化合物9,10－二氫－9－氧－10－磷雜菲的合成及其純化工藝的制作方法

專利名稱：化合物9,10－二氫－9－氧－10－磷雜菲的合成及其純化工藝的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種化合物9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及其純化工藝。9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的英文名稱9，10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide，其在商品領域名稱使用其英文縮寫DOPO，在CA命名體系中的名稱為6-oxo-(6h)-dibenz-(c，e)(1，2)-oxaphosphorines簡稱ODOPs，或6H-dibenz-[c，e][1，2]-oxa-phosphorin-6-one。
它本身可以用作抗菌劑、抗氧劑、防褪色劑、阻燃劑、合成單體時的反應劑等。特別是在阻燃劑領域，DOPO作為新一代無鹵、環保、綠色的新型阻燃改性單體被廣泛應用。屬于化學合成領域。
背景技術：
目前，國內外對DOPO的合成及其在各領域的應用進行了廣泛的研究，除去上述介紹的用途外，DOPO在特種功能高聚物、環氧樹脂、發光材料等領域的應用在國外也開展了相應的研究，特別是日本和臺灣地區，對于該改性單體在上述方面的應用進行了廣泛的研究。
9，10-二氫-9-氧-10-磷酰雜菲(DOPO)國外相關專利[1]SaitoToranosuke，Kobe Hyogo.Neue organophosphor-verbindungen und verfahren zu derenherstellung[P].DE2034887，1972-1-20. Saito，Toranosuke，Kitani.Organophosphoms compounds and process for the productionthereof[P].US4086206，1978-4-25. Buysch，Hans-josef，Glock..Process for preparing6-oxo-(6H)-dibenz-[c，e][1，2]-oxaphosphorins(ODOPs)[P].US5650530，1997-7-22. Buysch Hans-josef，Glock.Preparation of 6-chloro-[6H]-dibenzo-[c，e][1，2]-phosphorinenes[P].DE19505353，1996-3-21. Buysch Hans-josef，Glock.Preparation of 6-oxo-[6H]-dibenzo-[c，e][1，2]-phosphorinenes[P].DE19505352，1996-3-21. Buysch Hans-josef.，Glock.Process for the preparation of6-oxo-(6H)-dibenz-(c，e)(1，2)-oxaphosphorines[p].EP739896，1996-10-30. Hans-josef Buysh，Volker Glock.Process for preparing6-oxo-(6H)-dibenz-[c，e][1，2]-oxaphosphorins[P].US5717127，1998-2-10. Regnat，Dieter，Kleiner.Oxaphosphorins and a process for their preparation[P].US5739372，1998-4-14. Kleiner Hans-Jerg.Preparation of 6-chloro-[6H]-dibenzo-[c，e][1，2]-phosphorin-6-one[P].EP632050，1995-1-4. Kleiner Hans-jerg.Process for preparing 6-chloro-(6H)-dibenz [C，-E][1，2]-oxaphosphorin[P].US5391798，1995-2-21. Kleiner Hans-jerg.Method for preparing6H-dibenzo[c，e][1，2]oxaphosphorin-6-one.US5481071，1996-1-2. Rathfelder Paul，Rieckert Horst，Dietrich Jorg.Process for the preparation of a dop-containingmixture[P].US5821376，1998-10-13. Chun Shan Wang，Jeng Yueh Shieh.Synthesis and properties of epoxy resins containing2-(6-oxid-6H-dibenz[c，e][1，2]oxaphosphorin-6-yl)1，4-benzenediol[J].Polymer，1998，395819-5826[14]Chun Shan Wang，Jeng Yueh Shieh.Synthesis and properties of epoxy resins containing2-(6-oxid-6H-dibenz[c，e][1，2]oxaphosphorin-6-yl)1，4-benzenediol[J].Polymer，1998，395819-5826[15]蔣建中，蔡春.新型阻燃劑中間體DOPO合成與應用概述[J].江蘇化工.2004，32(1)12. 蔣建中，蔡春.新型阻燃劑中間體DOPO-HPPA的合成與工藝改進.化學與生物工程[J].2003，116-117.
