專利名稱：制備1,3,5－三嗪－2,4,6－(1h.3h.5h)三硫醇的方法
技術領域：
本專利涉及一種橡膠交聯劑的制備方法，尤其是1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的制備方法。
背景技術：
1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇，又稱為三聚硫氰酸，又簡寫為TCY，是一種高效快速硫化促進劑，廣泛用于丙烯酸酯橡膠、聚醚橡膠等橡膠中，也可用作含氯型聚合物的交聯劑，可以大大提高橡膠的硫化速度及理化性能。其本身無毒、易分散、用量小、工藝操作安全等特點。其結構式為 在中國專利公開號CN87104004中公開了一種結構相似的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6三酮及其制備方法，其采用N，N二取代的脲與芳基或烷基酰氯發生閉環反應而制得。在中國專利公開號CN1062265中公開了一種1，2，4-三嗪-3-酮及其衍生物的制備方法，它們使用縮氨基脲衍生物進行閉環反應而行。但都沒有涉及1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇及其制備方法。
發明內容
本發明需要解決的技術問題是公開一種制備1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的方法，以克服現有技術存在的上述缺陷。
本發明的反應通式如下
本發明的方法包括如下步驟將硫氫化鈉水溶液，滴加于三聚氯氰有機溶劑中，進行反應，反應溫度為-20℃～100℃，反應時間為30min～5h，然后從反應產物中收集目標產物。
按照本發明優選的方案，在反應結束前，滴加酸類物質，調節到PH值為5-7；所說的硫氫化鈉水溶液的重量濃度為10～50％；所說的三聚氯氰有機溶劑中，三聚氯氰的重量濃度為10～50％；所說的硫氫化鈉水溶液與三聚氯氰有機溶劑的重量比為1∶0.2～1∶5.5。
所說的硫氫化鈉溶液滴加于三聚氯氰有機溶劑中所需時間為10min～3h。
所說的有機溶劑選自酮類或醇類中的一種或幾種的混合，優選丙酮、丁酮、乙醇和丙醇中一種或幾種的混合；所說的酸類物質選自乙酸、硫酸、鹽酸或亞硫酸中的一種。
硫氫化鈉溶液的濃度、滴加時間、反應溫度、反應時間、催化劑的量等都會影響產物1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的產率及純度。
當硫氫化鈉的濃度小于10％時，此時由于水量增加，副反應增多；大于50％時，則硫氫化鈉不易溶解在水中。
當滴加時間大于3h時，速率太低，所需時間太長；低于10min時，則速率太快溫度不易控制。
當反應溫度小于-20℃時，反應速度慢，反需時間長；大于100℃，則副產物增多，產率低。
反應時間小于30min時，反應不完全；在30分鐘至5小時之間，則大部分轉化為1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇；當大于5小時時，則反應時間太長，生長所需時間增加。
本發明通過三聚氯氰和硫氫化鈉在合適的有機溶劑中反應，有機溶劑與生成的TCY固體產物形成固液兩相，易于分離，通過蒸餾或萃取后有機溶劑可回收重新使用，大大降低了生產成本，更經濟有效。產率高，純度高。
具體實施例方式
實施例1配制重量濃度為10％的硫氫化鈉水溶液1.68kg；將三聚氯氰溶于丙酮中，配成重量濃度為20％的溶液0.922kg；控制三聚氯氰溶液的溫度為10℃，滴加硫氫化鈉溶液3h，然后反應0.5小時，加入濃度為5％的硫酸，調節到PH值為5。將反應得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產率為96.6％，純度為97.2％。
實施例2配制重量濃度為35％的硫氫化鈉水溶液4.8kg；將三聚氯氰溶于乙醇中，配成重量濃度為20％的溶液9.22kg；控制三聚氯氰溶液的溫度為10℃，滴加硫氫化鈉溶液1h，反應4小時，加入濃度為5％的硫酸，調節到PH值為7。將反應得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產率為92.7％，純度為96.3％實施例3配制重量濃度為35％的硫氫化鈉水溶液4.8kg；將三聚氯氰溶于丁酮中，配成重量濃度為20％的溶液9.22kg；
控制三聚氯氰溶液的溫度為30℃，滴加硫氫化鈉溶液10min，反應4小時，加入重量濃度為5％的鹽酸，調節到PH值為6.5。將反應得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產率為93.5％，純度≥97％實施例4配制重量濃度35％的硫氫化鈉水溶液4.8kg；將三聚氯氰溶于丙醇中，配成重量濃度為20％的溶液9.22kg；控制三聚氯氰溶液的溫度為10℃，滴加硫氫化鈉溶液2h，反應4小時，加入重量濃度為10％的亞硫酸。將反應得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產率為92.9％，純度≥96％。
實施例5配制重量濃度50％的硫氫化鈉水溶液3.36kg；將三聚氯氰溶于乙醇中，配成重量濃度為10％的溶液18.45kg；控制三聚氯氰溶液的溫度為100℃，滴加硫氫化鈉溶液30min，反應30min，加入重量濃度為5％的乙酸，調節到PH值為7。將反應得到的1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇與有機溶劑分離，得到1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇。產率為93.8％，純度≥96％。
權利要求
1.制備1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H.3H.5H)三硫醇的方法，其特征在于，包括如下步驟將硫氫化鈉水溶液，滴加于三聚氯氰有機溶劑中，進行反應，反應溫度為-20℃～100℃，反應時間為30min～5h，然后從反應產物中收集目標產物。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，在反應結束前，滴加酸類物質，調節到PH值為5-7。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所說的硫氫化鈉水溶液的重量濃度為10～50％。
4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所說的三聚氯氰有機溶劑中，三聚氯氰的重量濃度為10～50％。
5.根據權利要求3和4所述的方法，所述硫氫化鈉水溶液與三聚氯氰有機溶劑的重量比為1∶0.2～1∶5.5。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所說的硫氫化鈉溶液滴加于三聚氯氰有機溶劑中所需時間為10min～3h。
7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所說的有機溶劑選自酮類或醇類中的一種或幾種的混合物。
8.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所說的酸類物質選自乙酸、硫酸、鹽酸或亞硫酸中的一種。
全文摘要
本發明涉及制備1，3，5－三嗪－2，4，6－(1H.3H.5H)三硫醇的方法，該方法包括如下步驟將硫氫化鈉水溶液，以1.5×10
文檔編號C07D251/00GK1827606SQ20061002559
公開日2006年9月6日 申請日期2006年4月11日 優先權日2006年4月11日
發明者林海清, 連加松, 王孟, 連四海 申請人:浙江超微細化工有限公司