專利名稱：[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷參與的對羰基化合物的二氟甲基化反應的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種高效二氟甲基化試劑-[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷(TMSCF2SO2Ph)，首次在氟離子引發下利用這一試劑實現了對催化羰基化合物的二氟甲基化反應。TMSCF2SO2Ph試劑是一種合成含氟藥物及含氟材料的重要二氟甲基化試劑。本發明的方法是氟離子引發的二氟甲基化反應和金屬鎂參與的選擇性脫砜反應，是一種環境友好的反應。
背景技術：
含氟化合物在藥物設計和新材料開發中有著廣泛的應用。選擇型地在有機分子中引入氟原子或含氟砌塊，能夠大大提高這些分子地生物活性。因此，選擇性氟化和氟烷基化反應的研究在醫藥、農藥、材料等領域內越來越受到重視。盡管氟化、三氟甲基化反應已被廣泛研究，但是二氟甲基化反應的研究相對要少得多。由于二氟甲基(CF2H)與羥甲基(CH2OH)具有等體性(isosteric)和等極體(iospolar)，還可作為親脂性的氫鍵供體，因此二氟甲基化合物在生命科學研究，藥物設計，新材料研發中有著潛在的廣泛用途。
本發明人最近報道了利用二氟甲基苯基砜(PhSO2CF2H)對羰基化合物(包括醛、酮)進行親核二氟甲基化反應(Prakash，G.K.S.；Hu，J.；Wang，Y.；Olah，G.A.Eur.J.Org.Chem.2005，2218)。這一方法盡管可以對很多羰基化合物進行親核加成反應，然后還原脫砜基得到二氟甲基醇，但存在以下缺點(a)反應條件苛刻(需要嚴格控制低溫-78℃)；(b)需要過量的羰基底物；(c)需要過量的堿，使得底物(尤其是脂肪醛)容易發生烯醇化從而降低了利用率；(d)砜基的脫除中涉及對環境不友好的試劑(鈉汞齊)，不符合綠色環保。本發明就是針對上述缺點進行改進研究，并首次利用TMSCF2SO2Ph作為新型親核二氟甲基化試劑，實現高效、環境友好的二氟甲基化反應。
為了在脫砜步驟中避免使用不利于環保的鈉汞齊，本發明還將開發研制出利用金屬鎂來進行安全高效的脫砜反應。
發明內容
本發明的目的是提供一種對羰基化合物(醛或酮等)進行二氟甲基化從而制備二氟甲基醇等產物的合成方法。進一步地說是利用[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷參與羰基化合物進行的二氟甲基化反應，主要包括氟離子引發的(苯磺酰)二氟甲基甲基化反應以及金屬鎂參與的還原脫砜反應。
本發明采用的[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷(TMS-CF2SO2Ph)是具有如下結構式的化合物 (TMSCF2SO2Ph)本發明對羰基化合物的二氟甲基化方法可以用下述典型的化學反應方程式表示 本發明的方法是在-78℃～室溫時和催化量的氟離子引發下，分子式為R1R2CO的羰基化合物(醛或酮)和TMSCF2SO2Ph，在有機溶劑中或無溶劑條件下反應0.1～1小時，生成結構為 的化合物；其中R1或R2為H、C1～18的烷基、C6～10的環烷基、芳基、鹵代芳基、C1～4的烷氧基芳基；所述的芳基可以是苯基、萘基或雜環基團等；R1和R2不能同時為H。
所述的羰基化合物、TMSCF2SO2Ph、氟離子的摩爾比為1∶1～2.0∶0.01～0.10。推薦摩爾比為1∶1～1.5∶0.01～0.05。所述的氟離子可以是氟化銫、氟化鉀、四丁基氟化銨、四甲基氟化銨或四丁基(三苯基)二氟硅酸銨(TBAT)等。有機溶劑可以是四氫呋喃、甲苯、乙醚或二甲基甲酰胺等。
然后將結構式為 的化合物在室溫時，金屬鎂、醋酸、醋酸鈉體系在二甲基甲酰胺-水中反應0.5～5小時，生成結構為 的化合物。
其中R1和2如前所述。反應時間推薦1～3小時。結構式為 的化合物與金屬鎂的摩爾比為1∶1～5。所述的醋酸、醋酸鈉體系是醋酸-醋酸鈉緩沖水溶液。
本發明是目前已知的對羰基化合物實現二氟甲基化的最理想合成方法，其優點在于以下幾個方面(1)反應的原子經濟性。本發明只需用催化量的氟化物，便可引發接近等當量比的兩個反應物直接的加成反應，而且產率很高。(2)反應的條件控制比較容易。(3)特別對于易烯醇化的醛類底物有比其它方法有很大優越性。(4)脫砜方法利用金屬鎂，比較環境友好。
具體實施例方式