從國外目前申請的專利來看，主要申請人來自日本和德國，其中申請保護的方法概述如下1.上述專利文獻對于DOPO的合成無一例外的采用了同樣的合成原理，但在具體操作上，略有不同，如加料方式不同，加料順序的調整，反應溫度、反應時間的差異，催化劑的添加量的不同，反應物純度產率的不同。
合成原理如下見圖一DOPO的合成通過三氯化磷和OPP的反應，以lewis酸作為催化劑，脫除兩分子的氯化氫，生成中間體產物6-氯-(6氫)-二苯[C，E][1，2]-磷雜菲(CDOP)，然后，通過對CDOP的水解，合成DOPO。
2.6-氯-(6氫)-二苯[C，E][1，2]-磷雜菲(CDOP)的合成在CDOP的合成過程中，催化劑均使用lewis酸作為催化劑，所有專利均選取氯化鋅作為最具有代表性的物質催化成環反應。
滴加三氯化磷與OPP的羥基氫首先再80℃進行脫氯化氫反應，然后在142-146℃加入催化劑ZnCl2進行閉環反應，并在13小時內逐漸升溫至210℃反應至無氯化氫生成，反應結束，合成CDOP。再減壓蒸餾，獲得CDOP。US5650530滴加三氯化磷與OPP的羥基氫在80℃進行反應，并同時加入催化劑ZnCl2進行反應，并逐漸升溫至200℃。
首先加入三氯化磷，升溫至沸點，滴加融化的OPP，并在滴加完畢升溫至140℃時，加入催化劑，并逐漸升溫至200℃。
將OPP融化升溫至180℃，加入氯化鋅作為催化劑，在5小時內滴加三氯化磷，維持反應4小時，蒸除過量的三氯化磷，在高真空下減壓蒸餾獲得CDOP。US5391798CDOP水解制備DOPOCDOP水解制備DOPO的方式差異較大，在反應過程中的路線略有調整。如下面方法5為德國專利[1-5]和臺灣的王春山[14]等人采用的堿解酸化脫水法；方法1，2為最常見的水解方法，專利[5-13]文章[14-16]等描述了如下合成方法。
直接水解法 取CDOP等摩爾的去離子水，在80-130℃之間進行水解，水解時間3-10小時。
溶劑水解法 在CDOP中加入芳香烴類化合物在有機溶劑存在的情況下進行水解，水解后結晶析出。
醇類輔助水解法 取CDOP等摩爾的去離子水，并加入適量醇類化合物，促進水與CDOP的接觸，加速水解。
冰解法 將CDOP加入冰塊中，反應生成HPPA，在脫水獲得DOPO。
堿液水解法 將CDOP在堿液中首先水解成鹽類，再用硫酸進行酸化，生成HPPA，在90KPa的真空下進行脫水生成DOPO。
現有專利技術的缺點現有專利技術對合成的CDOP提純全部采用了高真空下的減壓蒸餾法，該方法需要較高的設備條件，對反應設備的密閉性要求高，對真空泵的真空度要求高，對于國內的化工企業對該產品的工業化存在較大困難，國內有文章在實驗室采用濾紙過濾法進行提純CDOP，但對于其中過高的鋅離子和氯離子含量未給予關注；同時國外專利的CDOP合成時間(10-20小時)和水解時間較長(6-10小時)，生產效率低，CDOP的合成溫度高(180-220℃)，在生產過程中生成可燃性物質，經實驗驗證，合成溫度高于180℃，反應器內即可產生自燃的物質，這對于生產過程中廣泛大量使用有機溶劑的化工廠，非常危險。
發明創造的內容為簡化和降低工藝條件難度，提高效率，通過研究，避免了DOPO合成工藝中企業較為難以實現的部分，如不得不使用高真空，使得企業生產中不必要添置高真空泵，同時解決了由于工藝變化產生的鋅離子和氯離子去除問題。
本方法合成DOPO分為四個部分進行，第一步通過三氯化磷和OPP的反應，以lewis酸作為催化劑，脫除兩分子的氯化氫，生成中間體產物6-氯-(6氫)-二苯[C，E][1，2]-磷雜菲(CDOP)；第二步通過對CDOP的過量水解，脫除一分子的氯化氫，合成HPPA(2-羥基聯苯基-2-次磷酸)；第三步通過采用醇類物質對水解產物進行洗滌，除去雜質；第四步通過一定溫度下的減壓蒸餾，去除HPPA水分，合成DOPO。見附圖1DOPO的合成反應式。所有合成原料為芳香烴(如甲苯、氯苯、二甲苯、二氯苯)或脂肪烴類物質(石油醚)、鄰苯基苯酚(OPP)、三氯化磷、甲醇、乙醇或異丁醇等醇類物質和蒸餾水等。
