離子液體的制作方法

            文檔序號:3558386閱讀:696來源:國知局

            專利名稱::離子液體的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及離子液體及其用途。本發明還提供了離子液體的制備方法。
            背景技術
            :離子液體是完全由或主要由離子組成但為液態的化合物,其熔點通常在室溫以下。這是通過使用一些適合的離子組合成,其晶格能和熔點異常地低。這可通過使用大體積、非對稱、電荷離域的離子而獲得,這種離子的結合力相對地微弱且具有低的結構秩序等級。離子液體可具有許多顯著性質,包括可忽略的蒸汽壓、高溶解度以及較寬的液體溫度范圍,上述性質使其在多種應用中成為在傳統液體中常見的替代物。離子液體可由陰離子和陽離子組成,或者可選地由在同一分子上既帶有正電荷又帶有負電荷的兩性離子組成。離子液體由陰離子和陽離子組成最為普通。早期的離子液體由含氮的陽離子或含磷的陽離子組成,這些陽離子通常為一個或多個烷基基團所取代。實例基于選自以季銨陽離子、砒咯垸陽離子、咪唑陽離子、三唑陽離子、吡咬陽離子、噠嗪陽離子、嘧啶陽離子、吡嗪陽離子和三嗪陽離子的為核心的離子液體,這些類型的離子液體常常具有高粘度,潛在的危險性并且可強烈吸收紫外線和可見光。而且,這些離子液體的制備需要使用許多化學和色譜分析步驟,令制備過程費時、昂貴且低效。WO-2004/063383號專利公開了經過改性的離子液體,其中一種離子(通常為陽離子)的成分包括選自鏈烯基、羥基、氨基、硫基、羰基和羧基基團的官能團。通過以這樣的方式改性液體,發現可使其適合于各種應用中用作溶劑,特別是用于單相的生物催化反應中。這些液體可被制備得更加具有生物相容性,并可提供一個具有更強的極性、較高的質子性、具有氫鍵的環境以模仿先前使用水性溶劑可得到的.環境。因此,以前在非水性環境下不能進行的酶催化反應現在可在離子液體中進行并具有其全部相關聯的優點。本申請人同時申請中的PCT/GB2005/001364號專利申請公開了另一些離子液體,所述離子液體由伯銨、仲銨、叔銨離子作為陽離子,所述伯銨、仲銨、叔銨離子包含質子化了的氮原子。氮原子可為一個、兩個或三個烴基基團所取代。并且,為了得到合適的官能度,所述烴基基團本身也可被其它基團所取代,例如含氮的官能團(包括腈、硝基或氨基或其它堿性的含氮官能團)、硫醇基、垸硫基、磺酰基、硫氰酸鹽、異硫氰酸鹽、疊氮基、肼基、卣素、可選地被一個或多個醚鍵或硫醚鍵阻斷的烷基、垸氧基、鏈烯基、羥基、羰基、羧基、硼酸鹽、甲硅垸基以及取代氨基。巳經發現這些液體顯示出高溶解能力,低粘度和低毒性,這些特點使其比一些以前可以利用的離子液體在更廣應用范圍中有用。安德森等人在《美國化學會志》124:14247-14254(2002)中也公開了由基于伯銨或叔銨陽離子組成的離子液體在某些化學應用中的用途。如WO-2004/063383號專利所述,在其中一個烴基側鏈上具有羥基基團-OH的離子液體被用作生物催化反應的反應介質。然而在某些情^1下例如當使用的酶為水解酶時,這些離子液體會受到阻礙,羥垸基官能團可能干擾或參與到正在被催化的反應。本案發明人發明了另一可選擇的離子液體,所述離子液體能夠在很多環境下用作溶劑和反應介質,所述環境包括需要氫鍵、質子的環境以及用于生物溶質例如酶的環境。本發明可因此擴大離子液體的應用范圍,特別是其作為溶劑和/或反應介質的應用,更特別是用于生物催化作用中的應用。
            發明內容按照本發明的第一方面,本發明提供了一種離子液體,其包含分子式(I)的陽離子N+HRWR3(I)其中R1為-R4-0-R5基團;R2和W為各自獨立的氫或烴基,或者R2和'R3可與N結合形成雜環基團;R4為二價烴基自由基;以及R5為烴基。按照本發明的該第一方面的離子液體既包括不穩定的質子(在中心的氮原子上)又包括醚基基團-R4-0-R5。已經發現該離子液體中能夠具有氫鍵因此其能夠提供在功能方面與水性溶劑相似的流體環境。因此離子液體可用作相對親水的物質的溶劑和反應介質,特別是用作酶和酶催化反應的溶劑和反應介質。該離子液體的另一優勢是它可在沒有羥基基團的條件下,提供一個極性,具有氫鍵的環境。這可有助于克服上述缺點,即存在于離子液體溶劑中的羥基部分有時可與溶劑如具有反應活性的酸或強堿反應,或者干擾正在離子液體中進行的反應(特別是酶催化反應例如水解酶或酯酶催化反應)。陽離子(I)可為伯銨離子,其中R2和113都為氫。陽離子(1)可為仲銨離子,其中112和R3中只有一個為氫。陽離子(I)可為叔銨離子,其中R2和W都不為氫。優選為仲銨或叔銨離子。由于叔銨離子與伯銨和仲銨離子相比反應活性較弱,并且形成無用的或有潛在毒性的副產品如亞銷銨的可能性較低,所以叔銨離子是特別優選的。在氮原子上存在至少一個不穩定的質子也是合適的,因為不穩定的質子傾向將離子液體的粘度降低,同時也有助于提供質子的、具有氫鍵的環境,此環境使得離子液體適合用作親水物質的溶劑。在本發明中,烴基基團可用一個或多個取代物取代,所述取代物選自含氮的官能團(包括腈、硝基或氨基或其它含氮的堿性官能團)、硫醇、烷硫基、磺酰基、硫氰酸鹽、異硫氰酸鹽、疊氮基、肼基、鹵素、烷基、被一個或多個醚鍵或硫醚鍵阻斷的垸基、烷氧基、鏈烯基、羥基、羰基(包括醛或酮)、羧基、硼酸鹽、甲硅烷基以及取代氨基(例如單垸基氨基或二垸基氨基或單垸基酰胺或二垸基酰胺)。用于此發明的優選取代物選自包括鏈烯基、羥基、垸氧基、氨基、硫基、羰基和羧基的基團。更優選地,取代物選自羥基和氨基基團;取代物為羥基基團則更加優選。然而在本發明中,烴基基團未被取代為更優選。優選地,R4為-(CH2V基團,其中n為2到8的整數,優選為2到6,更優選為2到4,例如為2或3,適合的為2。特別是如果Ra和RS都為氫而RS為未取代的烷基基團時為優選,因為R4不為CH2CH2。換而言之,陽離子(I)不是垸氧基乙基銨陽離子為優選。Ri可例如為甲氧基乙基基團,特別是當I^和RS不都為氫時。RS優選為垸基或環垸基,更優選為d到C6的垸基或環烷基,而為d到C5的烷基更優選,例如特別是為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或者叔丁基,更特別是為甲基或乙基,適合為甲基。優選地,RS為未取代或者以羥基基團取代,特別是以末端羥基基團取代。因此有時R5可優選為未取代的烷基如CH3或(CH2)nCH3基團,其中n為例如1到4的整數,優選地為1或2,最優選為1。在其它情況下,RS可優選為(CH2)nOH基團,其中n為整數,適合為2到4,優選為2或3,最優選為2。后一種情況(W為(羥基烷氧基)烷基基團)且當112和113都為烷基基團時特別優選,特別是112和113選自甲基基團和乙基塞團,最特別是選自甲基基團時;所以陽離子(I)可為N,N-二垸基-N-[(羥基烷氧基)烷基]銨離子,例如N,N-二甲基-N-[(羥基烷氧基)烷基]銨離子,特別是為N,N-二甲基-N-[(2-羥基乙氧基)乙基]銨離子。W可優選不為甲氧基乙基基團,特別是如果R2和W都為氫。W可優選不為甲氧基丙基基團,特別是如果R2和113都為氫。在某些情況下R1可優選不為烷氧基乙基基團,特別是如果R2和113都為氫。W優選為烷基或環烷基,更優選為d到C6的烷基或環垸基,d到C5的烷基則更優選,例如特別是為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或者叔丁基,更特別是為甲基、乙基、丙基或異丙基,而更特別是為甲基或乙基。優選地f為未取代。112可為分子式為-114-0-115的基團,其中R4和R5如上所述;在這種情況下,f可與R1相同或不同。特別是R1可與f相同,可例如選自甲氧基垸基和烷氧基乙基,特別是(只要W不為氫)甲氧基乙基。在某些情況下R2可優選為氫。優選地RS為氫。而在某些情況下可為垸基基團或環烷基基團,例如如以上關于W所述。例如,在本發明的實施例中,RS為烷基基團而R'和^都是分子式為-R"-0-RS的烷氧基垸基基團。在這種情況下,RS可為例如d到C6的烷基基團,優選為d到Cs的烷基基團,例如特別是為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或者叔丁基,更特別地是為甲基或乙基,適合為甲基;W和W優選為相同并可為上述類型,特別是選自甲氧基烷基和烷氧基乙基,更特別地為甲氧基乙基。在另一實施例中,f和R3可都為烷基或環烷華,例如如以上關于R所述。在這種情況下,le和RS優選都為烷基,更優選為d到C3的烷基;可相同或不同,相同為優選的。己經發現存在兩個垸基基團,特別是低級垸基基團例如乙基或特別是甲基,可有助于降低離子液體的粘度,這在離子液體用做溶劑或者反應介質的情況下是有利的。.因此,陽離子(I)可例如為二烷基垸氧基垸基銨離子,優選為二甲基、二乙基或二丙基垸氧基烷基銨離子,甲基乙基烷氧基垸基銨離子,甲基丙基烷氧基烷基銨離子或乙基丙基垸氧基烷基銨離子。最優選地(I)選自二甲基垸氧基院基、二乙基垸氧基烷基和甲基乙基烷氧基烷基銨離子,特別是二甲基烷氧基垸基銨。在這種情況下,W可例如為甲氧基乙基基團。優選地,W不與R'相同。在本發明的實施例中,R3可為烷醇基基團,例如如就以下的分子式(II)所述進行定義,特別是R2為烷基基團例如Q到Q或d到C4烷基基屈.。R2優選不與W相同,特別是如果RS為氫時。此外,特別是如果R為氫時,Ri和R2優選不都為垸氧基垸基基團,或者至少不為同一個烷氧基烷基基團。有時特別是如果re為氫時,R2可優選不為烷氧基烷基基團。特別是如果RS為氫,更特別是RS為氫而W為甲氧基乙基,f優選不為甲氧基乙基。按照本發明特別優選的離子液體包括分子式(Ia)的陽離子N+HR1112113(Ia)其中Ri為-R"-0-RS基團;R2和R3為各自獨立的氫、垸醇基、垸基或-114-0-R5基團,優選地為氫、烷基或-R氣0-R5基團,更優選地為氫或烷基;R"為未取代的亞烷基,更優選為-(CH2)n結構,其中n如上文所述;以及RS為垸基或(CH2)nOH基團(其中n為整數,適合2到4),優選為烷基。陽離子(Ia)的取代物的其它優選特征可如以上對陽離子(I)所述。優選地,陽離子(Ia)不為垸氧基乙基銨離子或二(垸氧基烷基)銨離子(特別是不為±(甲氧基乙基)銨離子)。優選地,陽離子(Ia)為仲銨或叔銨離子,更優選為叔銨離子。適當地,各個垸基、亞烷基和烷酰的基團是獨立地選自包含1到4,優選1到3個碳原子的基團。按照本發明的第一方面特別優選的離子液體包含的陽離子選自烷氧基丙基(優選為甲氧基丙基)銨離子、甲氧基烷基銨離子(優選不為甲氧基乙基銨離子)、非二(甲氧基乙基)銨離子的二(垸氧基烷基)銨離子、烷基垸氧基銨離子(優選為甲基烷氧基烷基或烷基甲氧基乙基銨離子)、二烷基烷氧基烷基銨離子(優選為二甲基垸氧基烷基或二烷基甲氧基乙基銨離子)、垸基二(烷氧基垸基)銨離子(優選為甲基二(烷氧基烷基)銨離子或垸基二(甲氧基乙基)銨離子以及N,N-二垸基-N-[(羥基垸氧基)烷基]銨離子。然而按照本發明的第一方面更優選的離子液體包含的陽離子選自烷基垸氧基垸基銨離子、二烷基烷氧基烷基銨離子、垸基二(垸氧基垸塞)銨離子以及N,N-二垸基-N-[(羥基烷氧基)垸基]銨離子。按照本發明的第一方面最優選的離子液體包含的陽離子選自二烷基垸氧基垸基銨;子、烷基二(烷氧基烷基)銨離子以及N,N-二烷基-N-[(羥基垸氧基)垸基]銨離子。按照本發明的第一方面的離子液體優選不為任何以下化合物N,N-二(甲氧基乙基)氯化銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumchloride)N,N-二(甲氧基乙基)溴化銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbromide)N,N-二(甲氧基乙基)碘化銨(N,N-Di(methoxye;thyl)ammoniumiodide)N,N-二(甲氧基乙基)甲酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumformate)N,N-二(甲氧基乙基)乙酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumacetate)N,N-二(甲氧基乙基)丙酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpropanoate)N,N-二(甲氧基乙基)丙二酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpropanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)丁酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbutanoate)N,N-二(甲氧基乙基)丁烯酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbutenoate).N,N-二(甲氧基乙基)丁二酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbutanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)戊酸牽安(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentanoate)N,N-二(甲氧基乙基)戊二酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)戊烯酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentenoate)N,N國二(甲氧基乙基)己酸銨(N,N國Di(methoxyethyl)ammoniumhexanoate)N,N-二(甲氧基乙基)己烯酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhexenoate)N,N墨二(甲氧基乙基)庚酸牽安(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniuniheptanoate)N,N-二(甲氧基乙基)庚二酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumheptanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)庚烯酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumheptenoate)N,N-二(甲氧基乙基)辛酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoctanoate)N,N-二(甲氧基乙基)辛二酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoctanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)辛烯酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoctenoate)N,N-二(甲氧基乙基)壬酸銨(N,N隱Di(methoxyethyl)ammoniumnonanoate)N,N-二(甲氧基乙基)壬二酸銨(N,N隱Di(methoxyethyl)咖moniumnonanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)壬烯酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumnonenoate)N,N-二(甲氧基乙基)癸酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdecanoate)N,N-二(甲氧基乙基)癸二酸牽安(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdecanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)癸烯酸鈸(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdecenoate)N,N-二(甲氧基乙基)"l—"酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumundecanoate)N,N-二(甲氧基乙基)H—"烷二酸銨(N,N隱Di(methoxyethyl)ammoniumundecanedioate)N,N-二(甲氧基乙基)i"^一烯酸銨(N,N-Di(me仏oxyethyl)ammoniumundecenoate)N,N-二(甲氧基乙基)十二酸I安(N,N隱Di(methoxyethyl)ammoniumdodecanoate)N,N-二(甲氧基乙基)十二垸二羧酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdodecanedicarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)十二烯羧酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdodecenecarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)環己烷羧酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcyclohexanecarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)環己烯羧.酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcyclohexenecarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)苯酚銨(N,N隱Di(methoxyethyl)ammoniumphenoxide)N,N-二(甲氧基乙基)苯甲酸銨(N,N曙Di(methoxyethyl)ammoniumbenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)苯二羧酸銨(N,N-Di(methokyethyl)ammoniumbenzenedicarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)苯三羧酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbenzenetricarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)苯四羧酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbenzenetetracarboxylate)N,N-二(甲氧基乙基)氯苯甲酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumchlorobenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)氟苯甲酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumfluorobenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)五氯苯甲酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentachlorobenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)五氟苯甲酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentafluorobenzoate)N,N-二(甲氧基乙基)水楊酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumsalicylate)N,N-二(甲氧基乙基)乙醇酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumglycolate)N,N-二(甲氧基乙基)乳酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)'ammoniumlactate)N,N-二(甲氧基乙基)泛酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpantothenate)N,N-二(甲氧基乙基)酒石酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumtartrate)N,N-二(甲氧基乙基)酒石酸氫銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhydrogentartrate)N,N-二(甲氧基乙基)扁桃酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniummandelate)N,N-二(甲氧基乙基)巴豆酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcrotonate)N,N-二(甲氧基乙基)蘋果酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniummalate)N,N-二(甲氧基乙基)丙酮酸銨(N,N-Di(methoxyethyI)ammoniumpyruvate)N,N-二(甲氧基乙基)琥珀酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumsuccinate)N,N-二(甲氧基乙基)擰檬酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcitrate)N,N-二(甲氧基乙基)富馬酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumfumarate)N,N-二(甲氧基乙基)苯乙酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumphenylacetate)N,N-二(甲氧基乙基)草酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoxalate)N,N-二(甲氧基乙基)雙(三氟甲基磺酰基)亞胺銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)N,N-二(甲氧基乙基)碳酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumcarbonate)N,N-二(甲氧基乙基)碳酸氫銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhydrogencarbonate)N,N-二(甲氧基乙基)硫酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumsulphate)N,N-二(甲氧基乙基)硫L酸氫銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhydrogensulphate)N,N-二(甲氧基乙基)磷酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)磷酸氫辛安(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhydrogenphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)磷酸二氫銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumdihydrogenphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)甲磺酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniummethanesulphonate)N,N-二(甲氧基乙基)三氟甲磺酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumtrifluoromethanesulphonate)N,N-二(甲氧基乙基)乙二胺四乙酸銨(N,N-Di(tnethoxyethyl)ammoniumethylenediaminetetraacetate)N,N-二(甲氧基乙基)六氟磷酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumhexafluorophosphate)N,N-二(甲氧基乙基)四氟硼酸銨(N,N-Di(meth9xyethyl)amm0niumtetrafluoroborate)N,N-二(甲氧基乙基)三氟乙酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumtrifluoroacetate)N,N-二(甲氧基乙基)五氟丙酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumpentafluoropropanoate)N,N-二(甲氧基乙基)七氟丁酸銨(N,N-Di(metho文yethyl)ammoniumheptafluorobutanoate)N,N-二(甲氧基乙基)磷酸烯醇丙酮酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumphosphoenolpyruvate)N,N-二(甲氧基乙基)煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)N,N-二(甲氧基乙基)月7突苷磷酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumadenosinephosphate)N,N陽二(甲氧基乙基)月7曳苷二石粦酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumadenosinediphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)腺苷三磷酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumadenosinetriphosphate)N,N-二(甲氧基乙基)煙酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumoxyniacate)N,N-二(甲氧基乙基)石肖酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumnitrate)N,N-二(甲氧基乙基)亞硝酸銨(N,N-Di(methoxyethyl)ammoniumnitrite)然而,一般而言,以上列表中所指各個陰離子可用作按照本發明的離子液體的抗衡離子。'在本發明的另一實施例中,W和R3中的任一個或兩個都可用一個或多個羥基基團取代,優選為一個羥基所取代;例如可為如C2到C6,優選為C2到C5的垸醇基,特別是乙醇基、丙醇基或丁醇基,更特別是乙醇基或丙醇基。這些基團可為兩個或多個例如兩個或三個羥基基團所取代;因而這些基團可包含二醇或多元醇類。優選地,該基團具有末端羥基基團,例如在乙醇或3-羥基丙基基團內的末端羥基基團。在本發明的該實施例中,R2和113又可為相同或不同,相同為優選。W和RS適合不與N結合而形成雜環基團。