專利名稱：一種n－取代吡咯的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種N-取代吡咯的綠色化學合成方法。
背景技術：
吡咯類化合物廣泛應用于農藥、醫藥的合成，具有很高的實用價值。而現有技術中，吡咯類化合物的化學合成是以傳統路易斯酸催化劑在有機溶劑中制備。如Tetrahedron Letters 2003，44(20)，3923-3925提出的用1，4-二酮和過量100％的胺在金屬復合催化劑作用下，制得N-取代吡咯。該方法需要過量的一倍的胺，且催化劑制備方法復雜，無法回收套用，收率中等，環境污染嚴重，因此開發一種高效環保的N-取代吡咯的綠色化學合成方法具有很大的經濟效益和社會效益。
發明內容本發明的目的是提供一種工藝合理、生產成本低、反應收率高、催化劑用量少又可方便回收套用、環保的N-取代吡咯化合物的化學合成方法。
本發明采用的技術方案如下一種如式(I)所示的N-取代吡咯的合成方法，所述方法以如式(II)所示的二酮和如式(III)所示的胺為原料，以三氟甲磺酸鹽為催化劑，以反應物為溶劑或在有機溶劑中于0～150℃下反應，反應完畢后，將反應液過濾得濾餅，加水溶解所述濾餅，過濾出不溶物，得濾液，所述的不溶物即為N-取代吡咯化合物， 其中，R1，R2和R3各自獨立為下列之一氫、C2～C8的烷基、苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基或取代芳基、乙胺基，所述的R1、R2優選為下列之一甲基、苯基、萘基，所述的R3優選為苯基、取代苯基、芐基、取代芐基、吡啶或取代吡啶、噻吩基、C2～C4的烷基、吡咯、呋喃、乙胺基，再進一步，二酮優選2，5-己二酮，胺優選苯胺。
所述反應的反應式如下 所述的二酮∶胺∶三氟甲磺酸鹽的物質的量比為1.0∶1.0～4.0∶0.01～1.0，優選1.0∶1.0～1.2∶0.1～0.5。
所述的三氟甲磺酸鹽為稀土元素或過渡元素的三氟甲磺酸鹽，所述的稀土元素為鈧、釔、鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥，所述的過渡金屬為鐵、鎳、銅、鋅、鋯、銀、鉿，進一步，三氟甲磺酸鹽優選三氟甲磺酸鐿、三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸鑭。
當反應物二酮和胺其中之一或者兩者均為液體時，反應可直接在不加入其他溶劑的條件下進行，當反應物都是固體時，則反應需在有機溶劑中進行，所述的有機溶劑為不與反應物發生反應的惰性溶劑，通常可選擇C1～C9的烷烴、或鹵代烴、或硝基烷烴、或酯類、或醚類、或酮類、或腈類溶劑。
所述的有機溶劑優選為下列之一二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、硝基甲烷、硝基乙烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、丙酮、丁酮或乙腈，更優選為乙酸乙酯、硝基乙烷或乙腈。
所述的有機溶劑用量為二酮質量的1-35倍，優選為5～20倍。
較為具體的，N-取代吡咯的合成方法為按照2，5-己二酮、苯胺、三氟甲磺酸鹽物質的量為1.0∶1.0～1.2∶0.1～0.5加入到反應釜中，30～85℃反應0.5～3h，將反應液過濾得濾餅，加水溶解所述濾餅，過濾出不溶物，所述的不溶物即為N-苯基-2，5-二甲基吡咯。當然，也可以采取其他處理方法得到反應產物，比如可在反應完畢后，將反應液中的溶劑蒸干，然后將固體殘留物加水溶解，進行過濾，得到濾餅和濾液，所述的濾餅就是目標產物N-取代吡咯。
反應用HPLC跟蹤監測，HPLC設置條件是流速1.5ml/min，乙腈∶水∶醋酸(體積比)＝40∶60∶0.1。
本發明所述的三氟甲磺酸鹽催化劑可回收套用，具體辦法是最后過濾步驟得到的不溶物為所述的N-取代吡咯化合物，而得到的濾液直接蒸干，在200℃加熱脫水，即得到回收的催化劑。
本發明與現有技術相比，其有益效果體現在1.反應收率高，一般在85％以上；2.工藝路線先進合理、反應條件溫和；3.催化劑用量少、且可回收套用、基本無三廢。
具體實施例方式以下以具體實施例來說明本發明的技術方案，但本發明的保護范圍不限于此實施例1二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.05，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。
在裝有溫度計、回流冷凝管和機械攪拌的50ml四口燒瓶內，加入2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿3.1g(5mmol)，加熱至50℃，反應30分鐘。同時用HPLC跟蹤監測(流速1.5ml/min，乙腈∶水∶醋酸＝40∶60∶0.1)。反應完畢，冷卻至室溫，過濾并用水洗濾餅，再次過濾收集所析出的白色固體，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯15.2g，收率89％，純度99.6％，熔點50.2～51.1℃，三氟甲磺酸鐿回收率91.2％。
實施例2二酮、胺、三氟甲磺酸鋅的投料物質的量比為1∶1∶0.05，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鋅1.8g(5mmol)。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯13.7g，收率86％，純度99.2％，熔點50.2～51.4℃，三氟甲磺酸鋅以反應物為溶劑或在有機溶劑中回收率92.2％。
實施例3二酮、胺、三氟甲磺酸鑭的投料物質的量比為1∶1∶0.05，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鑭2.9g(5mmol)。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯15.0g，收率88％，純度99.0％，熔點50.1～51.0℃，三氟甲磺酸鑭回收率94.1％。
實施例4二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯16.1g，收率94％，純度99.5％，熔點50.1～50.9℃。三氟甲磺酸鐿回收率93.1％。
實施例5二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.5，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿31g(50mmol)。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯16.2g，收率95％，純度99.3％，熔點50.1-51.5℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.4％。
實施例6二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶1.0，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿62g(0.1mol)。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯16.2g，收率95％，純度99.7％，熔點50.3-51.1℃，三氟甲磺酸鐿回收率90.2％。