工藝合成路線具體為第一步通過三氯化磷和OPP的反應，以lewis酸作為催化劑，脫除兩分子的氯化氫，生成中間體產物6-氯-(6氫)-二苯[C，E][1，2]-磷雜菲(CDOP)。第一步的合成中OPP與三氯化磷的合成的摩爾比例為1∶1.25-1∶1.35，添加方式采用在溫度168-180℃范圍內向容器內的OPP中滴加三氯化磷，在滴加之前在OPP中加入無水氯化鋅，添加量為OPP質量的0.6-2％。三氯化磷的滴加過程總共需要7-10小時，在前2-3小時內滴加三氯化磷50％，接下來2.5-4.5小時滴加45％，在余下2.5-3.5小時，將余下的5％三氯化磷加入反應器，使反應器內三氯化磷保持回流。9小時后，在120-140℃，真空60-95kpa條件下，減壓蒸除過量的三氯化磷，降溫至80-115℃，加入芳香烴(如甲苯、氯苯、二甲苯、二氯苯)或脂肪烴類物質(石油醚)，芳香烴的加入量為OPP質量的0.4-1.2，然后使用濾布進行過濾。具體見附圖2。
該步是合成DOPO的中間體CDOP的合成中的決定步驟，通過采用高斯程序進行量化能量計算CDOP的合成過程中A到B轉換過程中的能量的變化情況可知物質A的G為-1799.7258042KJ/mol，物質B的G為-1338.797577KJ/mol，氯化氫的G值為-95.299KJ/mol，從A到B過程是一個能量增加的過程，dG為365.497354KJ/mol是一個能量升高的過程，這意味著反應逆向自發反應，正向反應需要在高溫條件，且反應需要不斷排除副產物氯化氫，達到促進反應正向進行的目的。在合成CDOP的工藝條件中，文獻給出的最佳溫度在200-220℃。試劑上過高的溫度不僅不會對反應產生促進作用，相反還會增加副反應的速度，降低反應的產品收率；當然溫度過低，則會導致反應過慢，或者不能反應。所以選擇一個適當的溫度是非常必要的。
合成完CDOP以后，對產品在溶劑存在下，進行過濾，避免使用高真空進行精餾，有助于國內小企業，采用該套工藝進行生產。
第二步通過對CDOP的過量水解，脫除一分子的氯化氫，合成HPPA。
將第一步的濾液升溫至40-100℃，緩慢滴加與OPP等摩爾的水，在20分鐘內勻速滴加，反應劇烈，伴隨大量氯化氫氣體冒出。繼續加入一倍以上的OPP摩爾量的水，將液體升溫，溫度70-105℃，并維持1-4小時。反應結束，主要得到HPPA(2-羥基聯苯基-2-次磷酸)和少量DOPO的混合物。
水解過程，是CDOP與水進行的脫一分子氯化氫的反應，反應在反應物溫度高于85℃時非常容易進行，且反應非常劇烈，有大量的氯化氫氣體產生。國外文獻通常采用長時間(5-10)小時精確滴加的方式進行水解反應，雖然該方法，在節約用水上，該方法最佳，但過長的反應在工業上是不合適的。另外，該方法的終點控制比較難，因為反應物中會含有少量的三氯化磷，它會與水劇烈反應，使得CDOP與水等摩爾的反應在水的添加量上難于控制。基于該方法存在的上述問題，為縮短反應時間，提高效率，采用過量水(采用OPP摩爾質量的1.2-4倍理論值)來進行反應，使有機氯在短時間內迅速反應。
第三步通過采用醇類物質對水解產物進行洗滌，除去雜質。向水解產物中加入OPP質量的0.3-1.2倍的甲醇、乙醇或異丁醇等醇類物質。在60-100℃攪拌10-60分鐘，降溫，結晶，將晶體濾出。
