專利名稱：一種4－氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法
技術領域：
本發明涉及一種4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法。
背景技術：
目前酞菁蘭產品是國際上質量指標要求比較高的填料劑，主要用于油墨、涂料、繪畫水彩、涂料印花及橡膠制品，塑料制品等著色，要求具有著色力高、耐高溫、耐曬等性能，在生產過程中主要采用苯酐、尿素和三氯苯在氯化亞銅及鹽酸的作用下縮合制得，但采用此工藝生產的酞菁耐溫性和耐曬性差。
酞菁蘭是國際上質量指標要求比較高的填料劑，目前酞菁蘭正面向耐高溫、耐溶劑、大紅光方向發展，在生產過程中采用苯酐、尿素、氯化亞銅、氯化鈣、鹽酸生產而成。本發明的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽作為苯酐的代替品，使生產出的酞菁蘭能夠耐溫300℃以上，并增強酞菁蘭的耐溶性。
經查新，在現有的檢索領域內共檢索出密切相關文獻0篇，相關文獻0篇，參考文獻3篇。
文獻1是采用苯酐、尿素、氯化亞銅、氯化鈣、鹽酸生產酞菁蘭技術的報道；文獻2是以鄰苯二甲酸酐或其衍生物與尿素及銅鹽，苯二腈或其衍生物與銅鹽在催化劑存在下，制造酞菁蘭的報道；文獻3報道了酞菁蘭、酞菁綠、金光紅幾個主要有機顏料制法的改進。在所檢的國內文獻中，未見有4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽生產的報道。
通過國外客戶了解發現，國外生產4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽氯化溫度為60～70℃，成品含量70～73％，氯含量15～17％。
發明內容
本發明的目的是提供一種氯化溫度低、成品含量高、轉化率高的一種4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法。
為了實現上述目的，本發明4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐30～50、氫氧化鈉30～50、水420～490的比例加入；然后按重量份40～60通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度0～15℃，氯化反應6～12小時，反應結束后，加入重量份為35～45的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用酸調節酸度，終點酸度PH1.5～3.5；然后經循環過濾后得濕品。
根據所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐38～45、氫氧化鈉35～45、水450～470的比例加入；然后按重量份48～55通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度6～10℃，氯化反應6～8小時，反應結束后，加入重量份為39～42的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH2.0～2.5；然后經循環過濾后得濕品。
根據所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐30、氫氧化鈉30、水420的比例加入；然后按重量份40通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度2～6℃，氯化反應6小時，反應結束后，加入重量份為35的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH1.5；然后經循環過濾后得濕品。
根據所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐40、氫氧化鈉38、水455的比例加入；然后按重量份50.8通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度2～6℃，氯化反應6小時，反應結束后，加入重量份為40.8的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH1.5；然后經循環過濾后得濕品。
根據所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐50、氫氧化鈉48、水480的比例加入；然后按重量份58通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度2～6℃，氯化反應6小時，反應結束后，加入重量份為42的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH1.5；然后經循環過濾后得濕品。
根據所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐30、氫氧化鈉30、水420的比例加入；然后按重量份40通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度6～10℃，氯化反應7小時，反應結束后，加入重量份為35的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH2.1；然后經循環過濾后得濕品。
