取代苯基脲類化合物及其制備與應用的制作方法

            文檔序號:3579203閱讀:338來源:國知局

            專利名稱::取代苯基脲類化合物及其制備與應用的制作方法取代苯SJR類化^M及其制備與應用狀領域本發明屬農用殺菌劑和殺蟲劑領域。具體說涉及取代苯基脲類化合物及其制備與應用。背*絲如下文獻曾報道過作為殺菌劑和殺蟲殺螨劑的取代苯基脲類化合物CN1154692A、CN1166829A、CN1171783A、CN1117080A、CN1824648A、JP07295176A、WO9315046A、WO9903824A、WO2001084931A等。在本發明之前,我們曾申請5項中國專利,具體如下1、CN1657522A(WO2005080344Al),該專利涉及如下通式所示的取代唑類衍生物作為殺蟲、殺菌劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>2、CN1616448A(WO2005044813Al),該專利涉及如下通式所示的苯并吡喃酮類化合物作為殺蟲、殺菌劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>3、CN1869032A,該專利涉及如下通式所示的一種香豆素類化合物作為殺蟲、殺菌劑:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>Q選自以下基團之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>4、CN1869034A,該專利涉及如下通式所示的一種芳基醚類化合物作為殺蟲、殺菌劑:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>Q選自如下所示的基團之-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>5、申請號為200510046765.x的中國專利,該專利涉及如下通式所示的一種取代的對三氟甲基苯醚類化合物作為殺蟲、殺菌劑式中Q選自如下所示的Q"Q2、Q3、Q4或Q:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>上述專利中所有公開的化合物雖與本發明化合物結構部分相似,但存在顯著的不同。
            發明內容本發明的目的在于提供一種在很小的劑量下就可以控制各種病蟲害的取代苯基脲類化合物,它可應用于農業上以防治作物的病害和蟲害。本發明的技術方案如下本發明提供--種取代苯基脲類化合物,如通式l所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中-Rj選自氫、d-CV烷基、C3-C6環烷基、CrC3烯基、C2-C3炔基、d-C3鹵代烷基或C,-CN烷氧基垸基;R2選自氫、C廣C3烷基、C3-Q環垸基、C2-C3烯基、QrC3炔基、d-C3鹵代烷基、C,-C3烷氧基烷基、Q-CV烷氧基、d-C3烷硫基、d-C3烷基氨基或Q-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C,-C3烷基、CVC6環烷基、C2-C3烯基、C2-CV炔甚、C,-Qj鹵代烷基或C,-Cs烷氧基烷基;Q選自如下所示的Q1-Q13任意一個取代基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>Ql中n-l-5;當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、鹵素、氰基、硝基、CVC12烷基、C2-Cu烯基、C2-C,2炔基、C廣d2鹵代烷基、C廣d2垸氧基、d-C,2烷硫基、d-C,2烷磺酰基、d-d2烷基羰基、d-d2烷氧基d-d2烷基、d-d2烷氧基羰基、d-d2烷氧基羰基d-C12垸基、CrC,2鹵代烷氧基d-d2烷基、任意取代氨基d-d2垸基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳d-Cu烷基氧基、任意取代的芳基、雜芳基、任意取代的芳基d-d2垸基、雜芳基CVC12垸基或雜芳基d-C,2烷氧基;Q2中R5、R、R7、Rg分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、d-C,2垸基、C2-C,2烯基、C2-C12炔基、Crd2鹵代烷基、d-d2烷氧基、d-d2烷硫基或d-Q2烷磺酰基;Q3中R9、Ru)、Rn分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、CVd2烷基、02《12烯基、C2-C12炔基、Crd2鹵代烷基、d-d2烷氧基、d-C,2烷硫基、d-C,2烷磺酰基、C,-C,2垸基羰基、C廣d2垸氧基d-C,2垸基、d-d2烷氧基羰基、d-d2烷氧基羰基d-C,2垸基、C,-C,2鹵代烷氧基d-Cu烷基、d-d2烷基氨基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳d-d2烷基氧基、任意取代的芳基、雜芳基、任,取代的芳基(Vd2烷基、雜芳基C,-C,2烷基、雜芳基C,-d2烷氧基,或R9與Rio相連成五元或六元環;Q4中Ru選自卣素、d-d2烷基、d-C,2烷氧基、鹵代C!-d2烷氧基、未取代或取代的芳基或雜芳基;Ru選自氫、鹵素、氰基或C廣C,2烷基;X,選自O、S或NR化113|選自氫、CVC,2烷基、鹵代d-d2烷基、d-d2垸氧基羰基或d-d2烷氧基羰基d-C,2烷基;Q5中R,4選自鹵素、氰基、d-Cu烷基、鹵代d-C,2烷基、d-C,2烷氧基、d-C,2垸基氨基或CVCu烷硫基;1115選自至少有一個CF3収代的芳基或雜芳基;Q6中Rw選自d-Q2垸基、未取代或取代的苯基;Rn選自鹵素;Q7中R18、R19、R20、R21分別選自氫、鹵素、硝基、観基、C,-d2烷基、鹵代d-Cl2烷基、C,-d2烷氧基、鹵代C,-d2烷氧基或d-d2烷硫基;Q8中.R22選自氫、鹵素、硝基、氰基、d-C,2烷基、^代C,-C,2烷基、d-C,2烷氧基、鹵代Crd2烷氧基、d-d2烷硫基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R23選自氫、卣素、硝基、氰基、CH2CONH2、CH2CN、C,-C,2烷基、鹵代C廣d2烷基、C廣Cu烷氧戰、鹵代C,-C,2烷氧基、d-Ct2烷硫基、CrC,2垸磺酰基、d-C!2垸搖羰基、d-d2烷軾基d-C,2烷基、d-C。烷氧基羰基或C3-C,2環烷基;Q9中R24選自氫、鹵素、硝基、氰基、CrC,2烷基、d-C,2烷氧基、CVd2設硫基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R25選自氫、鹵素、氰基、CrC,2垸難、C!-C,2烷軾基或C!-d2烷硫戰;Q10屮R26選自敦、鹵素;R"選自氫、未取代或取代的苯基;1128選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12垸氧基、C1-C12烷硫基、dC1-C12烷磺酰基、未取代或取代的苯基;Qll中R29選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的'苯基;Q12中:R30選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷舉基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的苯基Q13中R32選自氫、鹵素或C1-C12烷基;R33選自氫或C1-C12烷基;A選自O或S。