第四步通過一定溫度下的減壓蒸餾，去除HPPA水分，合成DOPO。將晶體轉移至密閉容器內，開始進行減壓蒸餾，隨著餾分餾出，逐漸加大真空，進行脫水反應，維持液體溫度在80℃以上，液體會隨著水分的不斷減少，溫度逐漸升高，當溫度升至110-135℃之間，維持該溫度15分鐘-8小時，并維持真空度≥90KPa。緩慢解除真空，放料至結晶槽，結晶凝固，得白色塊狀產物，產率92％。經過元素分析C66.77％，H4.36％，P14.42，O14.45％。純度98.6％(HPLC)。熔點mp117-119℃。鋅離子含量8ppm。
水解后獲得的產物為DOPO與HPPA的混合物，將產物中的HPPA進行脫水處理后，該物質轉變成DOPO。
本發明的創新之處在于1.在第一步CDOP合成過程中采用169-180℃合成溫度8-10小時。
2.在CDOP的提純工藝上，避免使用高真空減壓蒸餾，采用濾布進行過濾。
3.在CDOP水解的工藝上，采用直接OPP摩爾質量的1.2-2.5倍的水進行過量水解，可以在較短的時間內(1-4小時)水解完成，產物全部生成HPPA。
4.采用OPP質量的0.3-1.2倍醇類溶劑對反應產物進行洗滌，除去過量的鋅離子，使鋅離子含量低于10ppm。同時在芳烴醇類混合溶液中對反應產物進一步結晶，并對結晶進行過濾。
5.在對HPPA進行脫水反應過程中，采用110-125℃，進行減壓脫水反應，在15分鐘-8小時內脫水完成。


附圖1DOPO的合成反應式附圖2為6-氯-(6氫)-二苯[C，E][1，2]-磷雜菲(CDOP)的合成反應式實施例實施例1將OPP170g和1.0g無水氯化鋅加入500ML四口燒瓶內，攪拌升溫至170-175℃，在6小時滴加三氯化磷170g，維持8個小時。減壓蒸餾，真空度90kpa，在120-140℃間，蒸除過量的三氯化磷，降溫至110℃，加入50ML甲苯，通過內襯中速定量濾紙的布式漏斗過濾。將濾液升溫至85℃，緩慢滴加20ML水，在20分鐘內勻速滴加，反應劇烈，伴隨大量氯化氫氣體冒出。繼續加入60ml乙醇、20ml水，并將液體升溫至有大量回流產生，溫度98-100℃。維持3小時。降溫，結晶。將晶體濾出。將晶體轉移至燒瓶內，開始進行減壓蒸餾，隨著餾分餾出，逐漸加大真空，進行脫水反應，維持液體溫度在90℃以上，液體會隨著水分的不斷減少，溫度逐漸升高，當溫度升至120-125℃之間，維持該溫度60分鐘，并維持真空度≥90KPa。緩慢解除真空，放料至結晶槽(Fig.1)，攪拌結晶凝固，得白色塊狀產物，產率98％。經過元素分析C66.77％，H4.36％，P14.42，O14.45％。純度98.6％(HPLC)。熔點mp117-119℃。鋅離子含量8ppm。
實施例2將OPP170g和1.0g無水氯化鋅加入500ML四口燒瓶內，攪拌升溫至170-175℃，在6小時滴加三氯化磷170g，維持8個小時。減壓蒸餾，真空度90kpa，在120-140℃間，蒸除過量的三氯化磷，降溫至120℃，加入100ML氯苯通過內襯中速定量濾紙的布式漏斗過濾。將濾液升溫至85℃，緩慢滴加20ML水，在20分鐘內勻速滴加，反應劇烈，伴隨大量氯化氫氣體冒出。繼續加入60ml甲醇、20ml水，并將液體升溫至有大量回流產生，溫度98-100℃。維持3小時。降溫，結晶。將晶體濾出。將晶體轉移至燒瓶內，開始進行減壓蒸餾，隨著餾分餾出，逐漸加大真空，進行脫水反應，維持液體溫度在90℃以上，液體會隨著水分的不斷減少，溫度逐漸升高，當溫度升至115-120℃之間，維持該溫度60分鐘，并維持真空度≥90KPa。緩慢解除真空，加入500ml甲苯中，攪拌，溶解，降溫至20-22℃，結晶成粉末狀，過濾產品，放入搪瓷托盤，烘干，得白色粉末狀產品，產率95％。純度99.2％(HPLC)。熔點mp117-119℃。鋅離子含量10ppm。