實施例7二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1.2∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺11.2g(0.12mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯16.2g，收率95％，純度99.5％，熔點50.2-51.4℃，三氟甲磺酸鐿回收率93.5％。
實施例8二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶2.0∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺18.6g(0.2mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯15.7g，收率92％，純度99.2％，熔點50.1-51.4℃，三氟甲磺酸鐿回收率93.1％。
實施例9
二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應溫度為0℃。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯15.7g，收率81％，純度99.3％，熔點50.2-51.3℃，三氟甲磺酸鐿回收率93.3％。
實施例10二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應溫度為85℃。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯15.7g，收率92％，純度99.6％，熔點50.1-51.4℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.5％。
實施例11二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應溫度為150℃。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯14.5g，收率85％，純度99.8％，熔點50.2-51.4℃，三氟甲磺酸鐿回收率94.2％。
實施例12二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為5小時。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯15.6g，收率91％，純度99.1％，熔點50.2-51.4℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.3％。
實施例13二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為24小時。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二甲基吡咯15.9g，收率93％，純度99.0％，熔點50.2-51.5℃，三氟甲磺酸鐿回收率91.6％。
實施例14二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為對甲基苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，對甲基苯胺10.7g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-對甲苯基-2，5-二甲基吡咯10.5g，收率91％，純度99.4％，熔點45.2-46.1℃，三氟甲磺酸鐿回收率91.6％。
實施例15二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為對硝基苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，對硝基苯胺13.8g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-對硝基苯基-2，5-二甲基吡咯17.9g，收率83％，純度99.3％，熔點145.6-146.8℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.6％。
實施例16
二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為芐胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，芐胺10.7g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-芐基-2，5-二甲基吡咯17.0g，收率92％，純度99.6％，熔點44.0-45.3℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.7％。
實施例17二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為對甲氧基芐胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，對甲氧基芐胺13.7g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-對甲氧基芐基-2，5-二甲基吡咯19.6g，收率91％，純度99.8％，熔點75.7～76.9℃，三氟甲磺酸鐿回收率90.6％。
實施例18二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為對氟芐胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，對氟芐胺12.5g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-對氟芐基-2，5-二甲基吡咯18.3g，收率90％，純度99.1％，熔點55.7-56.8℃，三氟甲磺酸鐿回收率93.3％。
實施例19二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為β-苯乙胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，β-苯乙胺12.1g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-(2-苯基乙基)-2，5-二甲基吡咯18.3g，收率92％，純度99.1％，熔點31.2-32.5℃，三氟甲磺酸鐿回收率91.6％。
