5－碘代四唑類化合物的制作方法

專利名稱：5－碘代四唑類化合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及新型且已知的5-碘代四唑類化合物作為保護植物和工業材料的生物殺滅劑的用途，新型5-碘代四唑類化合物以及其制備方法。
文獻中已公開有一些碘代四唑類化合物及其制備方法。而前述情況中卻并沒有提及生物作用。
由5-乙酰基-1-苯基四唑和次碘酸鈉制備5-碘-1-苯基四唑的過程是公知的(參見C.A.Jacobson等人，J.Org.Chem.1954，19，1652)。
文獻中也記載有從苯基異腈和IN3出發的5-碘-1-苯基四唑的又一制備方法(參見F.W.Fowler等人；J.Am.Chem.Soc.1967，89，2077；W.L.Collibee等人，J.Org.Chem.1995，60，468)。
如果使1-取代的5-四唑基鋰化合物在低溫下與碘反應，則也能獲得5-碘代四唑類化合物(參見R.Raap，Can.J.Chem.1971，49，2139；Satoh，Yoshitaka；Tetrahedron Lett，1995，36，1759；Satoh，Yoshitaka，Synlett 1998，528)。
另一制備1-烷基-5-碘代四唑類化合物的方法是從1-烷基四唑類化合物出發，其中將其置于含有KMnO4和H2SO4的冰醋酸中并用碘對其處理(參見P.N.Gaponik，Khimiya GeterotsiklicheskikhSoedinenii 1988，1699)。
現已發現，特定的在1-位上取代的5-碘代四唑類化合物能很好地適合作為保護植物和材料的殺微生物劑。
因此，本發明的主題在于具有式(I)的化合物用作保護植物和材料的殺菌劑的用途， 其中，
R1表示氫或在各種情況下視需要被取代的烷基、鏈烯基、炔基或苯基。
優選的是具有如下所述的通式(I)的化合物的用途，其中R1表示氫，表示直鏈或支鏈的、未經取代或被相同或不同的取代基一或多重取代的C1-C8烷基，表示直鏈或支鏈的、未經取代或被相同或不同的取代基一或多重取代的C2-C8烯基或者表示直鏈或支鏈的、未經取代或被相同或不同的取代基一或多重取代的C2-C8炔基，其中，所述被相同或不同的取代基一或多取代的烷基、烯基和炔基的取代基選自氫；硝基；氰基；羥基；未經取代的C1-C6烷氧基；相同或不同地被鹵素1至9重取代的C1-C6烷氧基；未經取代的C1-C6烷基硫基；相同或不同地被鹵素1-至9-取代的C1-C6烷基硫基；氨基；具有直鏈或支鏈C1-C6烷基的單烷基氨基；具有相同或不同的直鏈或支鏈C1-C6烷基的二烷基氨基；未經取代的苯基；相同或不同地為鹵素、硝基、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、酰基、酰氧基、烷氧基-羰基、羧基、氨基、單烷基氨基或二烷基氨基1至5重取代的苯基；或者R1表示未經取代的苯基或表示相同或不同地被鹵素、硝基、氰基、羥基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、羧基、氨基、單烷基氨基或二烷基氨基1至5重取代的苯基。
特別優選的是使用具有如下所述的通式(I)的化合物，其中R1表示氫，表示直鏈或支鏈的、未經取代或被相同或不同的取代基一至四取代的C1-C8烷基，表示未經取代或被相同或不同的取代基一至四取代的C2-C6鏈烯基或者表示未經取代或被相同或不同的取代基一至四取代的C2-C6炔基，其中，所述被相同或不同的取代基一至四取代的C1-C8烷基、C2-C6鏈烯基和C2-C6炔基的取代基選自氟；氯；溴；硝基；氰基；羥基；未經取代的C1-C4烷氧基；相同或不同地被氟、氯或溴1至5重取代的C1-C4烷氧基；未經取代的C1-C4烷基硫基；相同或不同地被氟、氯或溴1至5重取代的C1-C4烷基硫基；氨基；具有直鏈或支鏈的C1-C4烷基的單烷基氨基；具有相同或不同、直鏈或支鏈的C1-C4烷基的二烷基氨基；未經取代的苯基；被選自下列的相同或不同的基團1至4重取代的苯基氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基、C1-C4烷基、可相同或不同地被氟，氯或溴1至5重取代的C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、可相同或不同地被氟，氯或溴1至5重取代的C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、可相同或不同地為氟，氯或溴1至5重取代的C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C6酰基、C1-C6酰氧基、C1-C6烷氧基羰基、羧基、氨基、具有直鏈或支鏈C1-C4烷基的單烷基氨基、具有相同或不同的直鏈或支鏈C1-C4烷基的二烷基氨基，或者R1表示未經取代的苯基或表示被選自下列的相同或不同的基團1至4重取代的苯基氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基、C1-C4烷基、可相同或不同地被氟，氯或溴1至5重取代的C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、可相同或不同地被氟，氯或溴1至5重取代的C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、可相同或不同地被氟，氯或溴1至5重取代的C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4酰基、C1-C4酰氧基、C1-C4烷氧基羰基、羧基、氨基、具有直鏈或支鏈C1-C4烷基的單烷基氨基、具有相同或不同的直鏈或支鏈C1-C4烷基的二烷基氨基，極其優選的是具有如下所述的通式