專利名稱：α－氰基芐醇和α－氰基芐醇乙酸酯混合物萃取分離方法
技術領域：
本發明涉及一種α-氰基芐醇和α-氰基芐醇乙酸酯混合物萃取分離方法。
背景技術：
α-氰基芐醇是一種極為重要的精細化工中間體，可以生成胺化合物、羥基化合物、羧基化合物等數十種重要的精細化學品，被稱為萬能手性中間體。據報道，全世界α-氰基芐醇系列衍生產品有3000～4000噸的潛在市場，而且多為高附加值、高技術含量、頗具發展潛力的產品，備受關注。獲得α-氰基芐醇的途徑主要是不對稱合成和消旋體拆分，早期的研究主要集中在化學合成和拆分，近年來生物制備法逐漸受到重視，特別是有機相酶催化的應用使α-氰基芐醇酶法合成與拆分更具有實用性，常用的有機相酶催化方法包括脂肪酶催化選擇性酯化拆分和脂肪酶催化的非對稱醇解拆分，無論采用何種方法，要獲得高純度的α-氰基芐醇，就必須進行α-氰基芐醇和α-氰基芐醇乙酸酯的分離，目前該內容尚無文獻報道。
發明內容
本發明的目的是提供一種高效、實用、成本低的α-氰基芐醇和α-氰基芐醇乙酸酯混合物萃取分離方法。
方法的步驟如下1)體積百分比為30～70％的正己烷和體積百分比為20～69％的pH＜3的酸性水溶液為萃取劑，體積百分比為1～10％的甲醇或乙醇為助溶劑，將消旋或光學純的α-氰基芐醇和α-氰基芐醇乙酸酯的混合物直接添加到萃取劑中，充分振蕩，混合均勻，靜置分層，經單級或多級萃取，待上下兩相完全澄清后，分離上下兩相，萃取溫度為10～50℃；2)將上相用無水硫酸鈉脫水后，在40～50℃下直接減壓蒸餾可得α-氰基芐醇乙酸酯；3)將下相在40～50℃下減壓蒸餾，用等體積乙醚作萃取劑，進行反萃取，取乙醚相用無水硫酸鈉去水，減壓蒸餾可得α-氰基芐醇。
萃取劑pH＜3的酸性水溶液是鹽酸、檸檬酸、硫酸、硼酸或磷酸及其相關鹽類緩沖溶液。
本發明采用正己烷和pH＜3的酸性水溶液為萃取劑，正己烷是長鏈烷烴，不溶于水，因此溶劑幾乎不損失，此外，正己烷價格低廉，來源容易；pH＜3的酸性水溶液可防止在萃取分離過程中α-氰基芐醇分解為苯甲醛，利于α-氰基芐醇的穩定。本發明工藝簡單，生產成本低，萃取劑價格低廉，經濟效益顯著。
附圖是α-氰基芐醇和α-氰基芐醇乙酸酯混合物萃取分離方法(三級萃取為例)工藝流程圖。
具體實施例方式
實施例1萃取劑為正己烷和pH＝2的鹽酸溶液，甲醇為助溶劑，各組分體積百分比分別為50％、49％和1％，總體積為2L，將等摩爾比的消旋α-氰基芐醇和消旋α-氰基芐醇乙酸酯32g，在30℃下加入萃取劑中，充分振蕩，靜置30min，分離上下兩相，并在相同條件下分別進行二級、三級萃取后，將上相用無水硫酸鈉脫水，在40℃下減壓蒸餾，可得α-氰基芐醇乙酸酯，回收率為85.73％，純度為95.48％；下相40℃下減壓蒸餾至體積不變，用等體積乙醚反萃取，取反萃取上相，用無水硫酸鈉脫水，在40℃下減壓蒸餾，可得α-氰基芐醇，其回收率為89.12％，純度為91.76％。
實施例2萃取劑為正己烷和pH＝1的硫酸溶液，乙醇作為助溶劑，各組分體積百分比分別為50％、40％和10％，總體積為400mL，加入等摩爾比的消旋α-氰基芐醇乙酸酯和消旋α-氰基芐醇混合物9.4g，在40℃連續萃取三級后，將上相用無水硫酸鈉脫水，在50℃下減壓蒸餾，可得α-氰基芐醇乙酸酯，回收率為83.05％，純度為92.37％；下相50℃下減壓蒸餾至體積不變，用等體積乙醚反萃取，取反萃取上相，用無水硫酸鈉脫水，在50℃下減壓蒸餾，可得α-氰基芐醇，其回收率為82.52％，純度為89.45％。
實施例3萃取劑為正己烷和pH＝2的檸檬酸溶液，甲醇為助溶劑，各組分體積百分比分別為50％、45％和5％，總體積為500mL，加入摩爾比為3∶1的(S)-α-氰基芐醇和(R)-α-氰基芐醇乙酸酯的混合物10.8g，在20℃下連續萃取三級后，按實施例1的方法進行處理，可得(R)-α-氰基芐醇乙酸酯回收率為83.89％，純度為94.56％；(S)-α-氰基芐醇回收率為83.70％，純度為90.12％。
實施例4萃取劑為正己烷和pH＝2的磷酸溶液，乙醇為助溶劑，各組分體積百分比分別為30％、69％和1％，總體積為1L，加入摩爾比為8∶2的消旋α-氰基芐醇和(R)-α-氰基芐醇乙酸酯混合物15g，在50℃下連續進行單級萃取，下相按實施例1的方法處理，可得消旋α-氰基芐醇回收率為84.35％，純度為88.94％。