根據所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐40、氫氧化鈉38、水455的比例加入；然后按重量份50.8通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度12～14℃，氯化反應9小時，反應結束后，加入重量份為40.8的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH3.1；然后經循環過濾后得濕品。
本發明4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產工藝中，在0～15℃低溫條件下由鄰苯二甲酸酐和氯氣進行第四位取代反應，控制反應溫度為6～10℃，氯化時間6～8小時，反應終點酸度采用精密酸度計進行控制，成品含量高達77％、轉化率高達92.27％，整個流程全部實現封閉式循環控制。
本生產工藝過程易控制，操作安全，流程短，原材料易購，濾液可循環使用，無三廢產生。科技含量高，附加值大，經濟效益、社會效益顯著。
本發明生產的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽作為苯酐的代替品生產酞菁蘭，且生產工藝簡單，易操作，生產過程安全，不對環境產生新污染。使酞菁蘭中4位氯含量達到4.5％以上。
本發明產品在生產過程中通過與尿素，氯化亞銅、三氯苯進行縮合反應生產酞菁蘭產品，經檢測氯含量得到提高，提高了酞菁蘭耐光性，耐溫300℃以上。
圖為本發明的生產工藝流程圖。
具體實施例方式
本發明生產的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽作為苯酐的代替品生產酞菁蘭，生產工藝簡單，易操作，生產過程安全，不對環境產生新污染。
本發明主要包括1.工藝配方水420～490g、鄰苯二甲酸酐30～50g、氯氣40～60g、氫氧化鈉30～50g、鹽酸13～20g、氯化鈉35～45g。
2 工藝條件低溫氯化工藝的選擇氯化溫度6～10℃，反應時間6～8小時。
3.反應終點控制酸度(PH)2.0～2.5，采用精密酸度計控制。
本發明將水、氫氧化鈉和鄰苯二甲酸酐投入反應容器內，待完全溶解后通入氯氣，控制反應氯化溫度6～10℃，氯化反應6～8小時后緩慢加入氯化納進行鹽析，并用31％鹽酸調節溶液酸濃達到PH2.0～2.5反應完畢。開始對物料進行循環過濾，并對濾餅烘干即得成品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽本發明主要內容工藝配方中，水420～490g、鄰苯二甲酸酐30～50g、氯氣40～60g、氫氧化鈉30～50g、鹽酸13～20g、氯化鈉35～45g。反應條件氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度0～15℃，氯化反應6～12小時，反應結束后，加入氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用31％鹽酸調節酸度，終點酸度(PH)1.5～3.5。然后經循環過濾后得濕品。經在以上控制范圍內尋找到最佳工藝配方水450～470g、鄰苯二甲酸酐38～45g、氯氣48～55g、氫氧化鈉35～45g、鹽酸15～18g、氯化鈉39～42g。最佳工藝條件為氯化溫度6～10℃，反應時間6～8小時，反應終點酸度2.0～2.5，所得產品質量最好。
本發明產品在生產過程中通過與尿素，氯化亞銅、三氯苯進行縮合反應生產酞菁蘭產品，經檢測氯含量得到提高，提高了酞菁蘭耐光，耐溫300℃以上。
實施例A改變工藝配方實施例1①原料水、固體氫氧化鈉、鄰苯二甲酸酐、氯氣(液氯)、31％鹽酸、固體氯化鈉。
②配方(重量)水420g、氫氧化鈉30g、鄰苯二甲酸酐30g、氯氣(液氯)40g、氯化鈉35g、鹽酸13g③生產方法將配方量的原料水投入1000ml的三口圓底燒瓶中，開啟攪拌裝置，加入固體氫氧化鈉，并緩慢加入鄰苯二甲酸酐，待完全溶解后，通入氯氣40g，保持溫度2～6℃，反應時間6小時后，用PB-20酸度計檢測溶液PH5.0左右時證明氯化反應結束，緩慢加入40g氯化鈉進行鹽析反應。并用20g鹽酸控制溶液最終酸度為PH1.5，將上述物料進行循環過濾，濾餅烘干后得成品，55.9g，轉化率83.04％，經高壓液相色譜儀檢測含量67％，水分0.5％。
實施例2①原料與實施例1相同。
②配方(重量)水455g、氫氧化鈉38g、鄰苯二甲酸酐40g、氯氣(液氯)50.8g、氯化鈉40.8g、鹽酸16.2g③生產方法同實例1得成品71g，轉化率90.90％，經檢測含量77％，水份0.5％。
實施例3①原料與實例1相同。
②配方水480g、氫氧化鈉48g、鄰苯二甲酸酐50g、氯氣(液氯)58g、氯化鈉42g、鹽酸19.1g③生產方法同實施例1得成品88.40g，轉化率88.32％，經檢測含量75.1％，水份0.5％。
B、改變工藝條件實施例4①原料與實例1相同②配方與實施例2相同③生產方法將配方量的原料水投入1000ml三口圓底燒瓶中，開啟攪拌裝置，加入固體氫氧化鈉，并緩慢加入鄰苯二甲酸酐，待完全溶解后，通入氯氣，保持溫度6～10℃，氯化反應7小時后，用PB-20酸度計檢測溶液PH5.0左右時證明氯化反應結束，再緩慢加入氯化鈉進行鹽析反應。并用鹽酸調節溶液最終酸度為PH2.1，將上述物料進行循環過濾，濾餅烘干后得成品72.3g，轉化率92.27％，經檢測含量76.8％，水分0.5％。
實施例5原料與實施例1相同②配方與實施例2相同③生產方法將配方量的原料水投入1000ml三口圓底燒瓶中，開啟攪拌裝置，加入固體氫氧化鈉，并緩慢加入鄰苯二甲酸酐，待完全溶解后，通入氯氣，保持溫度12～14℃，氯化反應9小時后，用PB-20酸度計檢測，PH5.0左右時證明氯化反應結束，再緩慢加入氯化鈉進行鹽析反應。并用鹽酸調節溶液最終酸度為PH3.1，將上述物料進行循環過濾，濾餅烘干后得成品71.3g，轉化率87.79％，經檢測含量74％，水分0.5％。