通過下述實施例將有助于理解本發明，但并不限制本發明的內容。
實施例1[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷(TMS-CF2SO2Ph)的典型制備方法把含有二氟溴甲基苯基砜(5.0g，18.4mmol)和三甲基氯硅烷(3.8mL，27.7mmol)的四氫呋喃(50mL)溶液降溫至-78℃，然后把正丁基鋰己烷溶液(1.6M，20.7mL，33.2mmol)緩慢加入。反應混合物在-78℃攪拌1小時，然后加入冷的飽和氯化銨水溶液淬滅。混合溶液用乙醚萃取三次(每次50mL)，然后把匯合的有機相用冷的飽和氯化鈉水溶液、水分別洗滌，并用無水硫酸鈉進行干燥。把溶劑在旋轉蒸發儀上除去后，對粗產物進行減壓蒸餾得到3.8克[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷，得率78％。沸點102-104℃1毫米汞柱。核磁共振表征1H NMR(CDCl3)δ0.42(s，9H)；7.60(t，2H)；7.73(t，1H)；7.94(d，2H).19F NMR(CDCl3)δ-112.9(s).
實施例2羰基化合物(2)與TMSCF2SO2Ph反應典型方法在氮氣保護下，2-萘醛(2a，78mg，0.5mmol)和TMSCF2SO2Ph(1，0.6mmol)溶解于干燥四氫呋喃(2.5mL)，并冷卻至-78℃。然后在以上混合溶液中加入四丁基(三苯基二氟)硅酸銨(TBAF)13毫克。反應體系在攪拌情況下慢慢升溫至室溫，并再攪拌過夜。然后四丁基氟化銨(TBAF，1.0mol/L，0.65mL)加入至反應混合物當中，攪拌30分鐘，再加入5毫升食鹽水溶液。再用乙醚萃取3次，每次15毫升。匯合后的有機相用無水硫酸鎂干燥后，再真空下除去溶劑，然后粗產物用硅膠柱層析分離得到產物3a，白色固體141毫克，產率81％。核磁數據1H NMR(CDCl3)δ3.67(s，1H)；5.77(d，J＝12Hz，1H)；7.35-8.15(m，12H).13C NMR(CDCl3)δ71.39(dd，J＝26Hz，19.6Hz)；120.41(dd，J＝297Hz，287Hz)；124.92；126.35；126.70；127.64；128.0；128.18；128.22；129.24；130.57；131.14；132.82；132.84；133.71；135.43.19FNMR(CDCl3)δ-103.8(d，237Hz，1F)；-121.5(dd，J＝237Hz，21Hz，1F).質譜(EI，m/z)348(M+)，157，129，128，127，77.元素分析理論值C18H14F2O3SC，62.06；H，4.05；實驗值C，61.85；H，4.10.
實施例3金屬鎂參與的脫砜反應典型方法在含有化合物3a(250mg，0.7mmol)和7.5毫升二甲基甲酰胺(DMF)的溶液中，加入4毫升1∶1的醋酸-醋酸鈉緩沖水溶液(8mol/L).252毫克鎂條分批加入到反應溶液中，然后把混合物在室溫下攪拌3小時。然后加入30毫升水，并用乙醚萃取3次，每次20毫升。匯合后的有機相用飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水分別洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。在旋轉蒸發儀中除去溶劑后，粗產物用硅膠柱層析分離得到產物4a，白色固體，133毫克，得率91％。核磁數據1H NMR(CDCl3)δ2.93(s，1H)；5.86(td，J＝56.2Hz，4.7Hz，1H)；4.95(td，J＝10.1Hz，4.7Hz，1H)；7.45-7.60(m，3H)；7.80-7.92(m，4H).13CNMR(CDCl3)δ73.74(t，J＝24.5Hz)；115.84(t，J＝245Hz)；124.30；126.44；126.55；126.61；127.72；128.11；128.47；133.06；133.24；133.52.19F NMR(CDCl3)-127.3(ddd，J＝284Hz，56Hz，9Hz，1F)；-127.9(ddd，J＝284Hz，56Hz，10Hz，1F).質譜(EI，m/z)208(M+)，157，129，128，127，102，77.高分辨質譜(EI)m/z理論值C12H10F2O(M+)208.0697，實驗值208.0699.
