專利名稱：一種含有苯氧基的硝基苯衍生物及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種有機化合物及其制備方法，具體說是一種含有苯氧基的硝基苯衍生物及其制備方法。
背景技術：
硝基苯是一種重要的化工原料，由它可以制備各種精細化工的中間體，因此具有廣泛的用途。目前有關硝基苯及其制備方法的專利報道有很多，例如專利號為02143481.6的發明專利公開了一種5-氯-2-硝基苯胺的化學合成方法，但是對于含有苯氧基的硝基苯卻沒有文獻記載。而含有苯氧基的硝基苯是一類非常重要硝基苯衍生物，隨著化學工業的飛速發展，它們廣泛地應用于化工新材料領域。因此，發明一種含有苯氧基的硝基苯衍生物及其制備方法對于開發新的化工材料將起很大的推動作用。
說明內容本發明的目的就是針對現有技術存在的不足，提供一種含有苯氧基的硝基苯衍生物及其制備方法。
本發明的結構通式如下 其中X1、X2相同或不同，且均表示Cl或F。
優選X1、X2均為Cl。
制備方法(A)如下在反應器中加入氫氧化鈉、有機溶劑，開動攪拌，加入4-氯苯酚，加熱回流4-6小時，然后降溫50-65℃，加入2.5-二氯硝基苯，升溫至100℃-150℃進行反應，將反應產物分離、洗滌至中性而制備成。有機溶劑為甲醇、乙醇或丙酮。
在此發明的基礎上，本發明的又一結構通式如下 其中R1，R2相同或不同，且均表示H或C1-C4烷基，X1、X2相同或不同，且均表示Cl或F。
優選R1，R2相同，且均表示C1或C2烷基，X1、X2均為Cl。進一步具體優選為5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二乙基苯胺或5-氯-2-(4’-氯苯氧基)-N，N-二甲基苯胺。
本發明再進一步的結構通式如下 其中R1，R2相同或不同，且均表示H或C1-C4烷基，X1、X2相同或不同，且均表示Cl或F。
優選R1，R2相同，且均表示C2烷基，X1、X2均為Cl。
制備方法包括以下步驟a.在反應器中，開動攪拌加入有機溶劑和水，攪拌下加入制備方法(A)制備的化合物，升溫至80-100℃，緩慢加入還原劑，反應4-6小時，冷卻、過濾、洗至中性，所得固體產物用丙酮重結晶得到苯胺系產物；b.將上述的中間產物、溴乙烷、水、碳酸鈉、十二烷基三乙胺基芐基氯化胺(TEBA)加入壓力釜，在50-100℃反應10-20小時；降至室溫、過濾、水洗，分出油層，得黑色油狀液體為N，N苯胺系產物；c.在反應器中加入濃H2SO4、冰浴降至10℃以下，慢慢加入所制備的黑色油狀液體，攪拌，然后控制溫度低于5℃，滴加混酸進行硝化反應，滴加完后繼續反應6-10小時；將反應液進行冰析、過濾制得本發明物。
所述步驟a中的還原劑最好為鋅粉。
所述的混酸由濃H2SO4、濃HNO2和H2O配制而成。
以5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二乙胺基-4-硝基苯為例，本發明各步驟的化學反應方程式如下1. 5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)硝基苯的制備 2. 5-氯2-(4’-氯代苯氧基)-苯胺的制備
3. 5-氯-2-(4’-氯苯氧基)-N，N-二乙胺基-4-硝基苯的制備 本發明系列為一種重要的有機化工中間體產品，它可以用于棉毛織物的防蛆整理，也可以用于合成新型重氮感光材料，還能夠作為其它精細化工產品的合成原料，其用途非常廣泛。
實施例11、5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)硝基苯(I)的制備在帶有電動攪拌，溫度計，冷凝管的四口玻璃瓶中，加入氫氧化鈉16g，溶劑60ml，開動攪拌，加入4-氯苯酚25.7g(0.1mol)，加入回流4小時，然后降溫至60℃，加入36.5g2.5-二氯硝基苯，升溫至130℃，反應8hr，然后趁熱倒入500ml冰水中，攪拌10min，抽濾，洗至中性，得40g黃色固體。mp70～72℃2、5-氯-2-(4’-氯苯氧基)-苯胺(II)的制備在帶有電動攪拌，溫度計，冷凝管的四口玻璃瓶中，開動攪拌，加入70ml溶劑及水70ml，攪拌下加入40g 5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)硝基苯，升溫至80℃，加入還原劑鋅粉40g，(分批緩慢加入)。加畢，于80℃下反應4小時。冷卻，析出固體。過濾，洗至中性，固體用丙酮重結晶，得35g 5-氯-2-(4’-氯苯氧基)-苯胺。