實施例20二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為1-萘胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，1-萘胺14.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為1小時。
其它同實施例1，得產品N-(α-萘基)-2，5-二甲基吡咯19.9g，收率90％，純度99.5％，熔點115.6～116.9℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.7％。
實施例21二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為2-氨基吡啶。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，2-氨基吡啶9.4g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為1小時。
其它同實施例1，得產品N-(2-吡啶基)-2，5-二甲基吡咯15.3g，收率89％，純度99.8％，熔點33.5-34.7℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.5％。
實施例22二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為鄰羥基苯胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，鄰羥基苯胺10.9g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為1小時。
其它同實施例1，得產品N-(2-羥基苯基)-2，5-二甲基吡咯16.3g，收率87％，純度99.6％，熔點91.9～93.1℃，三氟甲磺酸鐿回收率93.1％。
實施例23二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為2-氨基噻吩。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，2-氨基噻吩9.9g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為1小時。
其它同實施例1，得產品N-(2-噻吩基)-2，5-二甲基吡咯15.8g，收率89％，純度99.3％，熔點70.7-71.8℃，三氟甲磺酸鐿回收率93.0％。
實施例24二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為乙二胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，乙二胺6.0g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為1小時。
其它同實施例1，得產品1，2-二(2，5-二甲基吡咯)乙烷19.7g，收率91％，純度99.4％，熔點136.7-137.9℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.3％。
實施例25
二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為2，5-己二酮，胺為己二胺。2，5-己二酮11.4g(0.1mol)，己二胺11.6g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為1小時。
其它同實施例1，得產品1，2-二(2，5-二甲基吡咯)己烷24.5g，收率90％，純度99.0％，熔點103.2-104.6℃，三氟甲磺酸鐿回收率90.6％。
實施例26二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為1，4-二苯基丁二酮，胺為苯胺。1，4-二苯基丁二酮23.8g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-苯基-2，5-二苯基吡咯25.4g，收率86％，純度99.4％，熔點231.3-232.6℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.5％。
實施例27二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為1，4-二苯基丁二酮，胺為對芐胺。1，4-二苯基丁二酮23.8g(0.1mol)，芐胺10.7g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-(芐基)-2，5-二苯基吡咯28.7g，收率93％，純度99.2％，熔點205.2-206.7℃，三氟甲磺酸鐿回收率93.2％。
實施例28二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為1，4-二苯基丁二酮，胺為正丁胺。1，4-二苯基丁二酮23.8g(0.1mol)，正丁胺7.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例1，得產品N-(正丁基)-2，5-二苯基吡咯25.3g，收率92％，純度99.6％，熔點132.2-133.5℃，三氟甲磺酸鐿回收率90.8％。
實施例29二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，溶劑與二酮的質量比為5∶1，二酮為1，4-二苯基丁二酮，胺為α-萘胺。
在裝有溫度計、回流冷凝管和機械攪拌的50ml四口燒瓶內，加入1，4-二苯基丁二酮23.8g(0.1mol)，α-萘胺14.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)到乙酸乙酯119g(132mL)中，加熱至80℃，反應3小時。同時用HPLC跟蹤監測(流速1.5mL/min，乙腈∶水∶醋酸＝40∶60∶0.1)。反應完畢，冷卻至室溫，過濾并用水洗濾餅，收集所析出的白色固體，得產品N-(α-萘基)-2，5-二苯基吡咯31.1g，收率90％，純度99.3％，熔點241.2-242.7℃，三氟甲磺酸鐿回收率91.9％。
實施例30二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，溶劑與二酮的質量比為5∶1，二酮為1，4-二苯基丁二酮，胺為α-萘胺。1，4-二苯基丁二酮23.8g(0.1mol)，α-萘胺14.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)加入到硝基甲烷119g(105mL)中。
其它同實施例29，得產品N-(α-萘基)-2，5-二苯基吡咯29.0g，收率84％，純度99.0％，熔點241.1-242.8℃，三氟甲磺酸鐿回收率90.6％。
實施例31二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，溶劑與二酮的質量比為5∶1，二酮為1，4-二苯基丁二酮，胺為α-萘胺。1，4-二苯基丁二酮23.8g(0.1mol)，α-萘胺14.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)加入到乙腈119g(152mL)中。