實施例結果見表1和表2所示表1 實例 底物 氟離子 產物3產率21 TBAT81(2a)2 TBAT 86(2b)3 TBAT924TBAT 84c(2d)5 TBAT 73(2e)6 (CH3)2CHOTBAT83(2f)7TBAT81(2g)8 TBAT70(2h)9 CsFb 93(2i) (3i)10CsF 79(2j)11CsF 50(2k)12 CsF53c(2l)
表2 實例化合物3 產物4 產率(％)1 912 833 864885 896 847 878 839 80
實施例4化合物(3b)的制備方法與實施例2類似。化合物3b的表征數據白色固體，86％產率。1HNMR(CDCl3)δ3.43(d，J＝1.7Hz，1H)；3.78(s，1H)；5.52(dt，J＝21Hz，3.3Hz，1H)；6.88(d，J＝8.8Hz，2H)；7.39(d，J＝8.8Hz，2H)；7.59(t，J＝7.9Hz，2H)；7.74(t，J＝7Hz，2H)；7.98(d，J＝7.5Hz，2H).13C NMR(CDCl3)δ55.26，70.99(dd，J＝26Hz，18.5Hz)；113.9；120.39(dd，J＝310Hz，288Hz)；129.3；129.4；130.6；133.0；135.5；160.5.19F NMR(CDCl3)δ-103.9(d，J＝239Hz，1F)；-119.0(dd，J＝239Hz，J＝21Hz，1F).MS(EI，m/z)328(M+)，137，109，94，77，51.
實施例5化合物(3c)的制備方法與實施例2類似。化合物3c的表征數據白色針狀固體，92％產率。1HNMR(CDCl3)δ3.75(s，1H)；5.58(d，J＝21Hz，1H)；7.33(d，J＝8.4Hz，2H)；7.41(d，J＝8.4Hz，2H)；7.56-7.76(m，3H)；7.96(d，7.6Hz，2H).13C NMR(CDCl3)δ70.60(dd，J＝26Hz，20Hz)；120.00(dd，J＝297Hz，287Hz)；128.60；129.34；129.39；130.56；132.18；132.59；135.43；135.59.19F NMR(CDCl3)δ-104.1(d，J＝237Hz，1F)；-119.2(dd，J＝237Hz，21Hz，1F).MS(EI，m/z)332(M+)，143，141，113，78，77，51，44.
實施例6化合物(3d)的制備方法與實施例2類似。化合物3d的表征數據白色固體，84％產率。1H NMR(CDCl3)δ3.07(d，J＝5.5Hz，1H)；5.15(m，1H)；6.25(dd，J＝15.8Hz，6.7Hz，1H)；6.89(d，J＝16Hz，1H)；7.29-7.43(m，5H)；7.63(t，J＝8Hz，2H)；7.77(t，J＝8Hz，1H)；8.00(d，J＝8Hz，2H).19F NMR(CDCl3)δ-107.0(dd，J＝237Hz，6Hz，1F)；-116.6(dd，J＝237Hz，17Hz，1F).
實施例7化合物(3e)的制備方法與實施例2類似。化合物3e的表征數據淡黃色液體，73％產率。1H NMR(CDCl3)δ0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.88(m，12H)；2.57(d，J＝5.6Hz，1H)；4.43(m，1H)；7.59-7.83(m，2H)；8.00(d，J＝7.8Hz，2H).13C NMR(CDCl3)δ14.04；22.57；24.99；29.04；29.12；29.31；69.38(dd，J＝24Hz，22.5Hz)；121.27(dd，J＝293Hz，289Hz)；124.19；129.29；13.56；132.88；135.45.19F NMR(CDCl3)δ-108.6(dd，J＝237Hz，6Hz，1F)；-117.4(dd，J＝237Hz，18Hz，1F).MS(EI，m/z)321(M+H+)，303，143，125，78，69，55.HRMS(MALDI)m/z理論值C14H22F2O3SNa+(MNa+)343.1155，實驗值343.1150.