(I)的化合物的用途，其中R1表示氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，烯丙基，乙烯基，炔丙基，并且其中所述的烷基均可視需要相同或不同地被以下基團一至四取代，即氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、甲基硫代基、乙基硫代基、正丙基硫代基、異丙基硫代基、三氟甲基硫代基、氨基、甲氨基、乙氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、二-正丙基氨基、二-異丙基氨基、未經取代的苯基、被氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、甲基硫代基、乙基硫代基、正丙基硫代基、異丙基硫代基、三氟甲基硫代基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、羧基、氨基、甲氨基、乙氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、二-正丙基氨基、二-異丙基氨基1至3重取代的苯基，或者R1表示未經取代的苯基，或者表示被氟，氯，溴，硝基，氰基，羥基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基、叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，三氟甲氧基，甲基硫代基，乙基硫代基，正丙基硫代基，異丙基硫代基，三氟甲基硫代基，甲酰基，乙酰基，乙酰氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，羧基，氨基，甲氨基，乙氨基，正丙基氨基，異丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，甲基乙基氨基，二-正丙基氨基，二-異丙基氨基1至3重取代的苯基。
在各個定義或者優選和特別優選的定義中所述的基團可以不依賴于各個所述的組合，而任意地被其他組合的基團定義來代替。另外，也可不使用各優選范圍內的基團定義。
其中R1具有上述一般和優選含義的式(I)的化合物是新的，但是以下化合物除外5-碘-1-[(苯基甲氧基)甲基]-四唑(CAS RN208122-86-5)5-碘-1-乙烯基-四唑(CAS RN141651-20-9)1-烯丙基-5-碘-四唑(CAS RN141651-19-6)1-叔丁基-5-碘-四唑(CAS RN141651-18-5)1-乙基-5-碘-四唑(CAS RN123366-50-7)5-碘-四唑(CAS RN66924-15-0)1-甲基-5-碘-四唑(CAS RN33452-18-5)5-碘-1-苯基-四唑(CAS RN16484-16-5)。
因此，本發明的另一項主題在于具有式(I)的新型化合物及其制備方法。
具有通式(I)的化合物可以通過在視需要存在堿或稀釋劑的條件下，用碘處理通式(II)的四唑而制得，
其中的R1具有上述的一般或優選定義。
一般，在該方法中，溫度可以在一個較寬范圍上變動。通常，使反應在30℃至-100℃之間進行，優選在0℃至-90℃，極其優選在-20℃至-80℃的范圍內進行。
作為堿，原則上可以使用所有最常用的堿。特別有利的是強堿，比如堿金屬氨基化物和堿金屬烷基化合物。極其優選而值得一提的是二異丙基氨基鋰(Lithiumdiisopropylamide)，甲基鋰，乙基鋰，丙基鋰，正丁基鋰，叔丁基鋰，鈉，六甲基二硅烷基氨基化鋰(Lithiumhexamethyldisilazid)。
作為稀釋劑可以使用所有的本身不會與碘或視需要使用的堿反應的溶劑。屬于此類的優選有烴，例如甲苯、二甲苯或己烷，氯代烴如氯苯、二氯甲烷或氯仿，醚如四氫呋喃、二乙基醚、甲基-叔丁基醚和二烷，腈如乙腈，以及DMSO、DMF和NMP。
備選地，如果視需要在存在相轉移催化劑的條件下使式(III)的異氰化物與疊氮化物和N-碘代琥珀酰亞胺反應，則就能得到式(I)的化合物，R1-NC (III)其中的R1具有上述含義。
通常，在該方法中，溫度可以在一個很寬的范圍內變動，通常反應能在-20℃至60℃之間進行，優選在-10℃至40℃的范圍內。
作為相轉移催化劑可以使用所有常用的相轉移催化劑，其中優選是四烷基銨化合物或冠醚。經證實特別合適的是四丁基銨碘化物。
并且，作為溶劑可以使用所有常用的不與水混合且本身不會與所用起始材料反應的溶劑。優選使用氯化烴，特別優選氯苯，二氯甲烷或氯仿。
此外，如果視需要在存在酸和視需要存在氧化劑的條件下，用碘來處理其中R1具有所述含義的通式(II)的四唑，即能得到具有通式(I)的化合物。
通常，反應在0℃至150℃、優選20℃至130℃且特別優選80℃至110℃之間進行。
作為酸可以使用所有常用的酸。特別優選的是醋酸或硫酸。
作為氧化劑可以使用所有常用的氧化劑，優選使用KMnO4、HNO3、H2O2或過醋酸，特別優選使用KMnO4。
具有式(I)的化合物具有很強的殺微生物作用并能用于抑制不理想的微生物，如真菌、細菌和藻類。優選在材料保護中使用具有通式(I)的化合物來抑制不理想的微生物。
在材料保護中，可以使用本發明的物質來保護工業材料不受由不理想的微生物造成的侵害和破壞。
所謂工業材料，在本文中應理解為是可用于工業中的無生命的材料。所述的工業材料可以是例如，粘結劑、膠合劑、紙張和紙板、織物、皮革、木材、木質材料、刷涂劑和塑料制品、冷卻潤滑劑和其他可能為微生物侵害或破壞的材料。另外，在本發明范圍內，所謂工業材料也可理解為是生產設備的部件，例如冷卻水循環器，其可能會由于微生物的增殖而收到損害。優選的要保護的工業材料是粘結劑、膠合劑、紙張和紙板、皮革、木材、刷涂劑、塑料制品、冷卻潤滑劑和傳熱液體。