本發明較優選的化合物為通式I中R1選自氫、C1-C3烷基、C1-C6環烷基、C1-C3鹵代垸基或C1-C3烷氧基烷基;R2選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基氨基或C1-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環烷基、C1-C3鹵代垸基或C1-C3烷氧基垸基;Q選自Q1-Q13任意一個取代基Ql中n=l-5:當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6垸磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6垸基、C1-C6垸基氨基C1-C6烷基、未取代的或被以下基團進一歩取代的芳基、芳氧基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、C1-C6垸氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基羰基;Q2中R5、R6、R7、R9分別選自氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代垸基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺酰基;Q3中:R9、R10、R11分別選自氫、氯、溴、氟、C1-C6烷基、C1-C6鹵代垸基、C1-C6烷基羰基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C3卣代烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、節基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基,.或R9與R11相連成五元或六元環;Q4中R11選自囪素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑卣素、硝基、氰基、C1-C6垸基、卣代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Rn選自氫、鹵素、氰基或C1-C6烷基;R31選自0或NR3M仗31選自氫、C1-C3烷基或鹵代C1-C3烷基;Q5中R14選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6垸基氨基或C1-C6烷硫基;R15選自取代的苯基,其取代基中至少一個為CF3,其它取代基選自卣素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、l萄代C1-C6烷氧基、C1-C6垸硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Q6中R16選自C1-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對試苯基;R17選自鹵素;Q7中R18、R19、R加、Rw分別選自氫、鹵素、硝基、CVC6烷基、射代C1-C6烷基、C1-C6烷軾基或CpC6烷硫基;Q8中:R22選自氫、鹵素、d-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基l射素、^基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;R23選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基或C3-C6環烷基;Q9屮R24選自氫、C1-C6烷基、未取代的或被以下基團進-'步取代的苯基、吡啶基、嘧啶、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C1-C6垸基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷諷基、鹵代C1-C6,烷斌旌、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯或對氯苯基;R25選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、CrC6烷氧基或d-Q烷硫基;Q10中R26選自氫或鹵素;R"選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、d-C6烷基、鹵代C廣(V烷基、CrCV烷氧基、鹵代C廣C6烷軾基、d-C6烷硫基、CV(V烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;FW選自氫、卣素、硝基、氰基、CrCV烷基、C,-CV烷氧基、CVCV烷硫基、Cr"CV烷磺酰基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、礎基、氰基、d-C6烷基、鹵代CrCV烷基、d-C6烷氧基、鹵代d-Qi垸氧站、d-(V烷硫基、CKV烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Qll中R29選自氫、C,-C6烷基、鹵代d-Q烷基、d-C6烷氧基、Q-C6烷硫基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C,-C6烷基、鹵代d-Qi垸基、d-CV烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、d-C6烷硫基、鹵代d-CV烷硫基、C,一CV烷磺酰基、d-(V烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Q12中R加選自氫、CrQi烷基、鹵代d-C6垸基、CKV烷諷基、d-C6垸硫基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C,-Q烷基、鹵代d-CV垸基、C,-CV烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、C,-C6烷硫基、鹵代CVC6烷硫基、d"C6烷磺酰基、d-CV烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Q13中R32選自氫、鹵素或Cr(V烷基;R33選自氫或d-C6烷基;A選自O或S。進一歩優選的化合物為通式l中R,選自氫、C,-C3烷基、d-C3鹵代垸基或d-C3烷氧基垸基;R2選自氫、C,-C3烷基、C,-C3鹵代烷基、d-C3烷氧基烷基、d-C3烷氧基、C,-C3烷硫基、C,-C3烷基氨基或d-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、CrC3烷基或CrC6環烷基;Q選自Q1-Q13任意一個取代基Ql中n=14;當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、氯、溴、氟、氰基、硝基、d-C6烷基、d-C6鹵代烷基、d-CV烷氧基、CrC6烷硫基或d-CV烷磺酰基;Q2中R5、R6、R7、Rs分別選自氫、氯、溴、氟、C,-C6烷基、^《6鹵代烷基、d-Q烷軾基、d-C6烷硫基或d-C6烷磺酰基;Q3中R9、R1()、Rn分別選自氫、氯、溴、氟、d-C6烷基、d-C6鹵代垸基、d-(V烷基羰基、C!-C6烷氧基、d-C6烷硫基、d-CV烷磺酰基、C,-C6垸氧基d-C3烷基、d-C3鹵代烷氧基d-C3烷基、d-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進-步取代的苯基、芐基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、CpC6垸基、鹵代CKV烷基、d-C6烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、d-C6垸硫基,或R9與RH)相連成五元或六元環;Q4中Ru選自卣素、d-C6烷基、未取代的或被以下基團進-歩取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C!