如果結合N形成雜環基團,該雜環優選不為雜芳基基團;特別是陽離子(I)優選不為砒啶、砒咯烷或者咪唑陽離子。優選地,112和113不都為烷氧基烷基。112和113都不為垸氧基烷基更加優選。烷氧基烷基基團通常指分子式為-R、0-RS的基團,其中W禾卩RS都為未取代烷基基團。術語"離子液體"在此包括但并不限于在化合物穩定的溫度下由離子和液體組成的化合物。"離子液體"必須為由離子組成的化合物,該化合物包括具有穩定的化學數量的氫氧化物或者其它該離子物質的溶劑合物。離子液體不必一定完全由離子組成;可例如以離子和分子的平衡混合物的形態存在,雖然至少一部分液體必須以離子形式呈現。通常離子液體凝固點低于100'C。按照本發明的離子液體適合能在或低于50'C時以液體形式存在,優選的溫度為在或低于40'C,更優選的為在或低于30'C,理想的為室溫,用于本發明的目的時室溫可限定在18-25'C之間,通常為2(TC。離子液體的沸點至少可為200°C,有時高于50(TC。因此按照本發明的離子液體可大體由離子組成,無水情況下在上文所述的溫度下是液體為優選的。該離子液體通常含有按質量為5%或更少的水,優選為1%或更少或者為1000ppm或更少,更優選為100ppm或更少。優選地,按照本發明的離子液體在25'C時粘度小于500厘泊。在本發明中,"烴基"可限定為任何含有碳和氫的基團,也可包含一個或多個雜原子例如氧、氮、硫、磷或鹵素。該術語包含飽和、部分飽和或不飽和基團,可以是芳香族或脂肪族,可以是直鏈、支鏈、環狀或其任何組合。因此烴基包括但并不限于,可選擇用代魯的烷基、鏈烯基、炔基、環烷基、環鏈烯基、環炔基、芳基、芳烷基、烷芳基、雜環基、雜芳基、垸氧基以及含有兩個或更多個上述基團的組合的部分。在本發明中,烴基基團優選不包括雜原子。烴基基團優選為脂肪族的。本發明中使用的"烷基"包括直鏈和支鏈的烷基自由基,鏈的長度可為任意,但通常為1到15個碳原子,1到10或1到8個碳原子更適合,優選為1到6個碳原子。垸基基團的適當例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。術語"環烷基"包括脂肪族飽和烴基含環部分例如環丙基、環丁基、環戊基或環己基等。術語"鏈烯基"包括直鏈和支鏈的烯基自由基,'該自由基包含有一個或多個碳-碳雙鍵。其鏈長又是可為任意,通常為2到12個碳原子,更適合為2到10或2到8個碳原子,而更優選為2到6個碳原子。例子包括乙烯基、l-正丙烯基、2-正丙烯基和異丙烯基。"環鏈烯基"包括含環基團,其中環結構中有一個或多個碳-碳雙鍵。'術語"炔基"包括直鏈和支鏈的炔基自由基,該自由基包括一個或多個碳-碳叁鍵。其可為任意鏈長,通常為2到12個碳原子,為2到10或2到8個碳原子更加適當,更優選為2到6個碳原子。"環炔基"包括含環基團,其中環結構中有一個或多個碳-碳叁鍵。術語"芳基"包括芳族(因而至少部分為不飽和的)的烴基基團,通常有一個或多個環狀結構。該基團可包括例如3到12個碳原子,優選地3到10或4到8個碳原子。其可稠合入一個或多個飽和或不飽和的環中。典型例子為苯基。需要注意的是術語"烴基"也包括結合烷基和芳香基部分的自由基,特別是芳烷基和垸芳基基團例如苯甲基等。術語"雜環基"包括含有一個或多個選自例如.N、0和S的雜原子的環狀體系。雜環基可為飽和、不飽和或部分不飽和。包含雜原子的環可和一個或多個其它環稠合,所述其它環則也可為飽和,不飽和或部分不飽和而且其本身可包含雜原子。通常雜環基團為3元到10元環體系,優選為5元到10元體系,更優選為5元或6元體系。所屬的雜環基可為或設有芳族的部分。環狀基團如環垸基,芳基或雜環基的例子包括但并不限于環己基、苯基、吖啶、苯并咪唑、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并噁唑、苯并噻唑、咔唑、噌啉、二氧芑、二惡烷、二惡茂垸、二噻垸、二噻嗪、二噻唑、二硫戊環、呋喃、咪唑、咪唑啉、咪唑垸、吲哚、二氫吲哚、中氮茚、吲唑、異吲哚、異喹啉、異噁唑、異噻唑、嗎啉、萘啶、惡唑、惡二唑、13噁噻唑、噁噻唑啶、噁嗪、噁二嗪、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、酞嗪、哌嗪、哌啶、蝶啶、嘌呤、腐胺、吡喃、吡嗪、吡唑、吡唑啉、吡唑垸、噠嗪、吡啶、嘧啶、吡咯垸、吡咯、吡咯啉、喹啉、醌、喹喔啉、喹唑啉、喹嗪、四氫呋喃、四嗪、四唑、噻吩、噻二嗪、噻重氮、噻三唑、噻嗪、噻唑、硫代嗎啉、硫萘、硫代吡喃、三嗪、三唑、三噻烷和托品。術語"烷氧基"包括直鏈和支鏈的烷基自由基,例如有1到12個碳原子,優選為1到8個或者1到6個或者1到4個或者1到3個碳原子。烷氧基包括一個或多個氧原子,通常形式為通過醚鍵和氧原子連接的烴基基團。例子包括甲氧基和乙氧基基團。術語"鹵素"是指F、Cl、Br或I,通常為F,C1或Br,更通常為F或C1。按照本發明的離子液體優選地包含陰離子例如抗衡離子Xm—,其中m為例如特別是1、2或3的整數,優選為1或2,最通常為l。可為任何適合的陰離子;選擇陰離子的唯一的理論上的限制是其離子重量,其目的是為了把離子液體的凝固點保持在需要的溫度以下。適合的陰離子的例子包括鹵化的無機或有機陰離子、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、磺酸鹽和羧酸鹽。磺酸鹽和羧酸鹽可為烷基磺酸鹽和烷基羧酸鹽,其中垸基基團為一例如設有1到20個碳原子的部分,其選自烷基以及在任何位置用鏈烯基、烷氧基、烯氧基、芳基、芳烷基、芳氧基、氨基、氨垸基、硫代、硫代垸基、羥基、羥垸基、羰基、氧代烷基、羧基、羧基烷基或鹵素所取代的烷基,上述的基團包括其所有的鹽、醚、酯、五價氮或磷的衍生物或其立體異構體。例如,陰離子可選自雙(三氟甲基磺酰)亞胺、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、亞磷酸氫鹽、亞磷酸二氫鹽、偏磷酸鹽、甲磺酸鹽、乙磺酸鹽、苯磺酸鹽、三氟甲基磺酸鹽、乙二胺四乙酸、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、六氟磷酸鹽、四氟硼酸鹽、三氟乙酸鹽、五氟丙酸鹽、七氟丁酸鹽、草酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、己酸鹽、庚酸鹽、辛酸鹽、壬酸鹽、癸酸鹽、苯甲酸鹽、苯二羧酸鹽、苯三羧酸鹽、苯四羧酸鹽、氯苯甲酸鹽、氟苯甲酸鹽、五氯苯甲酸鹽、五氟苯甲酸鹽、五氟苯甲酸鹽水楊酸鹽、乙醇酸乳酸鹽、泛酸鹽、酒石酸鹽、酒石酸氫鹽、扁桃酸鹽、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸鹽、巴豆酸鹽、蘋果酸鹽、丙酮酸鹽、草酰乙酸鹽、琥珀酸鹽、檸檬酸鹽、富馬酸鹽、苯乙酸鹽、葡萄糖酸鹽、乙醛酸鹽、巰基乙酸鹽、草氨酸鹽、氨基磺酸鹽、甲基磷酸鹽、乙基磷酸鹽、苯基磷酸鹽、苯基亞磷酸鹽、硫氰酸鹽、異硫氰酸鹽、氰酸鹽、異氰酸鹽、硫代硫酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、硫代磷酸鹽或者二氰胺鹽。按照本發明的離子液體可包含全部相同或者不同的陽離子。可包括全部相同或不同的陰離子。因此本發明包含了包括不同陽離子和/或不同陰離子的混合物的離子液體。按照本發明的離子液體中,應同時選擇陽離子和陰離子以確保該物質在所需溫度下為液體。如上文和離子液體相關的現有技術文獻中所述,凝固點可受如陰離子和陽離子中的一種或兩種的大小、電荷離域的程度和對稱程度等多種因素的影響。例如使用較大的和/或電荷離域較強的離子可有助于降低離子液體的凝固點。本發明包括不由陰離子和陽離子組成而由帶有正負電荷的兩性離子組成的離子液體在這種情形下,單個的離子會結合N+HR1112113部分和如X"1—(例如通過適當的側鏈取代)類的陰離子。除了其具有高度的溶劑化作用之外,本發明的離子液體具有較低的粘度、相對較低的毒性而且是無色的。這些特征可使本發明的離子液體使用在多種應用中。此外,該離子液體合成物與相應的羥垸基類相比可顯示出其特別的優勢能有效地接受氫鍵但是幾乎不提供氫鍵,并可作為極性和質子性相當低的溶劑。'在按照本發明的離子溶液中,陽離子(I)優選為烷氧基丙基銨陽離子、甲基烷氧基乙基銨陽離子、甲基烷氧基丙基銨陽離子、二甲基烷氧基乙基銨陽離子、二甲基烷氧基丙基銨陽離子、乙基垸氧基乙基銨陽離子、乙基烷氧基丙基銨陽離子、二乙基烷氧基乙基銨陽離子、二乙基烷氧基丙基銨陽離子、甲基乙基垸氧基乙基銨陽離子、甲基乙基烷氧基丙基銨陽離子、丙基烷氧基乙基銨陽離子、丙基垸氧基丙基銨陽離子、二丙基垸氧基乙基銨陽離子、二丙基烷氧基丙基銨陽離子、甲基丙基燒氧基乙基銨陽離子、甲基丙基烷氧基丙基銨陽離子、乙基丙基垸氧基乙基銨陽離子或者乙基丙基垸氧基丙基銨陽離子。上述陽離子中,烷氧基乙基銨、垸氧基丙基銨'、甲基垸氧基乙基銨、甲基垸氧基丙基銨、二甲基垸氧基乙基銨和乙基甲基烷氧基乙基銨的離子可為優選。在所有這些陽離子中,垸氧基基團優選為甲氧基或乙氧基。按照本發明的第二方面,本發明提供的離子液體包括分子式(II)的陽離子'!^HR6r7r8(II)其中W為烷醇基基團;117為烴基基團;以及r8為氫或烴基,或者W和rs可和該n結合形成一雜環基團。此外,已經發現該離子液體可用作親水物質的溶劑,特別用作酶和及其反應的溶劑,這是因為它能提供質子性,具有氫鍵的液體環境。rs可包含不止一個-OH基團;換句話說,它可包括二醇或多元醇基團。其可為直鏈或支鏈。rs優選地包含1到12個碳原子,更優選為1到10個,1到8個更加優選,最優選為1到6個或1到4個或1到3個。rs可適合為甲醇基、乙醇基或丙醇基,優選為乙醇基或丙醇基(特別是3-羥基丙基)。最適合的烷醇基基團可為丙醇基如3-羥基丙基、2-羥基丙基或2,3-丙二醇基,特別是3-羥基丙基。優選地其包含末端-OH基團。R6可為其它例如以上列出的基團作為優選的烴基取代物所取代。優選地,W只可用一個或多個-OH基團取代,否則不可被取代。不過,有時RS可優選包含醚鍵-例如R6可為如分子式-(<:112)11-0-(012)1-011所示的(羥基烷氧基)垸基基團,其中n和m為獨立選出的整數,適合為1到4,更適合為2到4,最適合為2或3例如為2。W優選為烷基或環垸基基團,適合為以上對I^所述。W優選為Ci到C4的烷基基團,特別是Q到C3的烷基基團,例如甲基或乙基。W可為垸醇基基團,特別如以上對RS所述。特別是^和117可都為垸醇基;W和R7可為不同的垸醇基基團,或者更優選地為相同的烷醇基基團。在本發明的一個實施例中,W和R7都為垸醇基(優選為相同),R為烷基或環垸基,適合如以上對f所述。在另一實施例中,W和R7都為烷醇基(優選為相同),118為氫。通常R8優選為氫。因此,陽離子(II)可例如為烷醇銨離子,二烷醇銨離子或烷基烷醇銨離子。上述銨離子中,烷基垸醇銨離子(某些情況下,甲基乙醇銨離子除外)可為優選,其中R7可例如為d到C4或d到C3的垸基基團,R6可例如為C2到C4或C2到C3的垸醇基基團例如乙醇基。然而,有時RS可優選為垸基或環垸基,適合為以上對f所述。特別是W和RS可都為烷基或環垸基時,適當地如以上結合f所述。在這種情況下,R卩和R8優選都為烷基,更優選為Q到C3的垸基,甲基或乙基更加優選;117和118可相同或不同,相同為優選。如關于本發明的第一方面所述,存在兩個烷基基團可有助于降低離子液體的粘度。因此,陽離子(II)可例如為二烷基烷醇銨離子(在某些情況下為二甲基乙醇銨離子除外),優選為二甲基、二乙基或二丙基乙醇銨離子、甲基乙基烷醇銨離子,甲基丙基烷醇銨離子或乙基丙基垸醇銨離子。可為二烷基乙醇銨離子或二烷基丙醇銨離子,其中二烷基乙醇銨離子可為優選。陽離子為二烷基乙醇銨離子時,優選為R"和RS其中至少一個或者兩個都選自甲基和乙基;更優選為兩個都為乙基。陽離子為二垸基丙基銨離子時,優選為W和R8其中至少一個或者兩個都選自甲基和乙基;更優選為兩個都為甲基。或者RS可為垸醇基基團,適合為以上對W所述。因此R6、W和RS可各自獨立為烷醇基;R6、R和RS可不同或者優選其中兩個基團為相同的,三個全都相同更優選。117和RS中一個或兩個都可獨立地選自分子式為-114-0-115的基團,例如如以上就本發明的第一方面所述。所述基團具有如上文所述的優點易于形成氫鍵但不具活性更大的羥基基團。W適合為分子式-R、0-RS的基團而RS為院基基團,適合為以上就f所述。因此,陽離子(II)可為垸基(垸氧基垸基)烷醇基基團,其中W優選為C2到C4的烷醇基如乙醇基或丙醇基,特別是乙醇基;W優選為甲氧基乙基或者乙氧基乙基,更優選為前者;RS優選為d到C4的垸基或者d到C3的垸基,例如甲基或乙基,適合為甲基。當R"為甲基,及特別是RS為氫時,W優選不為乙醇基。換句話說,陽離子(II)優選不為甲基乙醇銨陽離子。陽離子(II)可優選不為乙基乙醇銨離子。當w為垸醇基團,及特別是當rs為氫時,r6和f優選不都為乙醇。換句話說,ra離子(ii)優選不為二乙醇銨陽離子。當r^為烷基例如丁基時也可如此。當W和rs都為甲基時,rs優選不為乙醇基。換句話說,陽離子(ii)優選不為二甲基乙醇銨陽離子。有時陽離子(ii)可優選不為二乙基乙醇銨陽離子。陽離子可優選不為二烷基乙醇銨陽離子。當r6和r7都為乙醇基時,rs優選不為烷基。換句話說,陽離子(ii)優選不為烷基二乙醇銨陽離子。特別地,丁基優選不為二乙醇銨陽離子。r"和rs優選都不為腐胺,特別是當兩個中另一個為氫時。更特別地,當W為腐胺時,W優選不為3-羥基丙基,特別是如果rs為氫時。換句話說,陽離子(ii)優選不為3-羥丙基腐胺陽離子。優選地,r6、117和r8不都為乙醇基。換句話說,陽離子(ii)優選不為三乙醇銨陽離子。優選地,陽離子(ii)不為n-(3-羥丙基)-n-甲基環己基銨陽離子。r7和rs適合不與n結合而形成雜環基團。若結合形成雜環基團,雜環基團優選不為雜芳基團;特別是陽離子(ii)優選不為吡啶、吡咯垸或者咪唑陽離子。本發明第二方面的其它優選特征可如以上就第一方面所述。特別是陽離子(ii)優選為仲銨離子。按照本發明的第二方面特別優選的離子液體包含選自烷基烷醇銨離子(優選不包括甲基乙醇銨離子)和二垸基烷醇銨離子(優選不包括二乙基乙醇銨陽離子,有時不包括二乙基乙醇銨陽離子)的陽離子。同樣優選的可為n,n-二烷基-n-[(羥基烷氧基)烷基]銨離子,如就本發明的第一方面所述。本發明的離子液體優選不為任何以下化合物二乙醇溴化銨(Diethanolammoniumbromide).