通式(I)的本發明化合物特別適于保護木材、塑料、冷卻潤滑劑、有機或無機水分散液和涂覆系統如色漆、涂漆或灰泥不受微生物的侵害。
作為能夠對工業材料起到分解或變性作用的微生物，值得一提的例子有細菌、真菌、酵母、藻類和黏菌。優選本發明的活性成分能抵抗真菌，特別是霉菌、能使木頭變色和毀壞的真菌(擔子菌)以及抵抗黏菌和細菌。
值得一提有例如以下種類的微生物交鏈包屬，如纖細鏈格孢(Alternaria tenuis)，曲霉菌屬，如黑曲霉(Aspergillus niger)，球毛殼霉屬，如球毛殼霉(Chaetomium globosum)，
粉孢革菌屬，如單純粉孢革菌(Coniophora puetana)，香菇屬，如Lentinus tigrinus，青霉菌屬，如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌屬，如變色多孔菌(Polyporus versicolor)，短柄菌屬，如變色出芽短柄菌(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma，如Sclerophoma pityophila，木霉屬，如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏菌屬，如大腸桿菌(Escherichia coli)假單胞菌屬，如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)，葡萄球菌，如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
本發明的化合物(I)可以單獨或以任意的相互混合物形式使用，來防護工業材料。
此外，根據它們各自的物理和/或化學性質，本發明的化合物或它們的混合物也可轉化為常用的制劑形式，例如溶液、乳液、懸浮液、粉末、泡沫、糊劑、顆粒、聚合物材料的氣溶膠和微膠囊。
這些制劑可以以已知的方式制備，例如通過混合各活性成分與增補劑，即液體溶劑、處于壓力下的液態氣體和/或固態載體物質，并視需要使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發泡劑。如果用作為增補劑的水來潤濕，則也可以例如使用有機溶劑作為助溶劑。作為液體溶劑實質可考慮芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴，例如環己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾分，醇，例如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯，酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。所謂液化的氣態增補劑或載體物質是那些在常溫常壓下呈氣態的液體，例如氣溶膠推進氣體，如鹵代烴以及丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。作為固體載體物質可以考慮，例如，天然礦物粉，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土和合成礦物粉，例如高分散的硅酸、氧化鋁和硅酸鹽。作為顆粒的固體載體物質可以考慮例如磨碎的和經篩分的天然礦物如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石以及由無機和有機粗粉合成的顆粒以及由有機材料如鋸屑、椰殼、玉米棒子和煙草梗制成的顆粒。作為乳化劑和/或發泡劑可以考慮例如非離子和陰離子的乳化劑，如聚氧乙烯-脂肪酸酯，聚氧乙烯-脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸酯，烷基硫酸酯，芳基磺酸酯以及蛋白質水解產物。作為分散劑可以考慮例如木質素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中可以使用增稠劑如羧甲基纖維素，天然和合成的粉末狀、顆粒狀或膠乳聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯基酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成的磷脂。其他助劑可以是礦物油和植物油。
可以使用色料，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍和有機色料，如茜素、偶氮和金屬酞菁色料和微量營養物，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑通常含有0.1至95重量％，優選2至75重量％的活性成分或活性成分混合物。
另外，本發明的主題還在于基于本發明化合物的殺微生物劑，其含有至少一種溶劑或稀釋劑以及視需要的加工助劑和視需要的其他抗微生物活性成分。這里，所述活性成分可以以溶解形式存在或者以懸浮液或乳液形式存在。溶劑或稀釋劑是水或者所有常用的有機溶劑。
如果視需要添加其他具抗微生物作用的化合物、殺真菌劑、殺菌劑、除草劑、殺蟲劑或者能增大作用范圍或獲得諸如額外的防昆蟲作用的特殊效果的其他活性成分，則就可以提高式(I)的活性成分或者由此制得的試劑、前體或常用制劑的功效和作用范圍。這些混合物可以具有比本發明化合物更寬的作用范圍。