-Oi烷基、鹵代d-Cb烷基、d-Q烷氧基、鹵代C,-C6垸氧基、d-C6烷硫基、d-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Ru選自氫、氯或C,-C6烷基;X,選自0或NR3MR31選自氫、甲基或異丙基;Q5中R"選自氯、溴、氟、氰基、C,-Q縫、C,"C6^Tl基、C,《6'鵬氨基或CrQ織基;Rb逸自取代的笨基,其取代基至少-"個為CF3,其它取代基選fl鹵素、硝基、氰某、d"Q縫、鹵代G-Q烷基、d^Q織基、卣代C,"C6烷氣基、C,《6彌邀、d-C6烷基羰基、苯氧基^^氯苯基;Q6中Rw選自d-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代站選f〗鹵素、硝基、氰基、C廣C6烷基、鹵代d-C6烷基、d-C6烷氧難、鹵代CrQ烷氧站、CrC'6院硫基、C,-CV烷堪羰基、苯氧基或對氯苯基;Rn選自氯或溴;Q7屮R18、R19、R加、R2,分別選自^、氯、溴、氟、硝基、C,-C6烷基、鹵代C,-"烷基、d-C6烷氧基或d-C6烷硫基;Q8中R22選自氫、氯、CrC6烷基、鹵代d-C6烷基、未取代的或被以下基閉進一步取代的苯基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、CrCV烷基、鹵代d-C6烷基或d-CV烷'試基;&3選自鉍、氯、氰基、CrC6烷基、d-C6烷氧基、CrCV烷基羰基或CrC6環烷基;Q9中R24選自級、d-C6烷基、未取代的或被以下基團進--步取代的苯基、吡啶基、嘧啶、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、CVCV烷基、鹵代d-C6烷基或d-CV烷軾基;R25選自氫、鹵素、氰基或d-CV烷基Q10中R26選自氫或鹵素;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C廣C6烷基、鹵代C廣Q烷基或d-C6烷氧基;R28選自氫、一1'素、氰基、C廣CV烷蓰、d-C6烷氧基、d"Q烷磺酰基或取代的苯基,其取代基選fi鹵素、硝基、氰基、d-C6烷基、鹵代CrCV烷基、d-CV烷氧基Qll中R29選自氫、d-C6烷基、鹵代d-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自CrCV烷基、鹵代CrCV烷基、d-C6烷氧基、南'代d-C6烷氧基、C,-C6烷硫基、鹵代C,-Cs烷硫基或Cr-C6烷磺酰基;Q12屮R30選自氫、d-C6烷基、鹵代d《6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自C,-CV烷基、鹵代d-C6烷基、d-CV烷氧基、鹵代d-CV烷氧基、d-CV烷硫基、鹵代d-Q烷硫基或Cr"C6烷磺酰基;Q13中R32選自氫、鹵素或d-C6烷基;R33選自氫或CrCV烷基;A選自O或S。再進一步優選的化合物為通式I中R,選自CH3或CH2F;R2選自H、CH3、OCH3、NCH3、CH2CF^NCH2CF3;R3選自H或CH3;Q選自Q1-Q13任意一個取代基Ql中n=24;R4可相同或不同,選自氫、氯、氟、氰基、硝基、C,-C6烷基、d-Q鹵代垸基、d"Q烷氧基、d-Q烷硫基、d-C6烷磺酰基;例如,(R4)n選自2,5-(CF3)2、3,5-(CF3)2、4"CN-3-CF3、4-N02-3-CF3、6-Cl-3"CF3、2"C1-3《F3、4-Cl-3-CF3、4-F-3-CF3、2-C14《F3、2-CH3S(V4-CF3、3-C14CF3、2,6-Clr4-CF3、2,6-(NOzh^-CF^2-Cl-3,5-(CF3)2、2-Cl-3-CN、2-C14"CN、2-Cl誦5-CN、2《14-CH3S02、2-Cl-5-CH3S02、2-CN-3-C1、2"CN-3"CH3S02、2-N02"4"CH3S02、2-CH34-M:3F7、2-C14-i-C3F7、2,6-Cl24-i-C3F7、2-OCHF2-4-CF3、2,6-Cl2-3-F4《F3、2-C14F-5-NH2、2-Cl-4"F-5-CF3、2-C14-F-5-NHC02CH3、2-Cl-4-F-5-N02或2>C14-F-5-NHC02CH3;Q2中Rs選自氫、氯或CFs;R6選自氫、氯或CF3:117選自統、氯、CH3或CF3;Rg選自敦、氯、CF3、CON(CH3)2或CH3CH2S02;Q3中:R9、R10、Rn分別選自氫、氯、溴、氟、C廣Q烷基、Q-C6鹵代垸基、C'-C6烷基羰基、CrC6烷氧基、d-C6烷硫基、CrCV烷磺酰基、d-C6烷氧基d-CV烷基、d-C3鹵代烷氧基CVC3烷基、d-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進--歩取代的苯基、芐基或吡啶基氯、溴、氟、硝基、氰基、C!-C3烷基、鹵代d-C3烷基、d-C3烷^基、鹵代CKV烷氧基、C,-C3烷硫基,或R9與R^相連成五元或六元環Q4中R,2選自氯、溴、氟、d-C6烷基、未取代的或可以被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C,-C3烷基、鹵代CrCV烷基、d-CV烷鲺基、鹵代C,-C3烷氧基、d-CV烷硫基、d-C3烷基羰^、苯氧基或對氯苯基;Ru選自'試、鉍或d-C(,垸基;X,選自0或NR^Rw選自氫、甲基或異丙基;Q5屮Rw選自氯、氰基、CH3、OCH3、SCH3、N(CH3)2;R,s選自取代的苯基,其取代基選自2-CF3、3-CF3、4-CF3、2,5-(CF3)2、3,5-(CF3)2、4-CN-3-CF3、4-N02-3-CF3、6-Cl-3-CF3、2-Cl-3-CF3、4-Cl-3-CF3、4-F-3-CF3、2-C14-CF3、2-S02CH3-4-CF3、3-Cl-4-CF3、2,6-Cl2-4-CF3;Q6屮:RM選自d-Q烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氯、溴、氟、硝基、觀堪、d-C3烷基、鹵代d-CV烷基、d-C3垸氧基、鹵代d-CV說貧逃、C,-CV烷硫甚、C廣C;烷堪羰基、苯氧基或對氯苯基;R,7選自鉍或溴;Q7中:R18、Rw、R20、Rw分別選自氫、氯、溴、氟、硝基、C,-Q烷基、卣代C廣(V烷基、C,-CV烷氧基Q8中R;a選自氫、氯、CrCV烷基、鹵代d-C6烷基、未取代的或被以下基團進--步取代的苯基或吡啶基氯、溴、氟、C,-C3烷基、鹵代CrC3垸基或C,-C3烷氧基;R23選自氣、氯、氰基、OCH3、C2H5、CF3、C02CH^C02C2H5;Q9中R24選自C,-C3烷基、未取代的或被以下基團進—步取代的苯基、吡啶基、嘧咬或噻啤氯、溴、氟、氰基、C,-C3烷基、卣代C,-C3烷基或CrC3烷氧基R25選自氫、氯、氰基或CH3;Q10中R26選自氫或氯;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氯、溴、氟、硝基、氰基、C,-(V烷基、鹵代d-C3垸基或d-C3垸氧基;R28選自氫、氯、溴、氟、氰基、CVC3烷基、c,-cv烷氧基、d-CV烷磺酰基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氯、溴、氟、硝基、氰基、d-CV烷基、鹵代d-C3烷基或d-C3烷氧基;Qll中1129選自C2H5、CF3、未取代的或取代的苯基,其取代站選自CF3、OC2H5、SCH3、OCF3、SCF3、S02CH3、OCH2CF3、i-C3H7或t~C4H9;Q12中R3o選自C2H5、CF3、未取代的或取代的苯基,其取代基選自CF3、OC2H5、SCH3、OCF3、SCF3、S02CH3、OCH2CF3、i-C3H7或t-C4H9;Q13中R32選自氫、氯或甲基;R33選自氫或甲基A選自O或S。上面給出的通式I化合物的定義中,匯集所用術語一般代表如下取代基取代的苯基、取代的吡啶基、取代的啼啶、取代的吡唑、取代的噻唑、取代的噁啤、取代的異噁唑、取代的噠嗪、取代的香豆素中取代基為垸基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵素、硝基、CN、烷硫基、齒代烷硫基、烷基羰基等等,取代基的數目可為1~5。鹵指氟、氯、溴和碘。