二乙醇碘化銨(Diethanolammoniumiodide)二乙醇甲酸銨(Diethanolammoniumformate)二乙醇乙酸銨(Diethanolammoniumacetate)二乙醇丙酸銨(Diethanolammoniumpropanoate)二乙醇丙二酸銨(Diethanolammoniumpropanedioate)二乙醇丁酸銨(Diethanolammoniumbutanoate)二乙醇丁烯酸銨(Diethanolammoniumbutenoatp)二乙醇丁二酸銨(Diethanolammoniumbutanedioate)二乙醇戊酸銨(Diethanolammoniumpentanoate)二乙醇戊二酸銨(Diethanolammoniumpentanedioate)二乙醇戊烯酸銨(Diethanolammoniumpentenoate)二乙醇己酸銨(Diethanolammoniumhexanoate)二乙醇己二酸f安(Diethanolammoniumhexanedioate)二乙醇己烯酸銨(Diethanolammoniumhexenoate)二乙醇庚酸銨(Diethanolammoniumheptanoate)二乙醇庚二酸銨(Diethanolammoniumheptanedioate)二乙醇庚烯酸f安(Diethanolammoniumhepteno.ate)乙醇辛酸二銨(Diethanolammoniumoctanoate)二乙醇辛二酸銨(Diethanolammoniumoctanedioate)二乙醇辛'瑤酸按(Diethanolanraioniumoctenoate)二乙醇壬酸銨(Diethanolammoniumnonanoate)'二乙醇壬二酸銨(Diethanolammoniumnonanedioate)二乙醇壬烯酸銨(Diethanolammoniumnonenoate)二乙醇癸酸銨(Diethanolammoniumdecanoate)二乙醇癸二酸銨(Diethanolammoniumdecanedioate)二乙醇癸烯酸銨(Diethanolammoniumdecenoate)二乙醇十一酸銨(Diethanolammoniumundecanoate)二乙醇"l—烷二酸銨(Diethanolammoniumundecanedioate)二乙醇~|—"烯酸銨(Diethanolammonium皿decenoate)二乙醇十二羧酸銨(Diethanolammoniumdodecanoate)二乙醇十二烷二羧酸銨(Diethanolammoniumdodecanedicarboxylate)二乙醇十二烯羧酸銨(Diethanolammoniumdodecenecarboxylate)二乙醇環己烷羧酸銨(Diethanolammoniumcyclohexanecarboxylate)二乙醇環己烯羧酸銨(Diethanolammoniumcyclohexenecarboxylate)二乙醇苯酚銨(Diethanolammoniumphenoxide)二乙醇苯甲酸銨(Diethanolammoniumbenzoate)二乙醇苯二羧酸銨(Diethanolammoniumbenzenedicarboxylate)二乙醇苯三羧酸銨(Diethanolammoniumbenzenetricarboxylate)二乙醇苯四羧酸銨(Diethanolammoniumbenzenetetracarboxylate)二乙醇氯苯甲酸銨(Diethanolammoniumchlorobenzoate)二乙醇氟苯甲酸銨(Diethanolammoniumfluorobenzoate)二乙醇五氯苯甲酸銨(Diethanolammoniumpentachlorobenzoate)二乙醇五氟苯甲酸銨(Diethanolammoniumpentafluorobenzoate)二乙醇TK禾li酸纟安(Diethanolammoniumsalicylate)二乙醇乙醇酸銨(Diethanolammoniumglycolate)二乙醇乳酸銨(Diethanolammoniumlactate)二乙醇泛酸銨(Diethanolammoniumpantothenate)二乙醇酒石酸銨(Diethanolammoniumtartrate)二乙醇酒石酸氫銨(Diethanolammoniumhydrogentartrate)二乙醇扁杉鵬銨(Diethanolammoniummanddate)二乙醇巴豆酸銨(Diethanolammoniumcrotonate)二乙醇蘋果酸銨(Diethanolammoniummalate)二乙醇丙酮酸銨(Diethanolammoniumpyruvate)二乙醇琥珀酸銨(Diethanolammoniumsuccinate)二乙醇擰檬酸銨(Diethanolammoniumcitrate)二乙醇富馬酸銨(DiethanolammoniumfUmarate)二乙醇苯乙酸銨(Diethanolammoniumphenylacetate)二乙醇草酸銨(Diethanolammoniumoxalate)二乙醇雙(三氟甲基磺酰基)亞胺銨(Diethanolammoniuinbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)二乙醇碳酸銨(Diethanolammoniumcarbonate)二乙醇碳酸氫銨(Diethanolammoniumhydrogencarbonate)二乙醇磷酸銨(Diethanolammoniumphosphate)二乙醇磷酸氫,安(Diethanolammoniumhydrogenphosphate)二乙醇磷酸二氫銨(Diethanolammoniumdihydrogenphosphate)二乙醇甲磺酸銨(Diethanolammoniummethanesulphonate)二乙醇三氟甲磺酸牽安(Diethanolammoniumtrifluoromethanesulphonate)二乙醇乙二胺四乙酸銨(Diethanolammoniumethylenediaminetetraacetate)二乙醇銨六氟磷酸(Diethanolammoniumhexafluorophosphate)二乙醇四氟硼酸銨(Diethanolammoniumtetrafluoroborate)二乙醇三氟乙酸銨(Diethanolammoniumtrifluoroacetate)二乙醇五氟丙酸銨(Diethanolammoniumpentafluoropropanoate)二乙醇七氟丁酸銨(Diethanolammoniumheptafluorobutanoate)二乙醇磷酸烯醇丙酮酸銨(Diethanolammoniumphosphoenolpyruvate)二乙醇煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸銨(Diethanolammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)二乙醇腺苷磷酸銨(Diethanolammoniumadenosinephosphate)二乙醇腺苷二磷酸銨(Diethanolammoniumadenosinediphosphate)二乙醇腺苷三磷酸銨(Diethanolammoniumadenosinetriphosphate)二乙醇煙酸銨(Diethanolammoniumoxyniacate)二乙醇石肖酸辛安(Diethanolammoniumnitrate)二乙醇亞石肖酸銨(Diethanolammoniumnitrite)N-丁基二乙醇氯化銨(N-Butyldiethanolammoniumchloride)N-丁基二乙醇溴化銨(N-Butyldiethanolammoniumbromide)N-丁基二乙醇碘化銨(N-Butyldiethanolammoniumiodide)N-丁基二乙醇甲酸銨(N-Butyldiethanolammoniumformate)N-丁基二乙醇乙酸銨(N-Butyldiethanolammoniumacetate)N-丁基二乙醇丙酸牽安(N-Butyldiethanolammoniumpropanoate)N-丁基二乙醇丙二酸銨(N-Butyldiethanolammoniumpropanedioate)N-丁基二乙醇丁酸銨(N-Butyldiethanolammoniumbutanoate)N-丁基二乙醇丁烯酸銨(N-ButyldiethanolammQniumbutenoate)N-丁基二乙醇丁二酸牽安(N-Butyldiethanolammoniumbutanedioate)N-丁基二乙醇戊酸銨(N-Butyldiethanolammoniumpentanoate)N-丁基二乙醇戊二酸銨(N-Butyldiethanolammoniumpentanedioate)N-丁基二乙醇戊烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumpentenoate)N-丁基二乙醇己酸銨(N-Butyldiethanolammoniumhexanoate)N-丁基二乙醇己烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumhexenoate)N-丁基二乙醇庚酸銨(N-Butyldiethanolammoniumheptanoate)N-丁基二乙醇庚二酸銨(N-Butyldiethanolammoniumheptanedioate)N-丁基二乙醇庚烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumheptenoate)N-丁基二乙醇辛酸辛安(N-Butyldiethanolammoniumoctanoate)N-丁基二乙醇辛二酸銨(N-Butyldiethanolammoniumoctanedioate)N-丁基二乙醇辛烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumoctenoate)N-丁基二乙醇壬酸銨(N-Butyldiethanolammoniumnonanoate)N-丁基二乙醇壬二酸銨(N-Butyldiethanolammoniumnonanedioate)N-丁基二乙醇壬'烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumnonenoate)N-丁基二乙醇癸酸銨(N-Butyldiethanolammoniumdecanoate)N-丁基二乙醇癸二酸銨(N-Butyldiethanolammoniumdecanedioate)N-丁基二乙醇癸烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumdecenoate)N-丁基二乙醇H—"酸銨(N-Butyldiethanolammonium皿decanoate)N-丁基二乙醇^"烷二酸銨(N-Butyldiethanolammonium皿decanedioate)N-丁基二乙醇H—"烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumundecenoate)N-丁基二乙醇十二酸銨(N-Butyldiethanolamm6niumdodecanoate)頁N-丁基二乙醇十二烷二酸銨(N-Butyldiethanolammoniumdodecanedicarboxylate)N-丁基二乙醇十二'烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumdodecenecarboxylate)N-丁基二乙醇環己羧酸銨(N-Butyldiethanolammoniumcyclohexanecarboxylate)N畫丁基二乙醇環己烯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumcyclohexenecarboxylate)N-丁基二乙醇苯酚銨(N-Butyldiethanolammoniumphenoxide)N-丁基二乙醇安息香酸銨(N-Butyldiethanolammoniumbenzoate)N-丁基二乙醇苯二羧酸銨(N-Butyldiethanolammoniumbenzenedicarboxylate)N-丁基二乙醇苯三羧酸銨(N-Butyldiethanolammoniumbenzenetricarboxylate)N-丁基二乙醇苯四甲酸,安(N-Butyldiethanolammoniumbenzenetetracarboxylate)N-丁基二乙醇氯苯甲酸銨(N-Butyldiethanolammoniumchlorobenzoate)N-丁基二乙醇氟苯甲酸銨(N-Butyldiethanolammoniumfluorobenzoate)N-丁基二乙醇五氯苯甲酸銨(N-Butyldiethanolammoniumpentachlorobenzoate)N隱丁基二乙醇五氟苯甲酸,安(N-Butyldiethanolammoniumpentafluorobenzoate)N-丁基二乙醇TR禾湯酸銨(N-Butyldiethanolammoniumsalicylate)N-丁基二乙醇乙醇酸銨(N-Butyldiethanolammoniumglycolate)N-丁基二乙醇乳酸銨(N-Butyldiethanolammoniumlactate)N-丁基二乙醇泛酸銨(N-Butyldiethanolammoniumpantothenate)N-丁基二乙醇酒石酸銨(N-Butyldiethanolammoniumtartrate)N-丁基二乙醇、酒石酸氫銨(N-Butyldiethanolammoniumhydrogentartrate)N-丁基二乙醇扁桃酸銨(N-Butyldiethanolammoniummandelate)N-丁基二乙醇巴豆酸銨(N-Butyldiethanolammoniumcrotonate)N-丁基二乙醇蘋果酸銨(N-Butyldiethanolammoniummalate)N-丁基二乙醇丙酮酸銨(