專利名稱：2－氨基－4－硝基苯酚的制備、分離提純方法
技術領域：
本發明涉及一種含有硝基連接在碳架上的化合物，更具體的說是涉及一種2-氨基-4-硝基苯酚的制備和分離提純方法。
背景技術：
化合物2-氨基-4-硝基苯酚是制備染料、顏料的重要中間體。5-硝基-2-甲氧基苯胺是合成2-甲氧基-1，5苯二胺過程中的副產物。如將5-硝基-2-甲氧基苯胺的甲氧基中的碳氧鍵斷裂則可得到2-氨基-4-硝基苯酚，從而擴大5-硝基-2-甲氧基苯胺的用途。
通常碳氧鍵即醚鍵的斷裂有以下兩種方法一、酸性條件，在酸如氫碘酸、氫溴酸、硫酸、醋酸或路易斯酸如三溴化硼、三氟化硼中可使碳氧鍵斷裂；二、堿性條件，在堿如氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、乙醇鈉等存在下，加熱使碳氧鍵斷裂。這兩種方法的選擇與反應物的結構有關，但都存在著斷鍵反應時間長，效率低的缺點。酸性斷鍵試劑氫碘酸效果較好，但由于試劑成本高，也很難推廣使用。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種高效率、低成本的斷裂5-硝基-2-甲氧基苯胺中甲氧基碳氧鍵的方法得到2-氨基-4-硝基苯酚，同時在斷碳氧鍵后將得到的產物進一步的分離提純。
本發明采用的技術方案一種2-氨基-4-硝基苯酚的制備、分離提純方法，包括下列步驟(a)在室溫下使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解于質量分數70～99％的乙酸，再加入質量分數45％的氫碘酸，升溫回流2～5小時，然后冷卻至室溫；(b)在5～10Kpa壓力下減壓蒸餾，脫去溶液中部分乙酸溶劑；(c)脫去部分乙酸溶劑的溶液加水調整PH值至4～5，然后加熱回流0.5～1.5小時，冷卻結晶，減壓抽濾，最后得到紫色固體2-氨基-4-硝基苯酚。
本發明的有益效果為本發明用乙酸作溶劑，部分乙酸和5-硝基-2-甲氧基苯胺形成醋酸鹽后阻止了氫碘酸和5-硝基-2-甲氧基苯胺成鹽，大大減少了斷鍵試劑氫碘酸的用量。由于得到的斷鍵產物是2-氨基-4-硝基苯酚的醋酸鹽，加水調節PH值至等電點的PH值4.0～5.0，一經加熱回流很容易使2-氨基-4-硝基苯酚游離出來。反之，如用NaOH溶液調PH值到等電點，則中和乙酸時很難避免2-氨基-4-硝基苯酚鈉鹽的生成，從而得不到游離的2-氨基-4-硝基苯酚。
具體實施例方式
通過實施例對本發明進一步詳細描述，一種2-氨基-4-硝基苯酚的制備、分離提純方法，包括下列步驟(a)5-硝基2-甲氧基苯胺、乙酸、氫碘酸可以按摩爾比為1∶10～20∶1～2進行配比，在室溫下使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解于質量分數70～99％的乙酸，再加入質量分數45％的氫碘酸，升溫回流2～5小時，然后冷卻至室溫；(b)在5～10Kpa壓力下減壓蒸餾，脫去溶液中部分乙酸溶劑；(c)脫去部分乙酸溶劑的溶液加水調整PH值至4～5，然后加熱回流0.5～1.5小時，冷卻結晶，減壓抽濾，最后得到紫色固體2-氨基-4-硝基苯酚，其熔點142～143℃。
制備實施例1醚鍵的斷裂將10克(0.06mol)的5-硝基-2-甲氧基苯胺投入帶有攪拌器、溫度計、球形冷凝管的四口燒瓶中，在室溫下，加入質量分數為70-99％的乙酸38ml，使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解在乙酸中，并與之成5-硝基-2-甲氧基苯胺的醋酸鹽，然后，加入質量分數45％的氫碘酸12.5ml(0.06mol)，升溫回流2小時，反應結束后，冷卻至室溫。
產物的分離提純在5～10Kpa壓力下，將上述反應液脫去70％的溶劑乙酸后，加水調節PH值至4(如有固體析出，抽濾后溶液再加熱回流)，加熱回流0.5小時，冷卻結晶，抽濾得到紫色固體2-氨基-4-硝基苯酚3.2克。
制備實施例2醚鍵的斷裂將10克(0.06mol)的5-硝基-2-甲氧基苯胺投入帶有攪拌器、溫度計、球形冷凝管的四口燒瓶中，在室溫下，加入質量分數為70-99％的乙酸76ml，使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解在乙酸中，并與之成5-硝基-2-甲氧基苯胺的醋酸鹽，然后，加入質量分數45％的氫碘酸25ml(0.12mol)，升溫回流5小時，反應結束后，冷卻至室溫。
產物的分離提純在5～10Kpa壓力下，將上述反應液脫去80％的溶劑乙酸后，加水調節PH值至5(如有固體析出，抽濾后溶液再加熱回流)，加熱回流1.5小時，冷卻結晶，抽濾得到紫色固體2-氨基-4-硝基苯酚4.5克。
以上所述內容僅為本發明構思下的基本說明，而依據本發明的技術方案所作的任何等效變換，均應屬于本發明的保護范圍。
權利要求
1.一種2-氨基-4-硝基苯酚的制備、分離提純方法，包括下列步驟(a)在室溫下使5-硝基-2-甲氧基苯胺充分溶解于質量分數70～99％的乙酸，再加入質量分數45％的氫碘酸，升溫回流2～5小時，然后冷卻至室溫；(b)在5～10Kpa壓力下減壓蒸餾，脫去溶液中部分乙酸溶劑；(c)脫去部分乙酸溶劑的溶液加水調整PH值至4～5，然后加熱回流0.5～1.5小時，冷卻結晶，減壓抽濾，最后得到紫色固體2-氨基-4-硝基苯酚。
全文摘要
本發明公開了一種2－氨基－4－硝基苯酚的制備、分離提純方法，其步驟為(a)在室溫下使5－硝基－2－甲氧基苯胺充分溶解于質量分數70～99％的乙酸，再加入質量分數45％的氫碘酸，升溫回流2～5小時，然后冷卻至室溫；(b)在5～10KPa壓力下減壓蒸餾，脫去溶液中部分乙酸溶劑；(c)脫去部分乙酸溶劑的溶液加水調整pH值至4～5，然后加熱回流0.5～1.5小時，冷卻結晶，減壓抽濾，最后得到紫色固體2－氨基－4－硝基苯酚。本發明大大減少了斷鍵試劑氫碘酸的用量，斷鍵產物一經加熱回流很容易使2－氨基－4－硝基苯酚游離出來。
文檔編號C07C205/00GK1793107SQ20051011218
公開日2006年6月28日 申請日期2005年12月29日 優先權日2005年12月29日
發明者王莉賢, 陳祝華, 馬引民, 郭春英, 金東元 申請人:上海應用技術學院