烷基直鏈或支鏈烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基和叔廠基。鹵代垸基直鏈或支鏈烷基,在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵素所取代,例如,鹵代烷基諸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基。烷氧基直鏈或支鏈垸基,經氧原子鍵連接到結構上。鹵代烷氧基直鏈或支鏈烷氧基,在這些烷氧基上的氫原子可部分或全部被鹵素所取代。例如,鹵代烷氧基諸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氣乙氧基。烷硫基直鏈或支鏈烷基,經硫原子鍵連接到結構上。鹵代烷硫基:直鏈或支鏈烷硫基,在這些烷硫基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如,鹵代烷硫基諸如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基。烯基直鏈或支鏈并可在任何位置上存在有雙鍵,例如乙烯基、烯丙基。炔基直鏈或支鏈并可在任何位置上存在有三鍵,例如乙炔基、炔丙基。芳基以及芳烷基、芳氧基和芳氧基垸基中的芳基部分包括苯基和奈基。本發明中所指雜芳基是含1個或多個N、O、S雜原子的5元環或6元環。例如吡咬、呋喃、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、喹啉、苯并呋喃。在本發明的化合物中,由于碳-碳雙鍵或碳-氮雙鍵連接不同的取代基而可以形成立體異構體(分別以Z和E來表示不同的構型)。本發明包括Z型異構體和E型異構休及其任何比例的混合物。可以用下面表中列出的化合物來說明本發明,但并不限定本發明。當通式I中Q為Q1(取代的苯環)時,通式為如下結構,化合物如表l。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>當通式I中Q為Q2(取代的吡啶)時,通式為如下結構,化合物如表2,<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>當通式I中Q為Q3(取代的香豆素)吋,通式為如下結構,化合物如農3。R9O表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>當通式I中Q為Q4(吡唑或異噁唑5位取代)時,通式為如下結構,化合物如表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>當通式I中Q為Q5(亞胺)時,通式為如下結構,化合物如表<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>當通式1中Q為Q6(噠嗪酮)時,通式為如下結構,化合物如農6。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>表6<table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>N通式為如卜結構,化介物如農9。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>當通式I中Q為Q10(取代噠嗪)時R2,通式為如卜結構,化合物如表I(h表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>當通式I中Q為Q12(取代1,3.4-噻二嘩或U,4-惡'咪)時,通式為如卜'結構,化合物如農12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>當通式1屮Q為Q13(吡唑3位取代)時,通式為如F結構,化合物如表13。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>本發明的技術方案還包括通式I化合物的制備方法。通式i化合物及其立體異構體由通式n所示的氨基甲酸甲酯類化合物與取代的胺、肼或后反應制得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>通式中各基團的定義同上。適宜的溶劑可選自如四氫呋喃、甲苯、二甲苯、苯、甲醇等。適當的溫度指室溫至溶劑沸點溫度,通常為20~100°C。反應時間為30分鐘至20小時,通常110小時。通式n化合物及其立體異構體參照CN1869034A方法、由通式HI所示的含羥基或巰基的化合物與通式IV所示的芐鹵在堿性條件下反應制得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>通式IV中,X2是離去基團,選自氯或溴其他各基團的定義同上。適宜的溶劑可選自如四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、W,W-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、丙酮或丁酮等。適宜的堿可選自如氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸^鈉、三乙胺、吡咬、甲醇鈉、乙醇鈉、氫化鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉等。適當的溫度指室溫至溶劑沸點溫度,通常為20100。C。反應時間為30分鐘至20小時,通常1~10小時。中間體m可以購得或通過已知方法制得,具體參見CN1657522A,CN1616448A,CN1869032A,CN186卯34A,申請號為200510046765.x的中國專利等。通式1V所示的化合物可以由已知方法制得,具體參見US4723034和US5554578等。本發明的化合物具有廣譜殺菌活性一可用于防治在多種作物上由卵菌綱、擔子菌綱、子囊菌和半知菌類等多種病菌引起的病害,而且由于這些化合物具有很高的生物活性使得在很低的劑量下就可以獲得很好的效果。該類化合物具有內吸活性并可用作葉而和土壤殺菌劑,可應Jlj在防治多種作物上的病害,例如對黃瓜霜霉病、黃瓜灰霉病、黃瓜白粉病、番茄早疫病、番茄晚疫病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白腐病、蘋果輪紋病、蘋果斑點落葉病、水稻紋枯病、水稻稻瘟病、小麥銹病、小麥葉斑病、小麥白粉病、油菜菌核病、玉米小斑病等病害都有很好的防效。本發明的部分化合物還具有很好的殺蟲和殺螨活性,可用于防治多種作物上害蟲和網。本發明還提供了一種殺菌、殺蟲組合物,組合物屮含冇通式l化合物和農業上可接受的載體,該組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量,也取決于一種化合物與另-種或以上化合物的混配比例以及增效作用程度,同時也與目標真菌有關。通常組合物中活性組分的寬量百分含量為總重量的0.5-90%,較佳的為5%至85%。根據不同的制劑類型,活性組分含量范圍有所不同。通常,液體制劑含有按重量計卜70%活性物質,較佳地為5-40%;固體制劑含有按重量計5%-85%的活性物質,較佳地為10-40%;懸浮液制劑含有按重量計10-60%的活性物質,較佳地為5-35%。本發明的殺菌、殺蟲組合物中至少含有--種表面活性劑,以利于施用時活性組分在水中的分散,并有利于使其能正確地施用于植物。所選用的表面活性劑是本領域技術人員所公知的,包括農乳500'、農乳60(f、農乳700'、農乳1601、農乳OP-IO、農乳0X-2681、農乳0X-2501、農乳農乳0X-635、農乳2201、農乳0201B、農乳0203B、甲基萘磺酸甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、對叔丁基醚、N-甲基-油酰基-牛磺酸鈉、二丁基萘磺酸甲醛縮合物、月桂醇硫酸鈉、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、黃原膠、聚乙烯吡n^酮、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醉、羧甲基纖維素、泡敵等。