N-Butyldiethanolammoniumpyruvate)N陽丁基二乙醇琥珀酸銨(N-Butyldiethanolammpniumsuccinate)N-丁基二乙醇檸檬酸銨(N-Butyldiethanolammoniumcitrate)N-丁基二乙醇富馬酸銨(N-Butyldiethanolammoniumfumarate)N-丁基二乙醇基苯乙酸銨(N-Butyldiethanolammoniumphenylacetate)N-丁基二乙醇基草酸銨(N-Butyldiethanolammoniumoxalate)N-丁基二乙醇雙(三氟甲基磺酰基)亞胺銨(N-Butyldiethanolammoniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)N-丁基二乙醇碳酸銨(N-Butyldiethanolammoniumcarbonate)N-丁基二乙醇碳酸氫銨(N-Butyldiethanolammoniumhydrogencarbonate)N-丁基二乙醇硫酸銨(N-Butyldiethanolammoniumsulphate)N-丁基二乙醇硫酸氫f安(N-Butyldiethanolammoniumhydrogensulphate)N-丁基二乙醇磷酸銨(N-Butyldiethanolammoni脆phosphate)N-丁基二乙醇磷酸氫銨(N-Butyldiethanolammoniumhydrogenphosphate)N-丁基二乙醇磷酸二氫銨(N-Butyldiethanolammoniumdihydrogenphosphate)N-丁基二乙醇甲磺酸銨(N-ButyldiethanolammOniummethanesulphonate)N-丁基二乙醇三氟甲磺酸銨(N-Butyldiethanolammoniumtrifluoromethanesulphonate)N隱丁基二乙醇乙二胺四乙酸銨(N-Butyldiethanolammoniumethylenediaminetetraacetate)N-丁基二乙醇六氟磷酸銨(N-Butyldiethanolammoniumhexafluorophosphate)N陽丁基二乙醇四氟硼酸銨(N-Butyldiethanolammoniumtetrafluoroborate)N-丁基二乙醇三氟乙酸銨(N-Butyldiethanolammoniumtrifluoroacetate)N-丁基二乙醇五氟丙酸銨(N-Butyldiethanolammoniumpentafluoropropanoate)N-丁基二乙醇七氟丁酸銨(N-Butyldiethanolammoniumheptafluorobutanoate)N-丁基二乙醇磷酸烯醇丙酮酸銨(N-Butyldiethanolammoniumphosphoenolpyruvate)N-丁基二乙醇煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸銨(N-Butyldiethanolammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)N-丁基二乙醇磷酸腺苷銨(N-Butyldiethanolammoniumadenosinephosphate)N-丁基二乙醇二磷酸月泉苷銨(N-Butyldiethanolammoniumadenosinediphosphate)N-丁基二乙醇三磷酸l^苷銨(N-Butyldiethanolammoniumadenosinetriphosphate)N-丁基二乙醇煙酸銨(N-Butyldiethanolammoniumoxyniacate)N-丁基二乙醇硝酸銨(N-Butyldiethanolammoniumnitrate)N-丁基二乙醇亞硝酸銨(N-Butyldiethanolammoniumnitrite)N,N-二甲基乙醇溴化銨(N,N-Dimethylethanolammoniumbromide)N,N-二甲基乙醇碘化銨(N,N-Dimethylethanolammoniumiodide)N,N-二甲基乙醇甲酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumformate)N,N-二甲基乙醇乙酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumacetate)N,N-二甲基乙醇丙酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpropanoate)N,N-二甲基乙醇丙二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpropanedioate)N,N-二甲基乙醇丁酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumbutanoate)N,N-二甲基乙醇丁烯銨(N,N-Dimethylethanolammoniumbutenoate)N,N-二甲基乙醇丁二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumbutanedioate)N,N-二甲基乙醇戊酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpentanoate)N,N-二甲基乙醇戊二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpentanedioate)N,N-二甲基乙醇戊烯酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpentenoate)N,N國二甲基乙醇己酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumhexanoate)N,N-二甲基乙醇己烯酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumhexenoate)N,N-二甲基乙醇庚酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumheptanoate)N,N-二甲基乙醇庚二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumheptanedioate)N,N-二甲基乙醇庚烯酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumheptenoate)N,N-二甲基乙醇辛酸,安(N,N-Dimethylethanolammoniumoctanoate)N,N-二甲基乙醇辛二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumoctanedioate)N,N-二甲基乙醇辛烯酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumoctenoate)N,N-二甲基乙醇壬酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumnonanoate)N,N-二甲基乙醇壬二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumnonanedioate)N,N-二甲基乙醇壬烯酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumnonenoate)N,N-二甲基乙醇癸酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumdecanoate)N,N隱二甲基乙醇癸二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumdecanedioate)N,N-二甲基乙醇癸烯酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumdecenoate)N,N-二甲基乙醇"i""^"酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumundecanoate)N,N-二甲基乙醇i—烷二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumundecanedioate)N,N-二甲基乙醇i^烯酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumundecenoate)N,N-二甲基乙醇十二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumdodecanoate)N,N-二甲基乙醇十二烷二酸銨(N,N-Dimethylethanolammoni腦dodecanedicarboxylats)N,N-二甲基乙醇十二烯酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumdodecenecarboxylate)N,N-二甲基乙醇環己基羧酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumcyclohexanecarboxylate)N,N-二甲基乙醇環己烯羧酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumcyclohexenecarboxylate)N,N-二甲基乙醇苯酚銨(N,N-Dimethylethanolammoniumphenoxide)N,N-二甲基乙醇苯甲酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumbenzoate)N,N-二甲基乙醇苯二甲酸銨(N,N-Dimethyleth4n0lamm0niumbenzenedicarboxylate)N,N-二甲基乙醇苯三甲酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumbenzenetricarboxylate)N,N曙二甲基乙醇苯四甲酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumbenzenetetracarboxylate)N,N-二甲基乙醇氯苯甲酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumchlorobenzoate)N,N-二甲基乙醇氟苯甲酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumfluorobenzoate)N,N-二甲基乙醇五氯苯甲酸,安(N,N-Dimethylethanolammoniumpentachlorobenzoate)N,N-二甲基乙醇五氟苯甲酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpentafluorobenzoate)N,N-二甲基乙醇7乂楊酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumsalicylate)N,N-二甲基乙醇乙醇酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumglycolate)23N,N-二甲基乙醇乳酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumlactate)N,N-二甲基乙醇泛酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpantothenate)N,N-二甲基乙醇酒石酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumtartrate)N,N-二甲基乙醇'酒石酸氫銨(N,N-Dimethylethanolammoniumhydrogentartrate)N,N-二甲基乙醇扁桃酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniummandelate)N,N-二甲基乙醇巴豆酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumcrotonate)N,N-二甲基乙醇蘋果酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniummalate)N,N-二甲基乙醇丙酮酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpyruvate)N,N-二甲基乙醇琥珀酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumsuccinate)N,N-二甲基乙醇擰檬酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumcitrate)N,N-二甲基乙醇富馬酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumfiimarate)N,N-二甲基乙醇苯乙酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumphenylacetate)N,N-二甲基乙醇草酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumoxalate)N,N-二甲基乙醇雙(三氟甲基磺酰基)亞胺銨(N,N-Dimethylethanolammoniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)N,N