3、5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二乙基苯胺(III)的制備將5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-苯胺30g，溴乙烷60ml，水60ml，碳酸鈉30g，TEBA0.5g加入壓力釜，100℃反應20小時，降至室溫，過濾，分出油層，水洗數次，得黑色油狀液體30g5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二基苯胺4、5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二乙胺基-4-硝基苯(IV)的制備在帶有電動攪拌，溫度計，冷凝管的皿口玻璃瓶中，加入濃H2SO4100ml，冰浴降至9℃，慢慢加入III14g，攪拌10min，滴加混酸(30ml濃H2SO4，30ml濃HNO3，15mlH20組成)。控制溫度2℃，加畢，反應6hn。將反應液冰折到1500ml冰水中，攪拌過濾，得70g5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二乙胺基-4-硝基苯。
實施例2將5-氯-2-(4’-氯苯氧基)-苯胺(II)47.5g，50％溴甲烷甲醇溶液100ml(W/W)，Na2CO332g，TEBA0.5g加入壓力釜，于50～100℃下反應24hr，降溫，加水分層，油層水洗后得褐色油狀液體48.5g5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二甲基苯胺。
將在裝有電動攪拌，溫度計及滴液漏斗的四口瓶加入140ml，H2SO4降至10℃加入26.8g，攪拌15min，維持10℃以下滴加混酸(比例同上)，控制溫度≤12℃，滴完攪拌6hr，冰析到1000ml水中，攪拌過濾，得5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二甲胺基-4-硝基苯28.8g。
實施例3將5-氯-2-(4’-氯苯氧基)-苯胺24g、溴代正丙烷30g、乙醇50ml，水100ml，Na2CO332g，置于壓力釜中，升溫70-100℃反應24hr，降溫，加水400ml，分出油層，水洗數次，得到28g棕褐色液體5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二丙基苯胺。
在將有攪拌，溫度計套管，滴液漏斗的四口瓶中加入濃H2SO4200ml，降溫至20℃，加入5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二丙基苯胺31.2g，降溫至10℃於10～12℃滴加混酸，加畢攪拌3hr，冰析到1500ml冰水中，過濾，洗至中性，得33g 5-氯-2-(4’-氯代苯氧基)-N，N-二丙胺基-4-硝基苯。
權利要求
1.一種含有苯氧基的硝基苯衍生物，其結構通式如下 其中X1、X2相同或不同，且均表示Cl或F。
2.根據權利要求1所述的一種含有苯氧基的硝基苯衍生物，其中X1、X2均為Cl。
3.一種含有苯氧基的硝基苯衍生物，其結構通式如下 其中R1，R2相同或不同，且均表示H或C1-C4烷基，X1、X2相同或不同，且均表示Cl或F。
4.根據權利要求3所述的一種含有苯氧基的硝基苯衍生物，其中R1，R2相同，且均表示H或C2烷基，X1、X2均為Cl。
5.一種含有苯氧基的硝基苯衍生物，其結構通式如下 其中R1，R2相同或不同，且均表示H或C1-C4烷基，X1、X2相同或不同，且均表示Cl或F。
6.根據權利要求5所述的一種含有苯氧基的硝基苯衍生物，其中R1，R2相同，且均表示C1-C2烷基，X1、X2均為Cl。
7.權利要求2的一種含有苯氧基的硝基苯衍生物的制備方法，它是在反應器中加入氫氧化鈉、有機溶劑，開動攪拌，加入4-氯苯酚，加熱回流4-6小時，然后降溫100℃以下，加入2.5-二氯硝基苯，升溫至100℃-150℃進行反應，將反應產物分離、洗滌至中性而制備成。
8.權利要求6的一種含有苯氧基的硝基苯衍生物的制備方法，它包括以下步驟a.在反應器中，開動攪拌加入有機溶劑和水，攪拌下加入權利要求7制備的化合物，升溫至80-100℃，緩慢加入還原劑，于80度下反應4-6小時，冷卻、過濾、洗至中性，所得固體產物用丙酮重結晶得到苯胺系產物；b.將上述的中間產物、溴乙烷、水、碳酸鈉、十二烷基三乙胺基芐基氯化胺加入壓力釜，在50-100℃反應10-20小時；降至室溫、過濾、水洗，分出油層，得黑色油狀液體為N，N苯胺系產物；c.在反應器中加入濃H2SO4、冰浴降至10℃以下，慢慢加入所制備的黑色油狀液體，攪拌，然后控制溫度低于10℃，滴加混酸進行硝化反應，滴加完后繼續反應6-10小時；將反應液進行冰析、過濾制得本發明物。
全文摘要
本發明涉及一種含有苯氧基的硝基苯衍生物及其制備方法，其結構通式如右，其中X
文檔編號C07C201/00GK1948265SQ20061012491
公開日2007年4月18日 申請日期2006年11月2日 優先權日2006年11月2日
發明者萬洪 申請人:武漢瑞陽化工有限公司