根據不同劑型,制劑中還可以含有本領域技術人員所公知的崩解劑、潤濕展著劑、助懸劑等。本發明的殺菌、殺蟲組合物按照所配制的劑型不同還含有至少一種適量的固體或液體稀釋劑。適宜的液體稀釋劑包括烷基苯、烷基萘、氯代芳烴、脂族烴、氯代脂族烴、醇類、酯類、酮類,以及二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲基-吡咯烷酮;還有植物油和甲基溶纖劑。不同液體的混合物經常是適用的。有機溶劑也可用作附助溶劑或抗凍劑。通常,用于配制殺菌劑制劑的農業上可接受的任何固體稀釋劑均可使用。它們可與活性組分結合以利于活性組分施用于耙標上為被處理的植物所接受。常用的固體稀釋劑如硅藻土、硅酸鋁鎂、活性白土、高嶺土、白碳黑、輕質碳酸轉、硫酸銨、六甲撐二胺、固態肥料、粘土、蒙脫土、石膏、膨潤土和可溶性淀粉等。本發明的殺菌、殺蟲組合物可以由使用者在使用前經稀釋或直接使用,沒有特別的限制。其配制可由通常的加工方法制備,即將活性物質與液體溶劑和/或固體載體混合后,再加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或兒種。本發明的殺菌、殺蟲組合物可以按需要加工成任何農業上可接受的劑型。例如可以是懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑、膠懸劑、(水分散)粒劑。幾種劑型的配制方法舉例如下懸浮劑的配制常用配方中活性組分含量為5%—35%。以水為介質,將原藥、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機中,進行研磨,制成懸浮劑。水乳劑的配制將原藥、溶劑和乳化劑加在一起,使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合--起,成為均一水相。在高速攪拌下,將水相加入到油相或將油相加入到水相,形成分散性良好的水乳劑。本發明的水乳劑活性組分含量一般為5%—15%。為制備濃乳劑,本發明的化合物可溶解于一種或數種混合溶劑,再加入乳化劑來增強化合物在水中的分散效果。可濕性粉劑的配制按配方要求,將原藥、各種表而活性劑及固體稀釋劑等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,即得到預定含量(例如10%—40%)的可濕性粉劑產品。為制備適于噴灑用的可濕性粉劑,本發明的化合物可以和研細的固體粉末如粘土、無機硅酸鹽、碳酸鹽以及潤濕劑、粘合劑和/或分散劑組成混合物。水分散性粒劑的配制將原藥和粉狀固體稀釋劑、潤濕展著劑及粘合劑等進行混合粉碎,再加水捏合后,加入裝有一定規格篩網的造粒機中進行造粒,然后再經千燥、篩分(按篩網范圍)。也可將原藥、分散劑、崩解劑和潤濕劑及固體稀釋劑加入砂磨機中,以水為介質研磨,制成懸浮劑,然后進行噴霧干燥造粒,通常配制含量為20%~30%顆粒狀產品。本發明的組合物可以按普通的方法施用,如澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發煙。本發明的施用量隨天氣條件或作物狀態變化。施用時間可以在感染之前或之后。這點很重要,因為實際上發生的感染是不能立即被認識到的。保護的持續時間通常與所選的單個化合物有關,也與許多外界因素有關,例如氣候,通過使用適當的劑型通常可以減緩氣候的影響。通過在組合物中加入其他的-*種或多種殺菌劑,使其能比單獨的通式I化合物具有更廣譜的活性。此外,其他殺菌劑可對通式I化合物的殺菌活性具有增效作用。也可將通式I化合物與其他殺蟲劑混用,或同時與另--種殺菌劑以及其他殺蟲劑混用。具體實肪式以下具體實施例用來進一歩說明本發明,但本發明絕非限于這些例子。合成實旌例實擁h化^4~63的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>將0.8克化合物n-l與兩倍摩爾比的甲胺水溶液在50毫升甲醇中回流5小時,濃縮后用乙酸乙酯萃取2次,合并的提取物用水洗滌3次,再用飽和食鹽水洗2次,干燥,過濾,濃縮,得標題化合物0.74克。收率93%。其中,化合物II-1的制備如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>按照CN1869034A中所述合成方法,將0.5克化合物邁-1溶于5毫升W,W-二甲基甲酰胺中,加入氫化鈉0.17克,攪拌O.S小時。加入0.72克化合物IV-1,油浴40。C,攪拌3小時。TLC監測反應完畢后,將反應液倒入50毫升飽和食鹽水中,用60毫升乙酸乙酯分三次進行萃取,干燥。脫溶后,柱層析純化得油狀產品0.56克,即化合物n-i。實例2:化合物13-1的制各<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>將1克化合物H-2(pyraclos加bin)與兩倍摩爾比的甲胺水溶液在60毫升甲醇中回流5小時,濃縮后用乙酸乙酯萃取2次,合并的提取物用水洗滌3次,再用飽和食鹽水洗2次,千燥,過濾,濃縮,得標題化合物0.94克。收率94%。本發明的其他化合物可以用本發明提供的制備方法制得。部分化合物的核磁數據('HNMR,300MHz,內標TMS,溶劑CDCl3)如下化合物2-3:熔點138-140"。Sppm3.62(3H,s),3.72(3H,s),5.38(2H,s),5.96(1H,bs),7.40(2H,m),7.62(2H,m).化合物4-63:熔點150-152'C。Sppm1.卯(3H,s),2.88(3H,d),3,60(3H,s),3.71(3H,s),5.38(2H,s),5.97(1H,bs),7.35(5H,m),7.42(3H,m),7.70(1H,m)。化合物13-1:油狀物。6ppm2.89(3H,d),3.68(3H,s),5.39(2H,s),5.94(1H,d),5.95(1H,d),7.35(5H,m),7.54(2H,m),7.63(1H,m),7.68(lH,m)。制劑實JI例(各組分加入量均為重量百分含量)。實施例3:30K化賴2-3可涯性粉劑化合物2-350%十二烷基硫酸鈉2%木質素磺酸鈉3。/。萘磺酸甲醛縮合物5%輕質碳酸鈣補足至100%將化合物2-3、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,即得到30%的可濕性粉劑產品。實施例4:加K化^Mf"3條浮劑化合物4-6330%甲基萘磺酸甲醛縮合物3%農乳0201B2%農乳700#1%'0黃原膠0.2%乙二醇5%水補足至100。/。以水為介質,將化合物4-63、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機中,進行研磨,制成懸浮劑。實施例S:60K化^MU-3水分散^劑化合物2-360%萘磺酸鈉甲醛縮合物12。/0N-甲基-油酰基-牛磺酸鈉8%聚乙烯吡咯烷酮2%羧甲基纖維素2%高嶺土補足至100。/0將化合物2-3和粉狀固體稀釋劑、潤濕展著劑及粘合劑等進行混合粉碎,再加水捏合后,加入裝有一定規格篩網的造粒機中進行造粒,然后再經干燥、篩分(按篩網范圍)。實施例6,10K化^KH3-1水乳劑化合物13-110%聚氧乙烯(n加)苯乙基酚基醚油酸酯十二烷基苯磺酸鈣胡椒基丁醚環己酮山梨醇水8%腦15%10%5%補足至100%將化合物13-].、溶劑和乳化劑加在一起,使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起,成為均一水相。在高速攪拌下,將水相加入到油相或將油相加入到水相,形成分散性良好的水乳劑。實施例7:25%化賴懸糊化合物4-6325%農乳0201B2.5%農乳16011%萘磺酸甲醛縮合物2%白碳黑0.1%乙二醇5%水補足至100%以水為介質,^H:鎖"3、分tS^J、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機中,進行研磨,第ijjj媳浮劑。實施例8,鄰K化^Mf2-3可湟性粉劑化合物2-320%亞甲基萘磺酸鈉6%萘磺酸甲醛縮合物3%十二垸基硫酸鈉2%白碳黑5%農乳600#0.5%輕質碳酸鈣補足至100%將化合物2-3、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合,經超細粉碎機粉碎后,即得到20%的可濕性粉劑產品。