-二甲基乙醇碳酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumcarbonate)N,N-二甲基乙醇碳酸氫銨(N,N-Dimethylethanolammoniumhydrogencarbonate)N,N-二甲基乙醇硫酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumsulphate)N,N-二甲基乙醇硫酸氫銨(N,N-Dimethylethanolammoniumhydrogensulphate)N,N-二甲基乙醇磷酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumphosphate)N,N-二甲基乙醇石粦酸氫牽安(N,N-Dimethylethanolammoniumhydrogenphosphate)N,N-二甲基乙醇磷酸二氫銨(N,N-Dimethylethanolammoniumdihydrogenphosphate)N,N-二甲基乙醇甲磺酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniummethanesulphonate)N,N-二甲基乙醇三氟甲磺酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumtrifluoromethanesulphonate)N,N-二甲基乙醇乙二胺乙酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumethylenediaminetetraacetate)N,N-二甲基乙醇六氟磷酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumhexafluorophosphate)N,N-二甲基乙醇四氟硼酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumtetrafluoroborate)N,N-二甲基乙醇三氟乙酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumtrifluoroacetate)N,N-二甲基乙醇五氟丙酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumpentafluoroacetate)N,N-二甲基乙醇七氟丁酸f安(N,N-Dimethylethanolammoniumheptafluorobutanoate)N,N-二甲基乙醇磷酸烯醇丙酮酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumphosphoenolpyruvate)N,N-二甲基乙醇煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)N,N-二甲基乙醇磷酸l;突苷f安(N,N國Dimethylethanolammoniumadenosinephosphate)N,N-二甲基乙醇二石粦酸fl;曳苷銨(N,N-Dimethylethanolammoniumadenosinediphosphate)N,N-二甲基乙醇三磷酸腺苷銨(N,N-Dimethylethanolammoniumadenosinetriphosphate)N,N-二甲基乙醇煙酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumoxyniacate)N,N-二甲基乙醇石肖酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumnitrate)N,N-二甲基乙醇亞硝酸銨(N,N-Dimethylethanolammoniumnitrite)N-甲基乙醇溴化銨(N-Methylethanolammoniumbromide)N-甲基乙醇碘化銨(N-Methylethanolammoniumiodide)N-甲基乙醇甲酸銨(N-Methylethanolammoniumformate)N-甲基乙醇乙酸銨(N-Methylethanolammoniumacetate)N-甲基乙醇丙酸牽安(N-Methylethanolammoniumpropanoate)N-甲基乙醇丙二酸銨(N-Methylethanolammoniumpropanedioate)N-甲基乙醇丁酸銨(N-Methylethanolammoniumbutanoate)N-甲基乙醇丁烯酸銨(N-Methylethanolammoniumbutenoate)N-甲基乙醇丁二酸銨(N-Methylethanolammoniumbutanedioate)N-甲基乙醇戊酸銨(N-Methylethanolammoniumpentanoate)N-甲基乙醇戊二酸f安(N-Methylethanolammoniumpentanedioate)N-甲基乙醇戊烯酸銨(N-Methylethanolammoniumpentenoate)N隱甲基乙醇己酸牽安(N-Methylethanolammoniumhexanoate)N-甲基乙醇己烯酸銨(N-Methylethanolammoniumhexenoate)N國甲基乙醇庚酸銨(N-Methylethanolammoniumheptanoate)N隱甲基乙醇庚二酸銨(N-Methylethanolammoniumheptanedioate)N陽甲基乙醇庚烯酸銨(N-Methylethanolammoniumheptenoate)N-甲基乙醇辛酸銨(N-Methylethanolammoniumoctanoate)N-甲基乙醇辛二酸銨(N-Methylethanolammoniumoctanedioate)N-甲基乙醇辛烯酸銨(N-Methylethanolammoniumoctenoate)N-甲基乙醇壬酸銨(N-Methylethanolammoniumnonanoate)N-甲基乙醇壬二酸銨(N-Methylethanolammoniumnonanedioate)N-甲基乙醇壬火希酸銨(N-Methylethanolammoniumnonenoate)N-甲基乙醇癸酸銨(N-Methylethanolammoniumdecanoate)N隱甲基乙醇癸二酸銨(N-Methylethanolammoniumdecanedioate)N-甲基乙醇癸烯酸銨(N-Methylethanolammoniumdecenoate)N-甲基乙醇十一酸銨(N-Methylethanolammoniumundecanoate)N-甲基乙醇"l^烷二酸銨(N-Methylethanolammoniumundecanedioate)N隱甲基乙醇十一烯酸銨(N-Methylethanolammoniumundecenoate)N-甲基乙醇十二酸銨(N-Methylethanolammoniumdodecanoate)N-甲基乙醇十二烷二酸銨(N-Methylethanolammoniumdodecanedicarboxylate)N-甲基乙醇十二烯酸銨(N-Methylethanolammoniumdodecenecarboxylate)N-甲基乙醇環己基羧酸銨(N-Methylethanolammoniumcyclohexanecarboxylate)N-甲基乙醇環3烯羧酸銨(N-Methylethanolammoniumcyclohexenecarboxylate)N-甲基乙醇苯酚銨(N-Methylethanolammoniumphenoxide)N-甲基乙醇苯甲酸l安(N-Methylethanolammoniumbenzoate)N-甲基乙醇苯二羧酸銨(N-Methylethanolammoniumbenzenedicarboxylate)N畫甲基乙醇苯三羧酸銨(N-Methylethanolammoniumbenzenetricarboxylate)N-甲基乙醇苯四羧酸銨(N-Methylethanolammoniumbenzenetetracarboxylate)N-甲基乙醇氯苯甲酸銨(N-Methylethanolammoniumchlorobenzoate)N-甲基乙醇氟苯甲酸牽安(N-Methylethanolammoniumfluorobenzoate)N-甲基乙醇五氯苯甲酸銨(N-Methylethanolammoniumpentachlorobenzoate)N-甲基乙醇五氟苯甲酸銨(N-Methylethanolammoniumpentafluorobenzoate)N-甲基乙醇TK楊酸f安(N-Methylethanolammoniumsalicylate)N-甲基乙醇乙醇酸f安(N-Methylethanolammoniumglycolate)N-甲基乙醇乳酸銨(N-Methylethanolammoniumlactate)N-甲基乙醇泛酸銨(N-Methylethanolammoniumpantothenate)N-甲基乙醇酒石酸銨(N-Methylethanolammoniumtartrate)N-甲基乙醇酒石酸氫銨(N-Methylethanolammoniumhydrogentartrate)N-甲基乙醇扁桃酸銨(N-Methylethanolammoniummandelate)N國甲基乙醇巴豆酸銨(N-Methylethanolammoniumcrotonate)N-甲基乙醇蘋果酸銨(N-Methylethanolammoniummalate)N-甲基乙醇丙酮酸銨(N-Methylethanolammoniumpyruvate)N陽甲基乙醇琥珀酸銨(N-Methylethanolammoniumsuccinate)N-甲基乙醇檸檬酸銨(N-Methylethanolammoniumcitrate)N-甲基乙醇富馬酸銨(N-Methylethanolammoniumflimarate)N-甲基乙醇苯乙酸f安(N-Methylethanolammoniumphenylacetate)N-甲基乙醇草酸銨(N-Methylethanolammoniumoxalate)N-甲基乙醇雙(三氟甲基磺酰基)亞胺銨(N-Methylethanolammoniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)N-甲基乙醇碳酸銨(N-Methylethanolammoniumcarbonate)N-甲基乙醇碳酸氫銨(N-Methylethanolammoniumhydrogencarbonate)N-甲基乙醇硫酸銨(N-Methylethanolammoniumsulphate)N畫甲基乙醇硫酸氫銨(N-Methylethanolammoniumhydrogensulphate)N-甲基乙醇磷酸銨(N-Methylethanolammoniumphosphate)N-甲基乙醇磷酸氫銨(N-Methylethanolammoniumhydrogenphosphate)N-甲基乙醇磷酸二氫f安(N-Methylethanolammoniumdihydrogenphosphate)N-甲基乙醇甲磺酸銨(N-Methylethanolammoniummethanesulphonate)N-甲基乙醇三氟甲磺酸銨(N-Methylethanolammoniumtrifluoromethanesulphonate)N-甲基乙醇乙二胺四乙酸銨(N-Methylethanolammoniumethylenediaminetetraacetate)N-甲基乙醇六氟磷酸銨(N-Methylethanolammoniumhexafluorophosphate)N-甲基乙醇四氟硼酸銨(N-Methylethanolammoniumtetrafluoroborate)N-甲基乙醇三氟乙酸銨(N-Methylethanolammoniumtrifluoroacetate)N-甲基乙醇五氟丙酸銨(N-Methylethanolammoniumpentafluoropropanoate)N-甲基乙醇七氟丁酸i安(N-Methylethanolammoniumheptafluorobutanoate)N-甲基乙醇磷酸烯酸丙酮酸銨(N-Methylethanolammoniumphosphoenolpyruvate)N-甲基乙醇基酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸銨(N-Methylethanolammoniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)N-甲基乙醇磷酸l;突苷銨(N-Methylethanolammoniumadenosinephosphate)N-甲基乙醇二磷酸腺苷銨(N-Methylethanolamtnoniumadenosinediphosphate)N-甲基乙醇三磷酸腺苷銨(N-Methylethanolammoniumadenosinetriphosphate)N-甲基乙醇煙酸銨(N-Methylethanolammoniumoxyniacate)N-甲基乙醇硝酸銨(N-Methylethanolammoniumnitrate)N隱甲基乙醇亞硝酸牽安(N-Methylethanolammoniumnitrite)l-(3-羥丙基)氯化腐月安(l-(3隱Hydroxypropyl)putresciniumchloride)l-(3-羥丙基)溴化腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbromide)l-(3-羥丙基)碘化腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumiodide)1-(3-羥丙基)甲酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumformate)1-(3-羥丙基)乙酸腐月安(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumacetate)l-(3