實施例5萃取劑為正己烷和pH＝3的硼酸溶液，甲醇為助溶劑，各組分體積百分比分別為70％、20％和10％，萃取劑總體積為600mL，加入摩爾比為2∶8的(S)-α-氰基芐醇和消旋α-氰基芐醇乙酸酯混合物9g，在50℃下進行單級萃取，上相按實施例2的方法處理，可得消旋α-氰基芐醇乙酸酯，回收率為86.78％，純度為89.36％。
實施例6萃取劑為正己烷和pH＝2的氯化鉀-鹽酸緩沖液，甲醇為助溶劑，各組分體積百分比分別為50％、40％和10％，萃取劑總體積為500mL，加入等摩爾比的(S)-α-氰基芐醇和(S)-α-氰基芐醇乙酸酯混合物10g，在10℃下進行三級萃取后，按實施例1的方法進行處理，可得(S)-α-氰基芐醇乙酸酯回收率為84.26％，純度為93.47％；(S)-α-氰基芐醇回收率為82.70％，純度為89.46％。
實施例7萃取劑為正己烷和pH＝2.6的磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液，甲醇為助溶劑，各組分體積百分比分別為50％、49％和1％，萃取劑總體積為500mL，加入等摩爾比的(R)-α-氰基芐醇和(R)-α-氰基芐醇乙酸酯混合物11g，在20℃下進行三級萃取后，按實施例1的方法進行處理，可得(S)-α-氰基芐醇乙酸酯回收率為85.17％，純度為91.36％；(S)-α-氰基芐醇回收率為83.50％，純度為88.02％。
實施例8萃取劑為正己烷和pH＝3的檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖液，甲醇為助溶劑，各組分體積百分比分別為50％、40％和10％，萃取劑總體積為500mL，加入等摩爾比的消旋α-氰基芐醇和消旋α-氰基芐醇乙酸酯混合物11g，在30℃下進行三級萃取后，按實施例2的方法進行處理，可得(S)-α-氰基芐醇乙酸酯回收率為83.68％，純度為88.58％；(S)-α-氰基芐醇回收率為82.67％，純度為87.45％。
由上述實施例可見，本發明能有效的對α-氰基芐醇乙酸酯和α-氰基芐醇進行分離，回收率較高，所得產品純度良好，工藝簡單，操作成本低，萃取劑價廉易得。由于本發明的技術進步，可望給α-氰基芐醇及其乙酸酯的工業生產帶來新的進步。
權利要求
1.一種α-氰基芐醇和α-氰基芐醇乙酸酯混合物萃取分離方法，其特征在于方法的步驟如下1)體積百分比30～70％的正己烷和體積百分比20～69％的pH＜3的酸性水溶液為萃取劑，體積百分比1～10％的甲醇或乙醇為助溶劑，將消旋或光學純的α-氰基芐醇和α-氰基芐醇乙酸酯的混合物直接添加到萃取劑中，充分振蕩，混合均勻，靜置分層，經單級或多級萃取，待上下兩相完全澄清后，分離上下兩相，萃取溫度為10～50℃；2)將上相用無水硫酸鈉脫水后，在40～50℃下減壓蒸餾可得α-氰基芐醇乙酸酯；3)將下相在40～50℃下減壓蒸餾后，用等體積乙醚作萃取劑，進行反萃取，取乙醚相用無水硫酸鈉脫水，再減壓蒸餾可得α-氰基芐醇。
2.根據權利要求1所述一種α-氰基芐醇和α-氰基芐醇乙酸酯混合物萃取分離方法，其特征在于萃取劑pH＜3的酸性水溶液是鹽酸、檸檬酸、硫酸、硼酸或磷酸及其相關鹽類緩沖溶液。
全文摘要
本發明公開了一種α－氰基芐醇和α－氰基芐醇乙酸酯混合物萃取分離方法。方法的步驟如下正己烷和pH＜3的酸性水溶液為萃取劑，甲醇或乙醇為助溶劑，將消旋或光學純的α－氰基芐醇和α－氰基芐醇乙酸酯的混合物直接添加到萃取劑中，充分振蕩，混合均勻，靜置分層，經單級或多級萃取，待上下兩相完全澄清后，分離上下兩相；將上相用無水硫酸鈉脫水后直接減壓蒸餾可得α－氰基芐醇乙酸酯；將下相減壓蒸餾，用等體積乙醚作萃取劑，進行反萃取，取乙醚相用無水硫酸鈉脫水，減壓蒸餾可得α－氰基芐醇。本發明工藝簡單，生產成本低，萃取劑價格低廉，經濟效益顯著。
文檔編號C07C253/00GK1769265SQ20051006094
公開日2006年5月10日 申請日期2005年9月29日 優先權日2005年9月29日
發明者吳堅平, 楊立榮, 熊健, 徐剛 申請人:浙江大學