在很多情況下都能獲得協同效果，即混合物的功效大于各個成分的功效。特別有益的混合成分是諸如以下化合物三唑，如戊環唑、唑環錫、雙苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、芐氯三唑醇、醚唑、烯唑醇、氧唑菌、乙環唑、腈苯唑、解草唑、Fenethanil、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、酰胺唑、環戊唑醇、定蟲隆、腈菌唑、環戊唑菌、多效唑、戊菌唑、丙環唑、丙硫菌唑、Simeoconazol、(±)-順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環庚醇、2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、抑芽唑、氟菌唑、戊叉唑菌、烯效唑和它們的金屬鹽和酸加合物；咪唑，例如克霉唑、聯苯芐唑、同菌唑、益康唑、Fenapamil、抑霉唑、異康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鮮胺、氟菌唑、Thiazolcar、1-咪唑基-1-(4’-氯苯氧基)-3，3-二甲基丁-2-酮和它們的金屬鹽和酸加合物；吡啶和嘧啶，例如嘧啶醇、丁硫丹、氯苯嘧啶醇、Mepanipyrin、氟氯苯嘧醇、氯吡氟醚、Triamirol；琥珀酸酯脫氫酶抑制劑，例如麥銹靈、Carboxim、Carboximsulfoxide、環糠酰胺、呋菌胺、Flutanil、滅菌胺、拌種胺、滅銹胺、丙氧滅菌胺，甲呋菌胺、噻菌胺、Nicobifen、Pyrocarbolid、氧化萎銹靈、防霉胺、拌種靈；萘衍生物，例如特比萘芬，萘替芬，布替萘芬，3-氯-7-(2-氮雜-2，7，7-三甲基辛-3-烯-5-in)；亞磺酰胺，例如抑菌靈、甲苯氟磺胺、滅菌丹、Fluorofolpet、克菌丹、Captofol；苯并咪唑，例如多菌靈、苯菌靈、咪菌威、噻苯達唑或它們的鹽；嗎啉衍生物，例如Aldimorph、烯酰嗎啉、十二嗎啉、Falimorph、苯銹啶、丁苯嗎啉、十三嗎啉、Trimorphamid和它們的芳基磺酸鹽如，對-甲苯磺酸和對十二烷基苯基磺酸；苯并噻唑，例如2-巰基苯并噻唑；苯并噻吩二氧化物，例如苯并[b]噻吩-S，S-二氧化物-環己基羧酰胺；苯甲酰胺，例如2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺，葉枯酞；硼化合物，例如
硼酸，硼酸酯，硼砂；甲醛和釋放甲醛的化合物，例如苯甲醇單(聚)半縮甲醛，1，3-雙(羥甲基)-5，5-二甲基咪唑啉-2，4-二酮(DMDMH)，二唑烷，正丁醇半縮甲醛，順-1-(3-氯代烯丙基)-3，5，7-三氮-1-azoniaadamantane氯化物，1-[1，3-雙(羥甲基-2，5-二氧咪唑啉-4-基)]-1，3-雙(羥甲基)脲，棉隆，二羥甲基脲，4，4-二甲級唑啉，乙二醇半縮甲醛，7-乙基二環唑啉，六氫-S-三嗪，六亞甲基四胺，N-羥甲基-N’-甲基硫脲，亞甲基二嗎啉，N-(羥甲基)甘氨酸鈉，N-羥甲基氯代乙酰胺，唑烷，低聚甲醛，Taurolin，四氫-1，3-嗪，N-(2-羥丙基)胺甲醇，四羥甲基乙炔二脲(TMAD)；異噻唑啉酮，例如N-甲基異噻唑啉-3-酮，5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮，4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮，5-氯-N-辛基異噻唑啉酮，N-辛基異噻唑啉-3-酮，4，5-三亞甲基異噻唑啉酮，4，5-苯并異噻唑啉酮；醛，例如肉桂醛，甲醛，戊二醛，β-溴代肉桂醛，鄰-苯二醛；硫氰酸酯，例如硫氰基甲基硫代苯并噻唑，二硫氰酸亞甲基酯；季銨化合物和胍，例如殺藻銨，芐基二甲基十四烷基氯化銨，芐基二甲基十二烷基氯化銨，二氯芐基二甲基烷基氯化銨，二癸基二甲基氯化銨，二辛基二甲基氯化銨，N-十六烷基三甲基氯化銨，1-十六烷基吡啶氯化，雙八胍鹽；碘衍生物，例如二碘代甲基對甲苯基砜，3-碘-2-丙炔基醇，4-氯苯基-3-碘代炔丙基甲縮醛，3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯，2，3，3-三碘代烯丙基醇，3-溴-2，3-二碘-2-丙烯醇，3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯，3-碘-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯，3-碘-2-丙炔基環己基氨基甲酸酯，3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯；
酚，例如三溴苯酚，四氯苯酚，3-甲基-4-氯苯酚，3，5-二甲基-4-氯苯酚，二氯酚，2-芐基-4-氯酚，三氯生，Diclosan，六氯酚，對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸丙酯，對羥基苯甲酸丁酯，對羥基苯甲酸辛酯，鄰苯基苯酚，間苯基苯酚，對苯基苯酚，4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚，4-(2-異丙基-4-甲基苯氧基)苯酚，4-(2，4-二甲基苯氧基)苯酚和它們的堿金屬鹽和堿土金屬鹽；具有活性鹵素基團的殺微生物劑，例如溴硝丙二醇，Bronidox，2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇，2-溴-4’-羥基乙酰苯，1-溴-3-氯-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑烷酮，β-溴-β-硝基苯乙烯，氯化乙酰胺，氯胺T，1，3-二溴-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑烷酮，二氯胺T，3，4-二氯-(3H)-1，2-二硫醇-3-酮，2，2-二溴-3-腈丙酰胺，1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，咪唑菌酮，Halazone，粘氯酸，苯基(2-氯氰基乙烯基)砜，苯基(1，2-二氯-2-氰基乙烯基)砜，三氯異氰酸；吡啶，例如1-羥基-2-pyridinthion(和它們的Cu，Na，Fe，Mn，Zn鹽)，四氯-4-甲基-磺酰吡啶，嘧啶甲醇，嘧菌胺，吡菌硫，1-羥基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶；甲氧基丙烯酸酯或類似物，例如腈嘧菌酯，Dimoxystrobin、Fluoxastrobin、亞胺菌，叉氨苯酰胺、Oxysastrobin、Picoxystrobin、Pyraclostrobin、Trifloxystrobin、2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]氨基]氧]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮(CAS號185336-79-2)；金屬皂，例如金屬錫、銅和鋅郁高級脂肪酸、樹脂酸、環烷酸和磷酸形成的鹽，例如環烷酸錫、辛酸錫、2-乙基己酸錫、油酸錫、磷酸錫、苯甲酸錫、環烷酸銅、辛酸銅、2-乙基己酸銅、油酸銅、磷酸銅、苯甲酸銅、環烷酸鋅、辛酸鋅、2-乙基己酸鋅、油酸鋅、磷酸鋅、苯甲酸鋅；金屬鹽，例如
金屬錫、銅、鋅的鹽，和鉻酸鹽和重鉻酸鹽，例如羥基碳酸銅、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、鉻酸鉀、硫酸銅、氯化銅、硼酸銅、氟代硅酸鋅、氟代硅酸銅；氧化物，例如金屬錫、銅和鋅的氧化物，如三丁基錫氧化物，Cu2O，CuO，ZnO；氧化劑，如過氧化氫，過乙酸，過硫酸鉀；二硫代氨基甲酸鹽，例如硫雜靈，福美鐵，N-羥甲基-N’-甲基二硫代氨基甲酸鉀，二甲基二硫代氨基甲酸鈉，二甲基二硫代氨基甲酸鉀，Macozeb，代森錳，威百畝，代森聯，秋蘭姆，代森鋅，福美鋅；腈，例如2，4，5，6-四氯間苯二甲腈，氰基二硫代亞氨基氨基甲酸二鈉；喹啉，例如8-羥基喹啉和它們的銅鹽；其他的殺真菌劑和殺菌劑例如Bethozazin，5-羥基-2(5H)-呋喃酮，4，5-苯并二噻唑啉酮，4，5-三亞甲基二噻唑啉酮，N-(2-對氯苯甲酰乙基)六氯化銨，2-氧-2-(4-羥苯基)乙羥肟酸，三-N-(環己基二氮烯二氧)-鋁，N-(環己基二氮烯二氧)-三丁基錫或其鉀鹽，雙-N-(環己基二氮烯二氧)-銅，Iprovalicarb，Fenhexamide，螺茂胺，氯環丙酰胺，氟嘧菌胺，喹氧靈，唑酮菌，Polyoxorim，噻二唑素-S-甲基，吡呋唑靈，溴氟唑菌，Methalaxyl-M，Benthiavalicarb，Metrafenon，Cyflufenamid，Tiadinil，茶樹油，苯氧基乙醇，單獨或混入在聚合物材料中的含Ag，Zn或Cu的沸石。
特別優選的是含有以下的混合物戊環唑，糠菌唑，環唑醇，Dichlobutraol，烯唑醇，敵草隆，己唑醇，環戊唑菌，戊菌唑，丙環唑，戊唑醇，抑菌靈，甲苯氟磺胺，Fluorfolpet，甲呋菌胺，萎銹靈，苯并[b]噻吩S，S-二氧化物環己基羧酰胺，拌種咯，4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-腈，布替萘芬，抑霉唑，N-甲基-異噻唑啉-3-酮，5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮，N-辛基異噻唑啉-3-酮，二氯-N-辛基異噻唑啉酮，巰基苯并噻唑、硫氰基甲基硫苯并噻唑、涕必靈、苯并異噻唑啉酮、N-(2-羥基丙基)氨基甲醇，苯甲醇(半)甲縮醛，N-羥甲基氯代乙酰胺，N-(2-羥基丙基)胺甲醇，戊二醛，萬畝定，吡啶硫酮鋅，二甲基二碳酸酯，2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇，3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸鹽，Bethoxazin，鄰苯二甲醛，2，2-二溴-3-腈-丙酰胺，1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，1，3-雙(羥甲基)-5，5-二甲基咪唑啉-2，4-二酮(DMDMH)，四羥甲基乙炔二脲(TMAD)，乙二醇半縮甲醛，對羥基苯甲酸，多菌靈，氯酚，3-甲基-4-氯酚，鄰苯基苯酚。
此外，除了上述那些殺真菌劑和殺菌劑外，也可制備含有其他活性成分的有良好作用的混合物殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、Acetoprol、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威，氧涕滅威、艾氏劑、烯丙菊酯、甲體氯氰菊酯、Amidoflumet、雙甲脒、阿維菌素、艾扎丁、谷硫磷A、谷硫磷M、唑環錫、蘇金桿菌、薰蟲菊、4-溴-2(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈，蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、β-氟氰菊酯、雙苯三唑醇、芐呋菊酯、烯丙菊酯、Bistrilfluron、溴硫磷A、溴硫磷M、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁叉威、氧丁叉威，硫線磷、胺甲萘、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、滅螨威、除線威、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮(CAS-RN120955-77-3)、氯丹、氯氧磷、蟲螨腈、百治磷、氟啶脲、氯甲硫磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