳環體系;R2在每一次出現中,相同或者不同的是,H,F,Cl,Br,I,NO2,CN,NH2,NHR3,N(R3)2,B(OH)2,B(OR3)2,CHO,COOH,CON(R3)2,SO3H,C(=O)R1,P(=O)(R1)2,S(=O)R1,S(=O)2R1,P(R3)3+,N(R3)3+,OH,SH,具有1-20個碳原子的直鏈烷基或烷氧基,或具有3-20個碳原子的支鏈或環狀的烷基或烷氧基,在其各自中,一個或多個非相鄰的CH2基團可以被-O-,-S-,-NR3-,-CONR3-,-CO-O-,-CR3=CR3-或-C≡C-代替,以及它們可以同樣被一個或多個基團R3取代,或具有5-30個芳香族環原子的芳香族或雜芳香族環系,它們可被一個或多個基團R3取代,或具有5-30個芳香族環原子的芳氧基、雜芳氧基、芳氨基或雜芳氨基,它們可被一個或多個基團R3取代;此處在相同環上以及在兩個不同環上的兩個或多個取代基R2彼此或與R、R1和/或R3一起反過來可以限定另外的單或者多環的、脂族或芳族環系;R3在每一次出現中,相同或者不同的是H或具有1-20個碳原子的脂族或芳烴基團;此處兩個或多個基團R3也可以彼此形成環系;m對于M=Pd或Pt是2,對于M=Rh或Ir是3;所述方法通過通式(2)、通式(3)或者通式(4)的金屬化合物與通式(5)化合物的反應進行,MXm*zH2O*yHXYn[MXp]*zH2O*yHX通式(2)通式(3)通式(4)其中M和m具有如對通式(1)所述的相同含義,以下說明適用于其他的符號和標記X在每一次出現中,相同或者不同的,是F、Cl、Br或I;Y在每一次出現中,相同或者不同的是堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子、銨陽離子、具有4-40個C原子的四烷基銨陽離子或者具有4-40個C原子的四烷基磷鎓陽離子;p對于M=Pd或者Pt是4,對于M=Rh或者Ir是6;n對應一價陽離子Y的電荷M,以及對應二階陽離子Y電荷M的一半;z是0-100;y是0-100;通式(5)其中DCy和CCy具有在通式(1)之下提到的含義,其特征在于該反應在存在其陰離子包括至少兩個氧原子的鹽的情況下,在含有至少一種有機溶劑和至少2體積%水的溶劑混合物中進行。2.根據權利要求l的方法,其特征在于作為原料化合物,通式(2)的化合物或者通式(3)的化合物與通式(5)的化合物反應,得到均配型金屬配合物,或者其特征在于通式(4)的化合物與同樣類型的通式(5)的配位體反應得到均配型金屬配合物,或其特征在于通式(4)的化合物與不同類型的通式(5)的配位體反應得到異配型金屬配合物。3.權利要求1或2的方法,其特征在于在通式(2)的化合物中,符號z代表l-10,符號y代表0-10,和其特征在于在通式(3)的化合物中,符號z代表0-10,符號y代表0-10。4.根據權利要求1-3的一項或多項的方法,其特征在于在通式(2)、(3)和(4)的金屬原料中,符號X在每一次出現中相同或者不同地代表氯或者溴,特別優選氯。5.根據權利要求l-4的一項或多項的方法,其特征在于符號CCy相同或者不同的在每一次出現中代表具有5-20個芳環原子的芳香或者雜芳族基團,它們可載帶一個或多個取代基R,并經由碳原子結合到金屬上,和其特征在于符號DCy在每一次出現中相同或者不同的代表具有5-20個環原子的環狀基團,它們包括作為配位原子的中性氮原子,其中該氮結合在亞胺官能度中或者為雜芳族體系的一部分。6.根據權利要求1-5的一項或多項的方法,其特征在于加入的鹽是有機鹽或無機鹽或者兩性離子化合物。7.根據權利要求1-6的一項或多項的方法,其特征在于氧原子以1,3-、1,4-或者1,5-排列的方式結合在鹽中。8.根據權利要求1-7的一項或多項的方法,其特征在于加入的無機鹽是堿金屬、堿土金屬、銨、四垸基銨、四烷基磷総和/或四芳基磷鐵的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽或者硼酸鹽,禾口/或其特征在于加入的有機鹽是堿金屬、堿土金屬、銨、四垸基銨、四烷基磷総和/或四芳基磷鎗的具有1-20個碳原子的有機羧酸鹽、具有l-20個碳原子的有機磺酸鹽、(3-酮羧酸鹽、卩-酮酮酸鹽、卩-酮羧酸鹽、鄰苯二酚和水楊酸的鹽,和/或其特征在于加入的內鹽是氨基羧酸,特別是a-、(3-或者Y-氨基羧酸,芳香族氨基羧酸,多氨基羧酸,N-垸基化的氨基羧酸,其中該烷基包含l-10個碳原子,氨基磺酸或者N-垸基化的氨基磺酸,其中烷基包含l-10個碳原子,或者其特征在于使用通過除去一個或多個質子得到的這些化合物的鹽。9.權利要求1-8的一項或多項的方法,其特征在于金屬與加入的鹽的摩爾比是1:1-1:1000。10.權利要求1-9的一項或多項的方法,其特征在于該反應在均相溶液中進行。11.權利要求1-10的一項或多項的方法,其特征在于使用的有機溶劑是極性質子和/或極性非質子溶劑。12.根據權利要求1-11的一項或多項的方法,其特征在于使用的有機溶劑是醇,特別是具有l-5個碳原子的醇、二醇、多元醇、垸氧基醇、水可混溶的開鏈或者環醚、DMSO、NMP禾口/或DMF。13.權利要求1-12的一項或多項的方法,其特征在于反應介質中水的比例范圍為5-90vol%。14.權利要求1-13的一項或多項的方法,其特征在于通式(2)或者通式(3)的金屬原料化合物的濃度范圍為0.5mmol/l-100mmol/l,通式(4)的金屬原料化合物的濃度范圍為l-1000mmo1/1。15.權利要求1-14的一項或多項的方法,其特征在于通式(2)或者通式(3)的銥化合物與通式(5)的配位體的摩爾比是1:1-1:60,通式(4)的銥化合物與通式(5)配位體的摩爾比是1:1-1:100。16.—種制備通式(l)的面式三鄰位金屬化的金屬配合物的方法,其特征在于進行根據權利要求1-15的一項或多項所述的制備經式配合物的方法,接著進行將經式異構體轉化為該配合物的面式異構體的反應步驟。17.權利要求1-16的一項或多項的方法用于制備適于作為單體的雙官能化化合物的用途。18.通式(l)的化合物用于制備共軛、部分共軛或者非共軛聚合物、低聚物或者樹枝狀高分子的用途,所述通式(l)的化合物通過權利要求1-16的一項或多項的方法得到。全文摘要本發明描述了一種制備均配型和異配型三鄰位金屬化的金屬化合物的方法,在它們作為功能材料的能力方面,可用作最廣義上歸于電子工業的許多不同應用中的顯色組份。文檔編號C07F15/00GK101321774SQ200680045811公開日2008年12月10日申請日期2006年11月9日優先權日2005年12月5日發明者埃絲特·布羅伊尼希,埃米爾·帕勒姆,羅科·福特,菲利普·斯托塞爾,霍爾格·海爾,霍斯特·維斯特韋伯申請人:默克專利有限公司
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