生物活性測定實例9殺苗維籌定用本發明化合物對植物的各種菌病害進行了試驗。試驗的方法如下采用活體盆栽測定方法。待測化合物原藥用少量丙酮溶解,用含有0.1%吐溫80的水稀釋至所需的濃度。噴霧施藥到植物試材上,24小時后進行病害接種。接種后,將植物放在恒溫恒濕培養箱中,使感染繼續,待對照充分發病后(通常為一周時間)進行評估調査。部分測試結果如下25ppm時,化合物2-3、4~63、13-1等對,稻瘟病、小麥白粉病、水稻紋枯病的防效為100%。25ppm時,化合物13-1等對黃瓜霜霉病的防效為100%,對黃瓜灰霉病的防效為80%。實例io殺蟲殺wm翻定用本發明化合物對幾種昆蟲和螨類進行了殺蟲活性測定試驗。測定的方法如下待測化合物用丙酮/甲醇(1:1)的混合溶劑溶解后,用含有0.1%吐溫80的水稀釋至所需的濃度。以粘蟲(丄e"ca附'flsep。/Yrffl)、小菜蛾(尸/w/e〃aj^y/as/e〃a)和淡色庫蚊(CWex/w^pens尸a〃era)2齡幼蟲、桃蚜(A/yzusperacae)、朱砂葉螨(re"a^yc/mscf朋a6anm/.v)為耙標,采用airbrush噴霧法和浸液法(淡色庫蚊幼蟲)進行殺蟲活性測定,airbrush噴霧處理的壓力為10psi(約合0.7kg/cm2),噴液量為0.51111。處理后2-3曰調查靶標的死t:率。部分測試結果如下藥液濃度為600ppm時,化合物13-1等對粘蟲、小菜蛾死亡率達80%以上。權利要求1.取代苯基脲類化合物,如通式I所示id="icf0001"file="A2006101349730002C1.gif"wi="39"he="24"top="34"left="83"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中R1選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基烷基;R2選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基氨基或C1-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基烷基;Q選自如下所示的Q1-Q13任意一個取代基id="icf0002"file="A2006101349730002C2.gif"wi="143"he="97"top="113"left="36"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>Q1中n=1-5;當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12鹵代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷氧基C1-C12烷基、任意取代氨基C1-C12烷基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳C1-C12烷基氧基、任意取代的芳基、雜芳基、任意取代的芳基C1-C12烷基、雜芳基C1-C12烷基或雜芳基C1-C12烷氧基;Q2中R5、R6、R7、R8分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12鹵代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基或C1-C12烷磺酰基;Q3中R9、R10、R11分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12鹵代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳C1-C12烷基氧基、任意取代的芳基、雜芳基、任意取代的芳基C1-C12烷基、雜芳基C1-C12烷基、雜芳基C1-C12烷氧基,或R9與R10相連成五元或六元環;Q4中R12選自鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R13選自氫、鹵素、氰基或C1-C12烷基;X1選自O、S或NR31;R31選自氫、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基或C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基;Q5中R14選自鹵素、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基氨基或C1-C12烷硫基;R15選自至少有一個CF3取代的芳基或雜芳基;Q6中R16選自C1-C12烷基、未取代或取代的苯基;R17選自鹵素;Q7中R18、R19、R20、R21分別選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基或C1-C12烷硫基;Q8中R22選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R23選自氫、鹵素、硝基、氰基、CH2CONH2、CH2CN、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基或C3-C12環烷基;Q9中R24選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R25選自氫、鹵素、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12烷硫基;Q10中R26選自氫、鹵素;R27選自氫、未取代或取代的苯基;R28選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、未取代或取代的苯基;Q11中R29選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的苯基;Q12中R30選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的苯基;Q13中R32選自氫、鹵素或C1-C12烷基;R33選自氫或C1-C12烷基;A選自O或S。2、根據權利要求1所述的化合物,其特征在于通式I中R,選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環烷基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基烷基;R2選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環烷基、C1-C3鹵代垸基、C1-C3烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基氨基或C1-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環垸基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基烷基;Q選自Q1-Q13任意一個取代基Ql中n=l-5;當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6垸硫基、C1-C6烷磺酰難、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷軾基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷軾基羰基C1-C6烷被、C1-C6烷基氨基C1-C6烷基、未取代的或被以下基團進一歩取代的芳基、芳氧基或雜芳基鹵素、硝基、執基、C1-C6烷禍、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷軾基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6說硫鉍或C1-C6烷戰羰基;Q2屮:R5、R6、R7、R8分