其它同實施例29，得產品N-(α-萘基)-2，5-二苯基吡咯28.3g，收率82％，純度99.1％，熔點241.2-242.9℃，三氟甲磺酸鐿回收率91.9％。
實施例32二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為1，4-二苯基丁二酮，胺為對硝基苯胺。1，4-二苯基丁二酮23.8g(0.1mol)，對硝基苯胺13.8g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)。
其它同實施例29，得產品N-(對硝基苯基)-2，5-二苯基吡咯32.0g，收率94％，純度99.4％，熔點196.3-197.6℃，三氟甲磺酸鐿回收率90.8％。
實施例33二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為1-苯基-1，4-戊二酮，胺為苯胺。1-苯基-1，4-戊二酮17.6g(0.1mol)，苯胺9.3g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為2小時。
其它同實施例1，得產品N-芐基-2，5-二苯基吡咯31.7g，收率92％，純度99.6％，熔點144.3-145.7℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.1％。
實施例34二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為1-苯基-1，4-戊二酮，胺為芐胺。1-苯基-1，4-戊二酮17.6g(0.1mol)，芐胺10.7g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為2小時。
其它同實施例1，得產品N-芐基-2-苯基吡咯31.7g，收率92％，純度99.5％，熔點127.3-128.1℃，三氟甲磺酸鐿回收率92.4％。
實施例35二酮、胺、三氟甲磺酸鐿的投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮為1-苯基-1，4-戊二酮，胺為2-氨基-4-甲基吡啶。1-苯基-1，4-戊二酮17.6g(0.1mol)，2-氨基-4-甲基吡啶10.8g(0.1mol)，三氟甲磺酸鐿6.2g(10mmol)，反應時間為2小時。
其它同實施例1，得產品N-(4-甲基吡啶)-2-苯基吡咯31.7g，收率92％，純度99.8％，熔點154.3-155.9℃，三氟甲磺酸鐿回收率93.5％。
實施例36～60二酮∶胺∶三氟甲磺酸鐿投料物質的量比為1∶1∶0.1，二酮的投料量為0.1mol；胺投料量為0.1mol；三氟甲磺酸鐿用量為10mmol；其中實施例36～60所述的二酮及胺的化合物分子式如表1所示，若二酮和胺都為固體時，用乙酸乙酯作為有機溶劑，溶劑與二酮的質量比為5∶1，其它同實施例1。實驗結果見表1。
表1例36～60實驗結果 實施例61～80二酮∶胺∶三氟甲磺酸鐿投料物質的量比為1∶1∶0.1，其中實施例61～80所述的是在不同的三氟甲磺酸鹽(M(OTf)n)作用下N-苯基-2，5-二甲基吡咯的合成。其它同實施例1。實驗結果見表2。
表2例60～80實驗結果
權利要求
1.一種如式(I)所示的N-取代吡咯的合成方法，以如式(II)所示的二酮和如式(III)所示的胺為原料，其特征在于以稀土元素或過渡元素的三氟甲磺酸鹽為催化劑，以反應物為溶劑或在有機溶劑中于0～150℃反應10min～24h，反應完畢后，將反應液過濾得濾餅，加水溶解所述濾餅，過濾出不溶物，得濾液，所述的不溶物即為N-取代吡咯化合物，R3-NH2(I) (II) (III)，其中，R1，R2和R3各自獨立為下列之一氫、或C2～C8的烷基、苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、取代芳基、乙胺基。
2.如權利要求1所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的二酮∶胺∶三氟甲磺酸鹽的物質的量比為1.0∶1.0～4.0∶0.01～1.0。
3.如權利要求2所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的二酮∶胺∶三氟甲磺酸鹽的物質的量比為1.0∶1.0～1.2∶0.1～0.5。
4.如權利要求1所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的三氟甲磺酸鹽為下列之一三氟甲磺酸鐿、或三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸鑭。
5.如權利要求1所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為C1～C9的烷烴或鹵代烴或硝基烷烴、酯類、醚類、酮類或腈類溶劑，所述的有機溶劑用量為二酮質量的1～35倍。
6.如權利要求5所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列之一二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、硝基甲烷、硝基乙烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、丙酮、丁酮或乙腈。
7.如權利要求6所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列之一乙酸乙酯、硝基乙烷或乙腈。
8.如權利要求1所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的R1、R2各自獨立為下列之一甲基、苯基、或萘基，所述的R3為下列之一苯基、取代苯基、或芐基、取代芐基、吡啶或取代吡啶、噻吩基、C2～C4的烷基、吡咯、呋喃、乙胺基。
9.如權利要求1所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的方法為按照2，5-己二酮、苯胺、三氟甲磺酸鐿物質的量為1.0∶1.0～1.2∶0.1～0.5加入到反應釜中，30～85℃反應0.5～3h，反應完畢后，將反應液過濾得濾餅，加水溶解所述濾餅，過濾出不溶物，所述的不溶物即為N-苯基-2，5-二甲基吡咯。
10.如權利要求1所述的N-取代吡咯的合成方法，其特征在于所述的濾液直接蒸干，在200℃加熱脫水即得三氟甲磺酸鹽催化劑以回收套用。
全文摘要
本發明涉及一種如式(I)所示的N－取代吡咯的綠色化學合成方法，以如式(II)所示的二酮和如式(III)所示的胺為原料，稀土元素或過渡元素的三氟甲磺酸鹽為催化劑，以反應物為溶劑或在有機溶劑中于0～150℃反應10min～24h，反應完畢后，將反應液過濾得濾餅，加水溶解所述濾餅，再過濾出不溶物即為N－取代吡咯化合物，R
文檔編號C07D409/04GK1931839SQ20061005363
公開日2007年3月21日 申請日期2006年9月27日 優先權日2006年9月27日
發明者蘇為科, 陳久喜, 吳華悅 申請人:溫州大學