-羥丙基)丙酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpropanoate)l-(3-p5丙基)丙二酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpropanedioate)l-(3-U丙基)丁酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbutanoate)l-(3-羥丙基)丁烯酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbutenoate)l-(3隱羥丙基)丁二酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbutanedioate)l國(3-羥丙基)戊酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentanoate)l-(3-羥丙基)戊二酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentanedioate)l-(3-羥丙基)戊烯酸腐胺(l-(3隱Hydroxypropyl)putresciniumpentenoate)l-(3-羥丙基)己酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhexanoate)l-(3-羥丙基)己烯酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhexenoate)l-(3-羥丙基)庚酸腐胺(l國(3-Hydroxypropyl)putresciniumheptanoate)l-(3-,圣丙基)庚二酸腐胺(l國(3-Hydroxypropyl)putresciniumheptanedioate)l-(3-羥丙基)庚烯酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putrescini腦heptenoate)l-(3-羥丙基)辛酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumoctanoate)l陽(3-f5丙基)辛二酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumoctanedioate)l-(3-羥丙基)辛烯酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumoctenoate)1-(3-羥丙基)壬酸腐胺(1國(3-Hydroxypropyl)putresciniumnonanoate)l-(3-羥丙基)壬二酸腐胺(1-(3陽Hydroxypropyl)putresciniumnonanedioate)l-(3-羥丙基)壬烯酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumnonenoate)l-(3-羥丙基)癸酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdecanoate)l-(3-羥丙基)癸二酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdecanedioate)l-(3-羥丙基)癸烯酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdecenoate)l-(3-羥丙基)H—"酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumundecanoate)1-(3-羥丙基)"l^~"烷二酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumundecanedioate)l-(3-,圣丙基)"f^烯酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumundecenoate)l-(3-羥丙基)十二酸腐胺(l-(3國Hydroxypropyl)piitresciniumdodecanoate)1-(3-羥丙基)十二烷二酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdodecanedicarboxylate)l-(3陽羥丙基)十二烯酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdodecenecarboxylate)1-(3隱夢圣丙基)環己院幾酸腐胺(1隱(3-Hydroxypropyl)putresciniumcyclohexanecarboxylate)l-(3-p圣丙基)環己烯羧酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumcyclohexenecarboxylate)l-(3-羥丙基)苯酚腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumphenoxide)l-(3-,圣丙基)苯甲酸腐月安(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbenzoate)l-(3-羥丙基)苯二羧酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbenzenedicarboxylate)l-(3-羥丙基)苯三甲羧酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbenzenetricarboxylate)l-(3-p圣丙基)苯四羧酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbenzenetetracarboxylate)l-(3-羥丙基)氯苯甲酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumchlorobenzoate)l隱(3-羥丙基)氟苯甲酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumfluorobenzoate)l隱(3-羥丙基)五氯苯甲酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentachlorobenzoate)l-(3-羥丙基)五氟苯甲酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentafluorobenzoate)l隱(3-羥丙基)水楊酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumsalicylate)l-(3-l5丙基)乙醇酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumglycolate)l-(3-羥丙基)乳酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumlactate)l國(3-,5丙基)泛酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpantothenate)l-(3-羥丙基)酒石酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumtartrate)l-(3-羥丙基)酒石氫酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhydrogentartrate)l-(3-羥丙基)扁桃酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniummandelate)l-(3-羥丙基)巴豆酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumcrotonate)l-(3-羥丙基)蘋果酸腐月安(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniummalate)l隱(3-羥丙基)丙酮酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpyruvate)l-(3-羥丙基)琥珀酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumsuccinate)l-(3-羥丙基)檸檬酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumcitrate)l陽(3-羥丙基)富馬酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumfumarate)l隱(3-羥丙基)苯乙酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumphenylacetate)l-(3-羥丙基)草酸腐胺(l隱(3-Hydroxypropyl)putresciniumoxalate)1-(3-羥丙基)雙(三氟甲基磺酰基)亞胺腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumbis(trifluoromethylsulphonyl)imide)1隱(3-羥丙基)甲磺酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniummethanesulphonate)1-(3-羥丙基)三氟甲磺酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumtrifluoromethanesulphonate)1-(3-羥丙基)六氟磷酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)pu加sciniumhexafluorophosphate)l-(3-羥丙基)四氟硼酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putrescinkimtetrafluoroborate)1陽(3隱U丙基)三氟乙酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumtrifluoroacetate)1-(3-孝圣丙基)五氟丙酸腐胺(1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumpentafluoropropanoate)l-(3-P圣丙基)七氟丁酸腐月安1-(3-Hydroxypropyl)putresciniumheptafluorobutanoate)1-(3-羥丙基)磷酸烯醇丙酮酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumphosphoenolpyruvate)1-(3-羥丙基)煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumnicotinamideadeninedinucleotidephosphate)l-(3-羥丙基)磷酸腺苷腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumadenosinephosphate)l-(3-!圣丙基)二磷酸l;突苷腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumadenosinediphosphate)l-(3-羥丙基)三磷酸腺苷腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumadenosinetriphosphate)l-(3隱羥丙基)碳酸腐胺(l-(3隱Hydroxypropyl)putresciniumcarbonate)l陽(3-,5丙基)碳酸氫腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhydrogencarbonate)l-(3-羥丙基)硫酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumsulphate)l-(3-羥丙基)硫酸氫腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhydrogensulphate)l-(3-羥丙基)磷酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumphosphate)l-(3-羥丙基)磷酸氫腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumhydrogenphosphate)l-(3-,5丙基)磷酸二氫腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumdihydrogenphosphate)l-(3-羥丙基)石肖酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumnitrate)l-(3-羥丙基)亞硝酸腐胺(l-(3-Hydroxypropyl)putresciniumnitrite)然而,又就一般說而言,此表中所指任何陰離子可在按照本發明的離子液體中用作抗衡離子。按照再另一方面,本發明提供了制備按照本發明的離子液體的方法,該方法包含以下步驟a)提供分子式(m)的含氮化合物NR'r2r3(iii)或分子式(IV)的含氮化合物NR6R7R8(IV)其中I^到RS如上所述;以及b)用酸中和化合物(III)和(IV),優選用分子式為HmX的酸,其中X和m如上所述。