N’-氰基-N-甲基乙烷-酰亞胺酰胺、氯化苦、楓蟻平A、楓蟻平M、順-芐呋菊脂，功夫菊酯、Clothiazoben、Cypophenothrin、螨死凈、蠅毒磷、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氟氯氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、溴氰菊酯，內吸磷M、內吸磷S、甲基一五九、丁醚脲、氯亞磷、二嗪磷、1，2-二苯甲酰-1(1，1-二甲基)肼、DNOC、除線磷、敵敵畏、Dicliphos、百治磷、噻鼠酮、氟脲殺、樂果、3，5-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯，二甲基(苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基芐基醚，二甲基(4-乙氧基苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基芐基醚，甲基毒蟲畏、敵磷、乙拌磷，Eflusilanate，甲氨基阿維菌素，右旋烯炔菊酯，硫丹，EPN，S-氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊脂，乙嘧硫磷，乙螨唑，乙氧苯草胺，苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、五氟苯菊酯、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、唑螨酯、繁福松、倍硫磷、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、Fluacrypurim、啶蜱脲、氟環脲、氟氰戊菊酯、Flufenerim、氟蟲脲、吡氟硫磷、氟螨嗪、Fluethrin、三氟醚、氟胺氰戊菊酯、Fonophos、伐蟲咪、福木松、丁苯硫磷、噻唑磷、Fubfenprox、呋線威，Halofenocid、HCH、(CAS RN58-89-9)、庚烯磷、六伏隆、噻螨酮、滅蟻腙、烯蟲乙酯，吡蟲啉、炔咪菊酯、Indoxycarb、碘硫磷、Iprinomectin、異稻瘟凈、氯唑磷、Isoamidophos、甲基異柳磷、異丙成、稻瘟靈、唑磷、伊維菌素，Kadedrin氯氟氰菊酯、氯芬新，馬拉硫磷、滅蚜磷、Mervinphos、甲亞砜磷、聚乙醛，蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、滅賜克、滅多威、Metalcarb、密滅汀、久效磷、Moxiectin，二溴磷、NI 125、煙堿，烯啶蟲胺、Noviflumuron，氧樂果、殺線威、硯吸磷M、異亞砜磷，對硫磷A，對硫磷M，氟幼脲、二氯苯醚菊酯、2-(4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯，稻豐散、甲拌膦、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、蟲螨磷、嘧啶磷、右旋炔丙菊酯、丙溴磷、猛殺威、丙蟲磷、殘殺威、丙硫磷、發果、拒嗪酮、pyrachlophos、噠嗪硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨靈、啶蟲丙醚、嘧螨醚，嘧胺苯醚、嘧硫苯甲酸鈉，喹硫磷，芐呋菊酯、魚藤酮，蔬果磷、克線丹、氟硅菊酯、多殺菌素、季酮螨酯、季酮甲螨酯、治螟磷、硫丙磷、
氟胺氰菊酯、焦油、蟲酰肼、吡螨胺、Tebupirimphos、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁硫磷、殺蟲威、胺菊酯、Tetramethacarb、噻蟲啉、Thiafenox、噻蟲嗪、噻丙腈、硫雙威、久效威、Thiazophos、殺蟲環、甲基乙拌磷、硫磷嗪、蘇力菌素、四溴菊酯、四氟苯菊酯、苯賽螨、三唑磷、唑蚜威、Triazuron、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威，蚜滅磷、滅殺威、Zetamethrin；殺軟體動物劑三苯基乙酸錫、四聚乙醛、甲硫威、殺螺胺；除草劑和滅藻劑；乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、酰嘧磺隆、殺草強、氨基磺酸銨、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶草酮、疊氮津(Aziptrotryn)、四唑嘧磺隆、草除靈、氟草胺、呋草黃、芐嘧磺隆、地散磷、滅草松、Benzofencap、噻草隆、甲羧除草醚、雙草醚、農美利、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁胺磷、仲丁靈、丁草敵、雙丙氨膦、新燕靈、溴丁酰草胺、丁苯草酮，卡草胺、唑草酮、Carfenstrol、甲氧除草醚、草滅平、氯溴隆、整形醇、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯代乙酸、Chloransulam-methyl、吲哚酮草酯、綠麥隆、枯草隆、氯苯胺靈、綠黃隆、敵草索、草克樂、環庚草醚、cinofulsuron、環苯草酮、烯草酮、異草酮、Chlomeprop、二氯吡啶酸、單氰胺、氰草津、草滅特、噻草酮、羥敵草腈、炔草酯、可滅隆、Clometoxyfen、Cyhalofop、氰氟草酯、Clopyrasuluron、環丙嘧磺隆，雙氯磺草胺、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、禾草靈、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻節因、氨氟靈、地樂酚、地樂酯、特樂酚、雙苯酰草胺、異丙凈、敵草快、氟硫草定、Diduron、DNOC、DSMA、2，4-D、殺草隆、茅草枯、棉隆、2，4-DB、甜菜安、敵草凈、麥草畏、敵草腈、Dimethamid、氟硫草定、異戊乙凈、草止津、內氧草索、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟靈、磺噻隆、乙呋草黃、Ethobenzanid、Ethoxyfen、胺苯磺隆、乙氧磺隆，
