專利名稱：α－溴代苯乙酮類化合物的制造方法
技術領域：
本發明屬有機化合物制造技術領域，具體為α-溴代苯乙酮類化合物的制造方法。
背景技術：
α-溴代苯乙酮類化合物為非常重要的化工中間體，在醫藥、農藥等行業有十分廣泛的用途。我國苯乙酮類化合物的產品量大，價格便宜。從原料便宜的苯乙酮類化合物出發通過溴化反應制造高附加值的α-溴代苯乙酮類化合物，有非常重要的經濟價值。苯乙酮類化合物的溴化反應一般需要把苯乙酮類化合物溶解到適當的有機溶劑中，然后加入溴，溴代丁二酰胺，三溴四烷基季銨鹽等溴化劑。
目前為止，主要合成方法為(1)A.Wohl(Ber.1919，52，page 51-54.)等人報道了在四氯化炭中，用溴代丁二酰胺(NBS)對苯乙酮類化合物的溴化反應。
(2)J.Goswami(J.Indian Chem.Soc.2002，79，page 469-472.)等人報道了在甲醇，醋酸中，用三溴四烷基季銨鹽等溴化劑對苯乙酮類化合物的溴化反應。
(3)S.J.Pasaribu，(Australian J.Chem.1973，26，page 1327-1332)等人報道了在甲醇，醋酸中，用二溴環氧六環等溴化劑對苯乙酮類化合物的溴化反應由于上述方法都既需要用有毒有害的有機溶劑，二溴二氧六環，三溴四烷基季銨鹽等溴化劑的價格高，生產成本太高，無工業使用價值。
發明內容
本發明的目的在于提出一種工藝簡單，易于形成規模化的α-溴代苯乙酮類化合物的制造方法。
本發明提出的α-溴代苯乙酮類化合物的的制造方法，其步驟如下在攪拌和加熱下，將液態溴直接滴加到苯乙酮類化合物和水的混合溶液中；液態溴使用量為苯乙酮類化合物重量的1.0-5.0倍，控制反應溫度為40℃~100℃；滴加結束后，繼續攪拌4-8小時。
本發明中，所使用的溴為液態溴，水為溶劑。混合溶液中，苯乙酮類化合物與水的重量比為1∶3-1∶20。
上述方法中，液態溴的滴加量為所述混合溶液體積的5-50％，滴加時間為30-90分鐘。
上述方法中，所用苯乙酮類化合物為苯乙酮，甲基苯乙酮，甲氧基苯乙酮，叔丁基苯乙酮，硝基苯乙酮，氯苯乙酮，溴苯乙酮，氟苯乙酮，氰基苯乙酮等含有取代基苯乙酮類化合物之一種。
上述方法中，攪拌反應結束后，冷卻至室溫，過濾，用有機溶劑重結晶得到產品。所用有機溶劑為烷烴類，環烷烴類，鹵代烷烴類，鹵代環烷烴類，芳香烴類，鹵代化芳香烴類，醚類，醇類或其他有機溶劑。烷烴類化合物如丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，壬烷，葵烷，十一炭烷，十二炭烷等；環烷烴類化合物如環戊烷，環己烷，環庚烷，環辛烷等；芳香烴類化合物如苯，甲苯，乙苯，異丙苯，叔丁苯，二甲苯等；鹵代化芳香烴類化合物如氟苯，氯苯，溴苯，碘苯，二氯苯等，鹵代烷烴類化合物如二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化炭等，醚類化合物如二硫化炭，乙醚，丙醚，丁醚，甲基叔丁基醚，1，4-二氧六環，四氫呋喃，苯甲醚，二苯醚等；乙氰，丙氰，丁氰，苯乙氰，硝基苯，二甲亞砜等。芳香烴類如苯，甲苯，乙苯等；醚類如乙醚，丁醚等；醇類如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇等；酯類如甲酸甲酯，甲酸乙酯，乙酸甲酯，乙酸乙酯等。