權利要求
1.一種4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐30～50、氫氧化鈉30～50、水420～490的比例加入；然后按重量份40～60通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度0～15℃，氯化反應6～12小時，反應結束后，加入重量份為35～45的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用酸調節酸度，終點酸度PH1.5～3.5；然后經循環過濾后得濕品。
2.根據權利要求1所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐38～45、氫氧化鈉35～45、水450～470的比例加入；然后按重量份48～55通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度6～10℃，氯化反應6～8小時，反應結束后，加入重量份為39～42的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH2.0～2.5；然后經循環過濾后得濕品。
3.根據權利要求1所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐30、氫氧化鈉30、水420的比例加入；然后按重量份40通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度2～6℃，氯化反應6小時，反應結束后，加入重量份為35的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH1.5；然后經循環過濾后得濕品。
4.根據權利要求1所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐40、氫氧化鈉38、水455的比例加入；然后按重量份50.8通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度2～6℃，氯化反應6小時，反應結束后，加入重量份為40.8的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH1.5；然后經循環過濾后得濕品。
5.根據權利要求1所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐50、氫氧化鈉48、水480的比例加入；然后按重量份58通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度2～6℃，氯化反應6小時，反應結束后，加入重量份為42的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH1.5；然后經循環過濾后得濕品。
6.根據權利要求1所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐30、氫氧化鈉30、水420的比例加入；然后按重量份40通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度6～10℃，氯化反應7小時，反應結束后，加入重量份為35的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH2.1；然后經循環過濾后得濕品。
7.根據權利要求1所述的4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，其特征在于將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐40、氫氧化鈉38、水455的比例加入；然后按重量份50.8通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度12～14℃，氯化反應9小時，反應結束后，加入重量份為40.8的氯化鈉進行鹽析，得粗品4-氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度PH3.1；然后經循環過濾后得濕品。
全文摘要
一種4－氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽的生產方法，將原料按照重量份鄰苯二甲酸酐38～45、氫氧化鈉35～45、水450～470的比例加入；然后按重量份48～55通入氯氣，氯氣和鄰苯二甲酸酐在溫度6～10℃，氯化反應6～8小時，反應結束后，加入重量份為39～42的氯化鈉進行鹽析，得粗品4－氯鄰苯二甲酸.單鈉鹽，并利用鹽酸調節酸度，終點酸度pH2.0～2.5；然后經循環過濾后得濕品，經干燥后成成品。本發明在低溫條件下由鄰苯二甲酸酐和氯氣進行第四位取代反應，控制反應溫度為6～10℃，氯化時間6～8小時，反應終點酸度采用精密酸度計進行控制，成品含量高達77％、轉化率高達92.27％，整個流程實現封閉式循環控制。本工藝過程易控制，濾液可循環使用，無三廢產生。
文檔編號C07C63/20GK1824638SQ20061004340
公開日2006年8月30日 申請日期2006年3月31日 優先權日2006年3月31日
發明者楊尚海 申請人:山東神工化工股份有限公司