精唑禾草靈、唑禾草靈、非草隆、麥草氟、麥草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、Fuenachlor、氯乙氟靈、氟噻草胺、Flumeturon，乙羧氟草醚、氟除草醚，四氟丙酸、抑草丁、氟定隆、氟咯草酮、氟草煙、氟磺胺草醚、殺木膦、Fosametine、氟燕靈、氟燕靈-L、氟烯草酸、酰亞胺苯氧乙酸戊酯、Flumipropyn， Flumioxzim，呋草酮、Flumioxzim、氟啶黃隆、噠草氟，草甘膦、草銨磷，氟吡甲禾靈、環嗪酮，咪草酯、異丙隆、異酰草胺、草醚、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、碘苯腈、異樂靈、唑吡嘧磺隆、Imazomox、異唑草酮、甲咪唑煙酸，Ketospiradox，乳氟禾草靈、環草定、利谷隆，MCPA、MCPA-酰肼、2甲4氯硫代乙酯、MCPB、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、伏草胺、Mesosulfuron、威百畝、唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲草苯隆、滅殺唑、Methoroptryne、甲基殺草隆、敵線酯、秀谷隆、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、殺草劑、綠谷隆、MSMA、異丙甲草胺、唑草磺胺、吡喃隆，萘丙胺、敵草胺、萘草胺、草不隆、煙嘧磺隆、達草伏、氯酸鈉、草酮、乙氧氟草醚、Oxysulfuron、攔草凈、氨磺樂靈、稻思達，戊炔草胺、芐草丹、吡唑特、Pyrazolsulfuron、芐草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹，噠草特、百草枯、克草猛、二甲戊靈、五氯酚、戊基唑酮、甲氯酰草胺、石油、甜菜寧、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟靈、Profoxydim、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草硫醚、吡草醚，氯甲喹啉酸，Quinocloamine，喹禾靈，精喹禾靈，二氯喹啉酸，玉嘧磺隆拿捕凈，Sifuron，西瑪津，西草凈，磺酰磺隆，嘧黃隆，甲磺草胺，磺草酮，草硫磷，焦油，TCA，TCA-鈉，丙戊草胺，丁噻隆，特草定，甲氧去草凈，特丁津，特丁凈，賽唑隆，噻吩磺隆，禾草丹，Thiocarbazil，肟草酮，野麥畏，醚苯黃隆，苯磺隆，三氯吡氧乙酸，滅草環，草達津，氟樂靈，乙嗪草酮，Thdiazimin，噻草啶，氟胺磺隆，滅草敵。
這些活性成分組合物中的活性成分重量比可以在相對大的范圍內變動。
優選這些活性成分組合物中含有0.1至99.9％，特別是1至75％，特別優選5至50％的活性成分，并且其余通過一種活多種上述的混合成分來補足100％。
用于保護工業材料的殺微生物劑或濃縮物含有濃度為0.01至95重量％、特別是0.1至60重量％的活性成分或活性成分組合物。
所要使用的活性成分或活性成分組合物的使用濃度要視所要預防的微生物的種類和出現情況以及根據所要保護的材料的組成而定。最佳的用量可通過系列試驗確定。通常，使用濃度在0.001至5重量％、優選0.05至2.0重量％的范圍內，以所要防護的材料計。
本發明的活性成分或制劑能夠較好地以更有效的組合物來代替至今所用的殺微生物劑。其表現出良好的穩定性、很小的變色傾向和較好地具有很寬的作用范圍。
活性成分可以以其本身，以其制劑形式或由其制得的使用形式使用，如現成的溶液、乳液、懸浮液、可濕性粉末、糊劑(Spritzpulver)、溶解粉末、粉劑和顆粒。通常，通過諸如澆注、噴霧、霧化、散布、拋灑、發泡、涂抹等方式而進行使用。
以下實施例應看作是用來闡述本發明而非以任意一種方式對其進行限制。
實施例1(方式A)5-碘-1-丁基四唑在惰性氣氛中，向冷卻到-78℃的0.03mol(3.78g)1-丁基四唑于40ml無水的四氫呋喃中形成的溶液中逐滴加入0.032mol(20ml)的丁基鋰(1.6M于己烷中)，同時滴加要使得反應混合物的溫度不超過-70℃。在該溫度下攪拌30分鐘并接著滴加在10ml無水四氫呋喃中0.03mol(7.61g)碘。在該溫度下攪拌30分鐘之后將反應混合物加熱到-30℃并謹慎混入1ml水。減壓餾去溶劑并在乙酸乙酯/水中吸收殘留物。用乙酸乙酯萃取水相，合并后的有機相用硫代硫酸鈉和飽和的氯化鈉溶液洗滌并經由硫酸鈉干燥。用色譜法(洗脫劑氯仿)提純減壓餾去溶劑之后獲得的殘留物。最后得到具有31-37℃熔點的2.2g(30％)的5-碘-1-丁基四唑。
實施例2(制備途徑B)5-碘-1-苯基四唑良好攪拌條件下，向冷卻到0℃的9.7mmol(2.18g)N-碘代琥珀酰亞胺于10ml氯仿中形成的混合物中加入9.7mmol(0.63g)疊氮化鈉于10ml水和0.1g四甲基碘化銨中形成的溶液。五分鐘攪拌后，滴加9.7mmol(1g)苯基異氰化物于氯仿中形成的溶液并在0℃下攪拌反應混合物45分鐘。加熱至室溫并再向反應混合物中加入10ml氯仿。分離相并用水洗滌有機相3次、用飽和硫代硫酸鈉溶液1次、再用水并接著再用飽和氯化鈉溶液洗滌。經由硫酸鈉干燥之后，減壓餾去溶劑并將殘留物從乙醇或汽油(沸點80...110℃)/乙酸乙酯中重結晶出來。得到熔點為123-129℃的0.2g(8％)的5-碘-1-苯基四唑。