本發明中，由溴和苯乙酮類化合物，生成α-溴代苯乙酮類化合物和溴化氫氣體。本發明特點是利用水作溶劑，實現了苯乙酮類化合物的α-位的選擇性溴化反應。其優點是(1)、不使用任何有毒有害的有機溶劑，(2)、不使用任何特別裝置。因此，本方法避免了有機溶劑的回收，減少工業三廢排除量，減輕對自然環境的破壞，是一種環境友好型化學反應(Eco-friendly reaction)，既綠色化學方法。由于本方法使用水作為溶劑，降低了生產成本，且具有實用性和易行性，易于形成工業化規模。另外，從原料便宜的苯乙酮類化合物出發，非常容易得到高附加值α-溴代苯乙酮類化合物，為原料豐富的苯乙酮類化合物的深加工提供了一種簡單易行的方法，具有較高的工業應用價值。既保護了我們賴以生存的自然環境，又實現了自然資源的深加工利用。
具體實施例方式
實施例1100毫升的三頸瓶中，安裝溫度計，攪拌器，加入苯乙酮(100毫摩爾，12克)，水(50毫升)，然后開始攪拌加熱至50℃。用半小時滴加液態溴(105毫摩爾，16.8克)。控制反應溫度為50℃-60℃。溴滴加結束后，在此溫度下再攪拌4小時。然后冷卻至室溫，過濾，用甲醇類重結晶得到產品，α-溴代苯乙酮的產率為92％。
實施例2100毫升的三頸瓶中，安裝溫度計，攪拌器，加入4-甲基苯乙酮(100毫摩爾，13.4克)，水(40毫升)，然后開始攪拌加熱至50℃。用半小時滴加液態溴(105毫摩爾，16.8克)。控制反應溫度為90℃-100℃。溴滴加結束后，在此溫度下再攪拌5小時。然后冷卻至室溫，過濾，用甲醇類重結晶得到產品，α-溴代苯乙酮的產率為88％。
實施例3100毫升的三頸瓶中，安裝溫度計，攪拌器，加入4-氯苯乙酮(100毫摩爾，15.5克)，水(45毫升)，然后開始攪拌加熱至90℃。用半小時滴加液態溴(105毫摩爾，16.8克)。控制反應溫度為90℃-100℃。溴滴加結束后，在此溫度下再攪拌6小時。然后冷卻至室溫，過濾，用甲醇類重結晶得到產品，α-溴代苯乙酮的產率為85％。
實施例4100毫升的三頸瓶中，安裝溫度計，攪拌器，加入4-氟苯乙酮(100毫摩爾，13.8克)，水(50毫升)，然后開始攪拌加熱至90℃。用半小時滴加液態溴(105毫摩爾，16.8克)。控制反應溫度為90℃-100℃。溴滴加結束后，在此溫度下再攪拌8小時。然后冷卻至室溫，過濾，用乙醇類重結晶得到產品，α-溴代苯乙酮的產率為82％。
權利要求
1.α-溴代苯乙酮類化合物的制造方法，其特征為在攪拌和加熱下，將液態溴直接滴加到苯乙酮類化合物和水溶液中；液態溴使用量為苯乙酮類化合物重量的1.0-5.0倍，控制反應溫度為40℃~100℃；滴加結束后，繼續攪拌4-8小時。
2.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于所述苯乙酮類化合物為苯乙酮，甲基苯乙酮，甲氧基苯乙酮，叔丁基苯乙酮，硝基苯乙酮，氯苯乙酮，溴苯乙酮，氟苯乙酮，氰基苯乙酮之一種。
3.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于液態溴的滴加量為所述混合溶液體積的5-50％，滴加時間為30-90分鐘。
4.根據權利要求1所述的制造方法，其特征在于攪拌反應結束后，冷卻至室溫，過濾，用有機溶劑重結晶得到純產品。
全文摘要
本發明屬有機化合物制造技術領域，具體為α－溴代苯乙酮類化合物的制造方法。該方法是在攪拌和加熱90℃下，將液態溴直接滴加到苯乙酮類化合物和水溶液中。由于溴和苯乙酮類化合物反應，生成α－溴代苯乙酮化合物和溴化氫氣體。α－溴代苯乙酮類化合物是重要的醫藥中間體，本發明為原料豐富而又價廉的苯乙酮化合物的深加工提供了一種簡單易行的方法，具有較高的工業應用價值。本方法工藝簡單，操作方便，易于規模化工業化生產。本發明為在水體系中的還原反應，不使用任何有毒有害的有機溶劑，是一種綠色化學方法。
文檔編號C07C49/80GK1807382SQ20061002367
公開日2006年7月26日 申請日期2006年1月26日 優先權日2006年1月26日
發明者劉國斌 申請人:復旦大學