由于本發明的制備只包括一個簡單的步驟并可使用通常很容易獲得的原料,所以該方法能提供一種制造離子液體的經濟的途徑。本發明過程中,胺(in)或(iv)中的氮原子被質子化以提供質子化了的銨離子。優選地,所述的酸包括在此所述的陰離子。優選地,所述的酸性陰離子包括鹵化物、鹵化無機陰離子、硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽或鹵化有機陰離子(如鹵化羧酸鹽)。此發明還包括了分子式(m)或(iv)的化合物及其在制備一種或多種離子液體中的用途。本發明進一步提供了上文所述的陽離子(i)或(n)在酶催化反應的溶劑中的用途。還提供了按照本發明的離子液體作為酶催化反應的溶劑的用途。與傳統的水性溶液相比,離子液體在某些生物和/或化學反應中的使用具有某些優勢。離子液體能夠溶解大量不同的無機物、有機物、聚合物和生物物質,且溶解經常可以達到很高的濃度。離子液體呈現為液態的溫度范圍很廣,故可使得高溫和低溫過程都可在同一溶劑中進行。離子液體不會導致溶劑解現象的出現并且大多可以使短暫存在的活性中間體穩定。在其大部分液態范圍中,溶劑中沒有pH值的影響并且實際上其蒸汽壓力為零。離子液體在具備不易燃的,可重復利用的及通常的低毒性的特性同時還具備了其優秀的導電性和導熱性。本發明進一步提供了按照本發明的離子液體在有機合成中或作為有機合成溶劑的用途、作為基體輔助激光脫附/電離(MALDI)質譜分析中的基體的用途、溶劑萃取過程(如從不溶混的液體或固體中除去需要的成分)中的作為溶劑的用途、用于色譜分析(如氣相色譜分析)中的載體的用途、作為潤滑劑、水力流體或生物滅殺劑的用途。還提供了按照本發明的離子液體(例如作為溶劑)在催化、液化、核燃料后處理、燃料電池、電化學應用、光學(包括光電子)系統、全蒸發、藥物載體、粘合劑和傳感劑中的用途。優選地,按照本發明的離子液體用作化學或生物反應的反應介質-優選為溶劑,特別是催化反應例如酶催化反應的溶劑。該離子液體特別適合用作物質的溶劑,否則所述物質需要一個水性的溶劑環境,或者需要至少具有極性的和/或氫鍵的溶劑環境。本發明因此進一步提供了進行酶催化反應的方法,包括a)提供了包括按照本發明的離子液體的液體反應介質;b)在液體反應介質中提供了酶及其基體;以及C)使得該基體的反應發生。本發明進一步提供了合成一個或多個有機化合物的方法,該方法包括在按照本發明的離子液體中進行有機合成反應。本說明書的整個說明書和權利要求中,單詞"包括(comprise)"和"包含(contain)"及其詞形變化如"包括(comprising)"和"包括(comprises)"是指"包括但不限于",并且不打算(而且不)排除其它的物種、添加物、成分、整數或步驟。本說明書的整個說明書和權利要求中,除非上下文另有要求,否則單數包括復數。特別是在使用不定冠詞時,除非上下文另有要求,否則說明書應理解為可能為單數也可能為復數。除非與之不相符合,就本發明的某特定方面、實施例或例子所述的特征、整數、特性、化合物、化學物種或基團應被理解為可應用于在此所述的任何其它方面、實施例或例子。本發明的各個方面的優選特征可如就任何其它方面所述般。本發明的其它特征通過以下例子變得清晰。一般而言,本發明可擴展到此說明書(包括任何隨之的權利要求和附圖)公開的各項特征的任何新特征或任何新組合。此外,除非另有陳述,任何在此公開的特征可以為起到同一或相似目的的可選擇的特征所代替。本發明現參照以下非限制性例子進一步說明例1-制備N-(甲氧基丙基)甘醇酸銨(N-(methoxvpropvDammoniumglvcolate)在200mL的無水乙醇中獨立溶解乙醇酸(76.05g)和3-甲氧基丙胺(89.14g,1當量)。在1小時的時間中逐滴把酸溶液加入胺中,其間一直進行磁力攪拌和外部冷卻。該反應結束時以真空除去溶劑,通過凍千法干燥此產物,結果產生一種黃色液體N-(甲氧基丙基)甘醇酸銨(N-(methoxypropyl)ammoniumglycolate)。例2-制備另外的離子液體使用類似于例1的方法,可制備另外的按照本發明的離子液體并可測出其粘度、密度和/或折射率。當原料都為液體時,合成時不使用溶劑。使用ANDSV10型振動式粘度計測量粘性。使用MettlerToledoRefracto30型便攜式折光儀得到折光率。僅通過測定液體的所測容積的質量就可測出其密度。在測定參數前對所有產物進行干燥,使其含水量在大約0.2和1%w/w之間。除2-甲氧基乙基乙酸銨(2-methoxyethylammoniumacetate)和N-丁基乙氧基丙酸銨(N-butylethanolammoniumpropionate)在室溫下為固體夕卜(分別在51。C和25。C的溫度下可溶),所有的產物在室溫下為液體。使用的原料如以下表1所示,性質如表2所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>例3-離子液體在生物催化中的用途按照本發明的離子液體,例如如例1和例2中所述,可用作酶催化反應的反應介質。例如,離子液體例如烷基垸氧基銨鹽、雙烷基烷氧基垸基銨鹽或烷基雙(烷氧基烷基)銨鹽可用作水解酶或酯酶催化反應的溶劑。一般來說,.使用該離子液體作為唯一的溶劑而不需為保持酶的活性而使用水性助溶劑是可行的。同樣地,離子液體如垸基烷醇銨鹽和二烷基烷醇銨鹽可用作生物催化中的溶劑。例4-離子液體的其它用途按照本發明的離子液體可在多種情況下用作溶劑,包括作為化學和生物化學(包括酶催化)反應的反應介質,或者作為目標溶質的萃取溶劑。通過改變中心氮原子上取代基的性質,離子液體的溶劑性質、粘度、熔點和其它相關性質可根據要求而改變,從而提供了機會以"定制"離子液體作為某一或某些特定溶質的溶劑。例如,如果離子液體在含有活性酸或強堿的環境中用作溶劑,那么其優選為陽離子上不含羥基基團的離子液體,在這種情況下,只用垸基或烷氧基烷基基團取代的陽離子是適當的。當離子液體被用作水解酶或酯酶催化反應的介質時上述方式同樣適用。如果離子液體作為含金屬的物質的溶劑,那么陽離子優選用兩個垸氧基烷基基團所取代,這是因為離子液體可作為鰲化劑并有助于溶解所述含金屬的物質。如果離子液體用于溶解含有纖維脂的物質,那么以分子式為-(CH2VO-(CH2)m-OH(其中n和m為獨立選出的整數,適合從2到4)的基團取代的陽離子可為優選,例如N,N-二烷基-N-[(2-羥基乙氧基)乙烷基]銨離子,特別是^^二甲基-^[(2-羥基乙氧基)乙垸基]銨離子。.權利要求1.一種離子液體,其包括分子式(I)的陽離子N+HR1R2R3(I)其中R1為-R4-O-R5基團;R2和R3各自獨立為氫或烴基,或者R2和R3可和N結合而形成雜環基團;R4為二價烴基自由基;以及R5為烴基。2.根據權利要求1中所述的離子液體,其為仲銨或叔銨離子。3.根據權利要求1或2中所述的離子液體,其中R4為-(CH2)n-基團,n為2到4的整數。4.根據權利要求3中所述的離子液體,其中n為2。5.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,其中RS為d到C4的烷基。6.根據權利要求5中所述的離子液體,其中RS為甲基。7.根據權利要求1到4中任一權利要求所述的離子液體,其中115為(CH2)nOH基團,n為1到4的整數。8.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,其中W為d到C4的烷基。9.根據權利要求8中所述的離子液體,其中&為甲基。10.根據權利要求1到7中任一權利要求所述的離子液體,其中!^是分子式為-RtO-R5的基團,R"和RS如前述權利要求中任一權利要求所述,并且,其中Ri和f為相同或不同。.11.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,其中W為氫。12.根據權利要求1到9中任一權利要求所述的離子液體,其中f和W各自獨立地選自d到C3的烷基基團。13.根據權利要求12中所述的離子液體,其中112和113都為甲基。14.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,其中112和113中的一個或二者都為烷醇基基團。15.根據權利要求14中所述的離子液體,其中f為垸醇基基團,RS為烷基基團。16.根據權利要求14或15中所述的離子液體,其中烷醇基基團為C2到Cs的烷醇基基團。17.根據權利要求16中所述的離子液體,其中垸醇基基團為乙醇基。18.根據前述任一權利要求中所述的離子液體;其中陽離子(I)為烷氧基丙基陽離子、甲氧基垸基銨陽離子,除二(甲氧基乙基)銨陽離子以外的二(垸氧基烷基)銨陽離子、垸基烷氧基烷基銨陽離子、二垸基垸氧基垸基銨陽離子、烷基二(烷氧基烷基)銨陽離子或N,N-二烷基-N-[(羥基烷氧基)垸基]銨陽離子。19.根據權利要求18中所述的離子液體,其中陽離子(I)為垸基烷氧基烷基銨陽離子、二垸基烷氧基烷基銨陽離子、烷基二(垸氧基烷基)銨陽離子或N,N-二烷基-N-[(羥基烷氧基)垸基]銨陽離子。20.根據權利要求19中所述的離子液體,其中陽離子(I)為二烷基垸氧基烷基銨陽離子、烷基二(烷氧基垸基)銨陽離子或者N,N-二烷基-N-[(羥基垸氧基)烷萄銨陽離子。21.根據權利要求20中所述的離子液體,其中陽離子(I)為二甲基2-甲氧基乙基銨陽離子或者甲基-雙(2-甲氧基乙基)銨陽離子。22.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,其中陽離子(I)選自甲基烷氧基乙基銨陽離子、甲基烷氧基丙基銨陽離子、二甲基烷氧基乙基銨陽離子、二甲基烷氧基丙基銨陽離子、乙基烷氧基乙基銨陽離子、乙基垸氧基丙基銨陽離子、二乙基烷氧基乙基銨陽離子、二乙基垸氧基丙基銨陽離子、甲基乙基烷氧基乙基銨陽離子、甲基乙基垸氧基丙基銨陽離子、丙基烷氧基乙基銨陽離子、丙基垸氧基丙基銨陽離子、二丙基烷氧基乙基銨陽離子、二丙基垸氧基丙基銨陽離子、甲基丙基烷氧基乙基銨陽離子、甲基丙基烷氧基丙基銨陽離子、乙基丙基烷氧基乙基銨陽離子或者乙基丙基烷氧基丙基銨陽離子。23.根據權利要求22中所述的離子液體,其中陽離子(I)選自烷氧基丙基銨離子、甲基烷氧基乙基銨離子、甲基烷氧基丙基銨離子、二甲基垸氧基乙基銨離子以及乙基甲基烷氧基乙基銨離子。24.根據權利要求22或23中所述的離子液體,其中烷氧基基團為甲氧基或者乙氧基。25.—種離子液體,其包括分子式(II)的陽離子N+HR6R7R8(II)其中R6為烷醇基基團;W為烴基團基;以及R8為氫或烴基,或者R7和R8可和N結合而形成雜環基團。26.根據權利要求25中所述的離子液體,其中W選自甲醇基、乙醇基和丙醇基。27.根據權利要求26中所述的離子液體,其中RS為乙醇基或丙醇基。28.根據權利要求25中所述的離子液體,其中RS為分子式-(CH2V0-(CH2)m-OH基團,n和m獨立地選自l到4的整數。29.根據權利要求25到28中任一權利要求所述的離子液體,其中W包含-OH末端基團。30.根據權利要求25到29中任一權利要求所述的離子液體,其中116和117各自獨立選自烷醇基基團。31.根據權利要求25到29中任一權利要求所述的離子液體,其中W為Q到C4的院基。32.根據權利要求25到31中任一權利要求所述的離子液體,其中W為d到C4的烷基。33.根據權利要求31或32中所述的離子液體,其中R卩和RS各自獨立選自甲基和乙基。34.根據權利要求25到31中任一權利要求所述的離子液體,其中RS為氫。35.根據權利要求25到34中任一權利要求所述的離子液體,其中陽離子(II)選自烷基垸醇銨離子、二烷基垸醇銨離子和N,N-二垸基-N-[(羥基烷氧基)烷基]銨離子。36.根據權利要求35中所述的離子液體,其中陽離子(II)選自丙基乙醇基銨離子、丁基乙醇基銨離子、二甲基丙醇基銨離子以及二乙基丙醇基銨離子。37.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,其能4(TC在或低于4(TC的溫度下以液體形式存在。38.根據權利要求37中所述的離子液體,能布室溫下以液體形式存在。39.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,含有按質量百分比5%或更少的水。40.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,在25'C時其粘度小于500厘泊。41.根據前述任一權利要求中所述的離子液體,其包括抗衡離子X"1—,其中m為l到3的整數。42.—種大體上如在此所述的離子液體。43.按照前述任一權利要求所述的離子液體的制備方法,此方法包括以下步驟a)提供分子式(III)的含氮化合物nrWr3(iii)或分子式(IV)的含氮化合物NR6R7R8(IV)其中R1到R8如前述任一權利要求中所述;以及b)用酸中和化合物(III)或(IV)。44.根據權利要求43中所述的方法,其中用于步驟(b)的酸的分子式為HmX,m為l到3的整數,陰離子X包含鹵化物、鹵化無機陰離子、硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、磺酸鹽或者鹵化有機陰離子。45.根據權利要求1到42中任一權利要求所述的離子液體作為化學或生物化學反應溶劑的用途。46.根據權利要求45中所述的用途,其中該反應為酶催化反應。47.根據權利要求45中所述的用途,其中該反應為有機合成反應。全文摘要本發明提供了離子液體及其制備方法。該液體可包括分子式(I)的陽離子或者分子式(II)的陽離子分子式(I)為N+HR1R2R3(I),其中R1為-R4-O-R5基團,R2和R3各自獨立地為氫或烴基,或者R2和R3可與N相結合形成雜環基團,R4為二價烴基自由基,R5為烴基;或分子式(II)為N+HR6R7R8(II);其中R6為烷醇基基團,R7為烴基基團,R8為氫或烴基,或者R7和R8可與N相結合形成雜環基團。文檔編號C07C215/40GK101316810SQ200680044643公開日2008年12月3日申請日期2006年9月28日優先權日2005年9月30日發明者亞當·約翰·沃克申請人:貝奧尼克有限公司
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