實施例3將OPP170g和1.0g無水氯化鋅加入500ML四口燒瓶內，攪拌升溫至170-175℃，在6小時滴加三氯化磷170g，維持10個小時。減壓蒸餾，真空度90kpa，在120-140℃間，蒸除過量的三氯化磷，降溫至120℃，通過內襯中速定量濾紙的布式漏斗過濾。將濾液升溫至85℃，緩慢滴加20ML水，在20分鐘內勻速滴加，反應劇烈，伴隨大量氯化氫氣體冒出。繼續加入50ML甲苯和60ml乙醇、60ml水，并將液體升溫至有大量回流產生，溫度98-100℃。維持1小時。降溫，結晶。將晶體濾出。將晶體轉移至燒瓶內，開始進行減壓蒸餾，隨著餾分餾出，逐漸加大真空，進行脫水反應，維持液體溫度在90℃以上，液體會隨著水分的不斷減少，溫度逐漸升高，當溫度升至125℃之間，維持該溫度60分鐘，并維持真空度≥90KPa。緩慢解除真空，放料至搪瓷托盤，靜置5小時，結晶凝固，得白色塊狀產物，產率99.3％。純度98.6％(HPLC)。熔點mp117-119℃。鋅離子含量8ppm。
實施例4將OPP170g和1.0g無水氯化鋅加入500ML四口燒瓶內，攪拌升溫至168-170℃，在6小時滴加三氯化磷172g，維持10個小時。減壓蒸餾，真空度90kpa，在120-140℃間，蒸除過量的三氯化磷，降溫至120℃，加入200ML氯苯通過內襯中速定量濾紙的布式漏斗過濾。將濾液升溫至85℃，緩慢滴加20ML水，在20分鐘內勻速滴加，反應劇烈，伴隨大量氯化氫氣體冒出。繼續加入60ml乙醇、60ml水，并將液體升溫至有大量回流產生，溫度98-100℃。維持1小時。降溫，結晶。將晶體濾出。將晶體轉移至燒瓶內，開始進行減壓蒸餾，隨著餾分餾出，逐漸加大真空，進行脫水反應，維持液體溫度在90℃以上，液體會隨著水分的不斷減少，溫度逐漸升高，當溫度升至125℃之間，維持該溫度60分鐘，并維持真空度≥90KPa。緩慢解除真空，放料至搪瓷托盤，靜置5小時，結晶凝固，得白色塊狀產物，產率95％。純度98.4％(HPLC)。熔點mp117-119℃。鋅離子含量10ppm。
實施例5將OPP170g和1.0g無水氯化鋅加入500ML四口燒瓶內，攪拌升溫至175-180℃，在6小時滴加三氯化磷170g，維持7個小時。減壓蒸餾，真空度90kpa，在120-140℃間，蒸除過量的三氯化磷，降溫至120℃，通過內襯中速定量濾紙的布式漏斗過濾。將濾液升溫至85℃，緩慢滴加20ML水，在20分鐘內勻速滴加，反應劇烈，伴隨大量氯化氫氣體冒出。繼續加入50ML甲苯和60ml乙醇、60ml水，并將液體升溫至有大量回流產生，溫度98-100℃。維持1小時。降溫，結晶。將晶體濾出。將晶體轉移至燒瓶內，開始進行減壓蒸餾，隨著餾分餾出，逐漸加大真空，進行脫水反應，維持液體溫度在90℃以上，液體會隨著水分的不斷減少，溫度逐漸升高，當溫度升至125℃之間，維持該溫度60分鐘，并維持真空度≥90KPa。緩慢解除真空，放料至搪瓷托盤，靜置5小時，結晶凝固，得白色塊狀產物，產率97％。純度98.1％(HPLC)。熔點mp117-119℃。鋅離子含量10ppm。
實施例6將OPP170g和1.0g無水氯化鋅加入500ML四口燒瓶內，攪拌升溫至175-180℃，在6小時滴加三氯化磷170g，維持9個小時。減壓蒸餾，真空度90kpa，在120-140℃間，蒸除過量的三氯化磷，降溫至120℃，加入100ML甲苯通過內襯中速定量濾紙的布式漏斗過濾。將濾液升溫至85℃，緩慢滴加20ML水，在20分鐘內勻速滴加，反應劇烈，伴隨大量氯化氫氣體冒出。繼續加入100ml乙醇、60ml水，并將液體升溫至有大量回流產生，溫度98-103℃。維持1小時。降溫，結晶。將晶體濾出。將晶體轉移至燒瓶內，開始進行減壓蒸餾，隨著餾分餾出，逐漸加大真空，進行脫水反應，維持液體溫度在90℃以上，液體會隨著水分的不斷減少，溫度逐漸升高，當溫度升至125℃，維持該溫度60分鐘，并維持真空度≥90KPa。緩慢解除真空，放料至搪瓷托盤，靜置5小時，結晶凝固，得白色塊狀產物，產率96％。純度99％(HPLC)。熔點mp117-119℃。鋅離子含量5ppm。