類似于實施例1和2地制備表1中所述的化合物
表1(式1的化合物例)









DC＝薄層色譜EE＝乙酸乙酯應用例A為驗證針對真菌的活性，測定了本發明活性成分的最小抑制濃度(MHK)將濃度為0.1mg/l至5000mg/l的本發明活性成分加入到使用麥芽提取物制得的瓊脂中。瓊脂凝固后，用表3中所列的試驗微生物的純培養物來進行污染。在28℃和60至70％的相對空氣濕度條件下存放2周后測定MHK。MHK是使得所用微生物菌種不會增殖的最低活性成分濃度。所得的MHK值列與下表3中。
表2式(I)的本發明化合物的最小抑制濃度(ppm)
應用例B為測試分散涂層的耐霉菌性進行以下方法將受試的涂布劑刷涂在合適的基底的兩面上。為得到接近現實的結果，在試驗霉菌耐受性之前用流水(24h，20℃)沖洗一部分測試樣本；另一部分用溫的新鮮空氣流處理(7天，40℃)。
然后，將如此預處理之后的試樣置于瓊脂營養介質中，并用菌孢污染樣本和營養介質。2-，3-周存放(29±1℃，80-90％相對空氣濕度)后，比較試樣。
如果試樣能保持不含真菌或者至多觀察到很少的邊界侵蝕，則該涂層可認為是能持續耐受霉菌的。
使用以下霉菌的菌孢來進行污染，它們都是公知的涂層破壞者或者常常會在涂層上看到纖細鏈格孢黃曲霉(Aspergillus flavus)黑曲霉(Aspergillus niger)焦曲霉(Aspergillus ustus)Cindosporum pullulans宛氏擬青霉(Paecilomyces variotii)柑桔青霉(Penicillium citrium)出芽短柄菌Stachybotrys chartarum
如果其中例如含有1.0％(以固體計)的化合物例2，3，4或5，則配方A的涂層是耐霉菌的(甚至是在沖洗和暴露在風洞后)配方A基于Acroal 290D(苯乙烯丙烯酸酯)的外分散色料
固含量135.5＝61.6％
權利要求
1.式(I)化合物的用于防護植物和材料的殺菌劑用途， 其中R1表示氫或在各種情況下視需要被取代的烷基、鏈烯基、炔基或苯基。
2.權利要求1的用途，其特征在于，使用權利要求1的式(I)的化合物，其中R1表示氫，表示直鏈或支鏈的、未經取代或被相同或不同的取代基一或多重取代的C1-C8烷基，表示直鏈或支鏈的、未經取代或被相同或不同取代基一或多重取代的C2-C8鏈烯基或者表示直鏈或支鏈的、未經取代或被相同或不同取代基一或多重取代的C2-C8炔基，其中，所述被相同或不同取代基一或多重取代的烷基、鏈烯基和炔基的取代基選自鹵素；硝基；氰基；羥基；未經取代的C1-C6烷氧基；相同或不同地被鹵素1至9重取代的C1-C6烷氧基；未經取代的C1-C6烷基硫基；相同或不同地被鹵素1至9重取代的C1-C6烷基硫基；氨基；具有直鏈或支鏈C1-C6烷基的單烷基氨基；具有相同或不同的直鏈或支鏈C1-C6烷基的二烷基氨基；未經取代的苯基；相同或不同地被鹵素、硝基、氰基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、酰基、酰氧基、烷氧基-羰基、羧基、氨基、單烷基氨基或二烷基氨基1至5重取代的苯基；或者R1表示未經取代的苯基或表示相同或不同地被鹵素、硝基、氰基、羥基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、羧基、氨基、單烷基氨基或二烷基氨基1至5重取代的苯基。
3.權利要求1和2中至少一項的用途，其特征在于，保護工業材料不受微生物侵害和/或破壞。
4.權利要求1至3中至少一項的用途，其特征在于，所謂工業材料指的是粘結劑、膠合劑、紙張和紙板、皮革、木材、刷涂劑、塑料制品、冷卻潤滑劑和傳熱液體。
5.一種殺微生物劑，含有權利要求1所述的至少一種式(I)的化合物和至少一種溶劑或稀釋劑以及視需要的加工助劑和視需要的其他抗微生物活性成分。
6.制備權利要求5的殺微生物劑的方法，其特征在于，將至少一種權利要求1的式(I)的化合物與至少一種溶劑或稀釋劑以及視需要的加工助劑和視需要的其他抗菌活性成分相互混合起來。
7.保護植物和材料不受微生物侵害和/或破壞的方法，其特征在于，使至少一種權利要求1的式(I)的化合物或者權利要求5的抗菌劑對微生物或其生活環境施加影響。
8.式(I)的化合物， 其中R1表示氫或在各種情況下視需要被取代的烷基、鏈烯基、炔基或苯基，但是以下化合物除外5-碘-1-[(苯基甲氧基)甲基]-四唑(CAS RN208122-86-5)5-碘-1-乙烯基-四唑(CAS RN141651-20-9)1-烯丙基-5-碘-四唑(CAS RN141651-19-6)1-叔丁基-5-碘-四唑(CAS RN141651-18-5)1-乙基-5-碘-四唑(CAS RN123366-50-7)5-碘-四唑(CAS RN66924-15-0)1-甲基-5-碘-四唑(CAS RN33452-18-5)5-碘-1-苯基-四唑(CAS RN16484-16-5)。
9.制備權利要求8的式(I)的化合物的方法，其特征在于，視需要在存在堿或稀釋劑的情況下用碘處理通式(II)的四唑， 其中的R1具有權利要求1中所述的定義。
10.一種工業材料，含有至少一種權利要求1的化合物。
全文摘要
具有式(I)的化合物非常適于用作保護植物和材料的抗菌劑，其中，R
文檔編號C07D257/04GK1993049SQ200580025822
公開日2007年7月4日 申請日期2005年7月19日 優先權日2004年7月30日
發明者H·烏爾, R·布倫斯, E·沃格爾, M·庫格勒, O·克勒特施克, B·紐曼 申請人:蘭愛克謝斯德國有限責任公司