別選自氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代垸基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺酰基;Q3中:R9、R10、R11分別選自氫、氯、溴、氟、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷氧基C1-C3烷基、C1-C6烷基氨基、未取代的或被以下基團進一步取代的苯基、芐基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、CrC6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基,或R9與R10相連成五元或六元環;Q4中R12選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、未取代的或被以下基團進-步取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6廣氧鵬、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;R13選自試、鹵素、氰基或C廣C6烷基;X,選自O或NRs,;R3,選自氫、C,-C3烷基或鹵代C廣C3烷基;Q5中R14選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或C1-C6烷硫基;R15選自取代的苯基,其取代基中至少--個為CF3,其它取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Q6中R16選自C1-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6垸氧基、鹵代C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6垸基羰基、苯氧基或對氯苯基;R17選自鹵素;Q7中:R18、R19、R20、R2,分別選自氫、鹵素、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基;Q8中R22選自氫、鹵素、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代CKV烷氧基、C1-C6烷硫基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基齒素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;R23選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6垸基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基或C3-C6環烷基;Q9中R24選自氫、CrCs烷基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、嘧啶、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C1-C6垸基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6垸基羰基、苯氧基或對氯苯基;R25選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基;Q10中R26選自氫或鹵素;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6垸基羰基、苯氧基或對氯苯基R幼選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、d"CV烷磺酰基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Qll中R29選自氫、C1-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6垸硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Q12中R30選自氫、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自卣素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Q13中R32選自氫、鹵素或C1-C6垸基;R33選自氫或C1-C6烷基;A選自O或S。3、根據權利要求2所述的化合物,其特征在于通式I中R1選自氫、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基垸基R2選自氫、C1-C6烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C3烷基氨基或C1-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C1-C3垸基或C3-C6環垸基;Q選自Q1-Q13任意-個取代基Ql中n=l-4;當n火于1時,R4可相同或不問,選自統、氯、溴、氟、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺酰基;Q2中R5、R6、R7、Rg分別選自氫、氯、溴、氟、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷巷、C1-C6烷氧基、C1-C6垸硫基或C1-C6烷磺酰基;Q3中R9、R10、R11分別選自氫、氯、溴、氟、C1-C6烷基、C1-C6射代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷氧基C1-C6烷基、C1-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、芐基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基,或R9與R10相連成五元或六元環;Q4中R12選自鹵素、C1-C6烷基、未取代的或被以下基團進一步取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、d-C6烷基、鹵代d-C6烷基、C1-C6垸氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;R13選自氫、氯或C1-C6烷基;X1選自0或NR31選自氫、甲基或異丙基;Q5中R14選自氯、溴、氟、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或C1-C6烷硫基;R15選自取代的苯基,其取代基至少一個為CF3,其它取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Q6中R16選自C1-C6垸基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;R17選自氯或溴;Q7中R18、R19、R20、R21分別選自氫、氯、溴、氟、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基;Q8中R22選自氫、氯、C1-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、C1-C6垸基、鹵代C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;R23自氫、氯、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基或C3-C6環烷基;Q9中R24選自氫、C1-C6垸基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、嘧啶、