權利要求
1.本發明涉及一種化合物9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及其純化工藝，其在商品領域名稱使用其英文縮寫DOPO，其特征在于所有合成原料包括芳香烴(如甲苯、氯苯、二甲苯、二氯苯)或脂肪烴類物質(石油醚)、鄰苯基苯酚(OPP)、三氯化磷、甲醇、乙醇或異丁醇等醇類物質和蒸餾水等。合成路線分四個部分進行，第一步通過三氯化磷和OPP的反應，以lewis酸作為催化劑，脫除兩分子的氯化氫，生成中間體產物6-氯-(6氫)-二苯[C，E][1，2]-磷雜菲(CDOP)；第二步通過對CDOP的過量水解，脫除一分子的氯化氫，合成HPPA(2-羥基聯苯基-2-次磷酸)；第三步通過采用醇類物質對水解產物進行洗滌，除去雜質；第四步通過一定溫度下的減壓蒸餾，去除HPPA水分，合成DOPO。見附圖1DOPO的合成反應式。
2.如權力要求1所述的一種化合物9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及其純化工藝，其特征在于在第一步CDOP合成過程中采用169-180℃合成溫度8-10小時。
3.如權力要求1所述的一種化合物9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及其純化工藝，其特征在于在第一步CDOP合成過程中，在CDOP的提純工藝上，避免使用高真空減壓蒸餾，采用濾布進行過濾。
4.如權力要求1所述的一種化合物9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及其純化工藝，其特征在于第二步在CDOP水解的工藝上，采用直接OPP摩爾質量的1.2-2.5倍的水進行過量水解，可以在1-4小時水解完成，產物全部生成HPPA。
5.如權力要求1所述的一種化合物9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及其純化工藝，其特征在于第三步醇類水洗滌、除去雜質時，采用OPP質量的0.3-1.2倍醇類溶劑對反應產物進行洗滌，除去過量的鋅離子，使鋅離子含量低于10ppm。同時在芳烴醇類混合溶液中對反應產物進一步結晶，并對結晶進行過濾。
6.如權力要求1所述的一種化合物9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物的合成及其純化工藝，其特征在于第四步減壓蒸餾，去除HPPA水分，合成DOPO的過程中，在對HPPA進行脫水反應過程中，采用110-125℃，進行減壓脫水反應，在15分鐘-8小時內脫水完成。
全文摘要
本發明涉及9，10－二氫－9－氧雜－10－磷雜菲－10－氧化物的合成及其純化工藝。本方法分為四個部分進行，1.通過三氯化磷和OPP的反應，以lewis酸作為催化劑，生成中間體產物6－氯－(6氫)－二苯[C，E][1，2]－磷雜菲；2.通過對CDOP的過量水解，合成HPPA(2－羥基聯苯基－2－次磷酸)；3.通過采用醇類物質對水解產物進行洗滌；4.通過一定溫度下的減壓蒸餾，合成DOPO。所有合成原料為芳香烴或脂肪烴類物質、鄰苯基苯酚、三氯化磷、甲醇、乙醇或異丁醇等醇類物質和蒸餾水等。本發明簡化和降低工藝條件難度，提高效率，使得企業生產中不必要添置高真空泵，同時解決了由于工藝變化產生的鋅離子和氯離子去除問題。
文檔編號C07F9/00GK1709897SQ20051007726
公開日2005年12月21日 申請日期2005年6月21日 優先權日2005年6月21日
發明者周政懋, 錢立軍, 蔡偉清, 馬俊山, 董宇平 申請人:北京理工大學