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基或C1-C6垸氧基;R25選自氫、鹵素、氰基或C1-C6烷基;Q10中R26選自氫或鹵素;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自囟素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基或C1-C6垸氧基;R28選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷磺酰基或取代的苯基,其取代基選自卣素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基;Qll中R29選自氫、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卣代C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺酰基;Q12中R30選自氫、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺酰基;Q13中R32選自氫、鹵素或C1-C6烷基;R33選自煞或C1-C6烷站A選自O或S。4、根據權利要求3所述的化合物,其特征在于通式I中R1選自CH3或CH2F;R2選自H、CH3、OCH3、NCH3、CH2CF3或NCH2CF3;R3選自H或CH3;Q選自Q1-Q13任意--個取代基Ql中n=2-4;R4可相同或不同,選自氫、氯、氟、氰基、硝基、C,-C6烷基、C,-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基;Q2中Rs選自氫、氯或CF3;R6選自氫、氯或CF3;117選自|4、鉍、CH3或CF3;Rg選自氫、氯、CF3、CON(CH3)2或CH3CH2S02;Q3屮R9、R10、Ru分別選自氫、氯、溴、氟、C,-C6烷基、C,-C6鹵代烷基、C,國CV垸基羰基、CVC6烷氧基、C廣C6烷硫基、d-CV烷磺酰基、C,-C6垸氧基CrC3垸基、C,-C3卣代烷氧基C,-C3烷基、d-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、芐基或吡啶基氯、溴、氟、硝基、氰基、CVC3垸基、鹵代C,-C3烷基、d-C3烷氧基、向'代d-C3烷氧基、C,-C3垸硫基,或R9與R,o相連成五元或六元環;Q4中Ru選自氯、溴、氟、d-CV烷基、未取代的或可以被以下基團進一步取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、d-CV烷基、鹵代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、鹵代CVC3烷氧基、d-C3烷硫基、C!-C3烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Ru選自氛、氯或C,-Q烷基;X,選自0或NR^R3,選自氫、甲基或異丙基;Q5中R"選自氯、氰基、CH3、OCH3、SCH3、N(CH3)2;R!s選自取代的苯基,其取代基選自2-CF3、3-CF3、4-CF3、2,5-(CF3)2、3,5-(CF3)2、4-CN-3-CF3、4-N02-3-CF3、6-Cl-3-CF3、2-Cl-3-CF3、4-Cl-3-CF3、4-F-3-CF3、2-Cl-4-CF3、2-S02CH3-4-CF3、3-Cl-4-CF3、2,6-Cl2-4-CF3;Q6中Rui選自Q-CV烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鉍、溴、氟、硝基、氰基、C廣CV烷基、鹵代Q-C3垸基、C,-C3烷氧基、鹵代C,-C3烷氧基、d-C3烷硫基、d陽C,烷基羰基、苯氧基或對氯苯基;Rn選自氯或溴;Q7中R18、R19、R20、Rw分別選自氫、氯、溴、氟、硝基、C,-C4烷基、鹵代CKV烷基、C,-C3烷氧基;Q8中R22選自氫、氯、d-C6垸基、鹵代CVCV烷基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基氯、溴、氟、CVC3垸基、鹵代C,-C3烷基或C,-C3烷氧基;R23選自氳、氯、氰基、OCH3、C2HS、CF3、C02CH3或C02C2Hs;Q9中R24選自d-C3垸基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、瞎啶或噻嘩氯、溴、氟、氰基、CrCV烷基、鹵代d-C3垸基或d-C3垸氧基1125選自氫、氯、氰基或CH3;Q10中R26選自氫或氯;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氯、溴、氣、硝基、氰基、C廣(V烷基、鹵代d-C3垸基或CpC3垸氧基;R28選G^、氯、溴、氟、氰基、CrCV烷基、d《3烷氧基、d-C3烷磺酰基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氣、溴、氟、硝基、氰基、C!-C4烷基、鹵代d-C3烷基或d-C3烷氧基;Qll中R29選自C2H5、CF3、未取代的或取代的苯基,其取代基選自CF3、OC2H5、SCH3、OCF3、SCF3、S02CH3、OCH2CF3、i-C3H7或t-C4H9:Q12中Rso選自C2H5、CF3、未取代的或取代的苯基,其取代基選l^CF3、OC2H5、SCH3、OCF3、SCF3、S02CH3、OCH2CF3、i-C3H^t-C4H9;Q13中R32選自氫、氯或甲基;R33選自氫或甲基;A選自O或S。5、根據權利要求4所述的化合物,其特征在亍通式I中當Q選自Ql時,(R4)n選自2,5-(CF3)2、3,5-(CF3)2、4-CN-3-CF3、4-N02-3-CF3、6-Cl-3-CF3、2-Cl-3-CF3、4-Cl-3-CF3、4-F-3-CF3、2-Cl-4-CF3、2-CH3S02-4-CF3、3-Cl-4-CF3、2,6-Cl2-4-CF3、2,6-(N02)2-4-CF3、2-Cl墨3^-(CF3)2、2-Cl-3隱CN、2-Cl-4-CN、2-C1-5-CN、2-Cl-4-CH3S02、2-Cl-5-CH3S02、2-CN-3-Cl、2-CN-3-CH3S02、2-N02-4-CH3S02、2-CH3-4-i-C3F7、2-Cl-4-i-C3F7、2,6-Cl2-4-i-C3F7、2-OCHF2-4-CF3、2,6-Cl2-3-F-4-CF3、2-Cl-4-F-5-NH2、2-Cl-4-F-5-CF3、2-Cl-4-F-5-NHC02CH3、2-Cl-4-F-5-N02或2-C14-F-5-NHC02CH3。6、根據權利要求l所述的通式l化合物的制備方法,其特征在于通式l化合物及其力:體異構體由通式n所示的氨基甲酸甲酯類化合物與取代的胺,肼或肟反應制得<formula>seeoriginaldocumentpage7</formula>7、權利要求l所述的通式I化合物在防治作物上病菌的應用。8、權利要求l所述的通式l化合物在防治作物上害蟲的應用。9、一種殺菌、殺蟲組合物,其特征在于含有如權利要求1所述的通式I化合物和農業上可接受的載體,組合物中活性組分的重量百分含量為0.5-90%。全文摘要本發明公開了取代苯基脲類化合物及其制備與應用。結構如通式I所示各取代基的定義見說明書。本發明的取代苯基脲類化合物具有廣譜殺菌活性—可用于防治在多種作物上由卵菌綱、擔子菌綱、子囊菌和半知菌類等多種病菌引起的病害。同時這些化合物具有很高的生物活性使得在很低的劑量下就可以獲得很好的效果。本發明的部分化合物還具有很好的殺蟲和殺螨活性,可用于防治多種作物上害蟲和螨。文檔編號C07C275/00GK101205202SQ20061013497公開日2008年6月25日申請日期2006年12月22日優先權日2006年12月22日發明者劉遠雄,劉長令,周德峰,崔東亮,弘張,洋李,淼李,李志念,楊吉春,柴寶山,靜袁,遲會偉申請人:沈陽化工研究院
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品