實施例8化合物3f的制備方法與實施例2類似。化合物3f的表征數據白色固體，83％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.02(dd，J＝6.7Hz，0.8Hz，3H)；1.09(d，J＝6.8Hz，3H)；2.21(m，1H)；4.36(m，1H)；7.58-7.82(m，3H)；7.99(d，J＝7.7Hz，2H).13CNMR(CDCl3)δ16.04；19.88；28.88；72.18(dd，J＝24Hz，19.2Hz)；122(t)；129.32；13.66；132.82；135.43.19F NMR(CDCl3)δ-106.8(d，J＝235Hz，1F)；-115.5(dd，J＝235Hz，22Hz).MS(EI，m/z)265(M+H+)，247，214，199，143，125，105，78.
實施例9化合物3g的制備方法與實施例2類似。化合物3g的表征數據白色固體，81％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.04-1.98(m，11H)；2.78(d，J＝6.5Hz，1H)；4.31(m，1H)；7.56-7.84(m，3H)；7.99(d，J＝7.2Hz，2H).13C NMR(CDCl3)δ25.79；25.89；26.20；29.71；38.54；72.20(dd，J＝23.5Hz，18.5Hz)；122.06(dd，J＝296Hz，291Hz)；129.26；130.61；132.92；135.35.19F NMR(CDCl3)δ-106.0(d，J＝236Hz，1F)；-114.2(dd，J＝236Hz，22Hz，1F).MS(EI，m/z)305(M+H+)，287，254，236，143，142，95，78，55.HRMS(MALDI)m/z理論值C14H18F2O3SNa+(MNa+)327.0842，實驗值327.0837.
實施例10化合物3h的制備方法與實施例2類似。化合物3h的表征數據白色固體，70％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.44(m，4H)；1.71(m，8H)；2.72(m，2H)；2.77(s，1H)；7.58-7.81(m，3H)；7.99(d，J＝7.9Hz，2H).19F NMR(CDCl3)δ-106.0(s).
實施例11化合物3i的制備方法與實施例2類似。化合物3i的表征數據白色固體，93％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.96(t，J＝1.5Hz，3H)；3.86(b，1H)；7.35(m，3H)；7.55(m，4H)；7.70(t，J＝7.4Hz，1H)；7.87(dt，J＝7.9Hz，0.6Hz，2H).19F NMR(CDCl3)δ-105.7(s).
實施例12化合物3j的制備方法與實施例2類似。化合物3j的表征數據白色固體，79％產率。1H NMR(CDCl3)δ0.91(t，J＝7.2Hz，3H)；1.28-1.57(m，9H)；1.88(m，2H)；2.79(s，1H)；7.62(m，2H)；7.76(m，1H)；7.99(d，J＝7.7Hz，2H).13C NMR(CDCl3)δ13.90；20.75；22.11；22.47；32.04；36.03；76.39(t，J＝20Hz)；122.2(t，J＝295Hz)；129.17；130.43；134.03；135.21.19F NMR(CDCl3)δ-107.8(d，J＝236Hz，1F)；-108.2(d，J＝236Hz，1F).MS(EI，m/z)307(M++1)，289，143，125，115，97，77.HRMS(MALDI)m/z理論值C14H20F2O3SNa+(MNa+)329.0998，實驗值329.0993.
實施例13化合物3k的制備方法與實施例2類似。化合物3k的表征數據無色液體，50％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.00(tt，J＝7.6Hz，1.1Hz，6H)；1.97(m，4H)；2.81(s，1H)；7.62(m，2H)；7.76(m，1H)；7.99(d，J＝7.7Hz，2H).13C NMR(CDCl3)δ17.23；24.59；29.99；73.33(t，J＝21Hz)；121.74(t，J＝295Hz)；123.23(t，J＝2.8Hz)；129.12；130.43；134.10；135.18；135.78.19F NMR(CDCl3)δ-104.5(s).MS(EI，m/z)279(M+H+)，261，249，228，143，125，97，87，77.HRMS(MALDI)m/z理論值C12H16F2O3SNa+(MNa+1)301.0686，實驗值301.0680.
實施例14化合物31的制備方法與實施例2類似。化合物31的表征數據無色液體，53％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.73-1.90(m，2H)；2.00-2.22(m，4H)；2.81(s，1H)；5.98(d，J＝10.2Hz，1H)；6.19(ddd，J＝10.2Hz，4.7Hz，2.9Hz，1H)；7.62(m，2H)；7.76(m，1H)；8.00(d，J＝7.2Hz，2H).19F NMR(CDCl3)δ-108.1(d，J＝237Hz，1F)；-108.4(d，J＝237Hz，1F).MS(EI，m/z)289(M+H+)，271，267，221，143，125，97，77.HRMS(EI)m/z理論值C13H12F2O2S(M-H2O)270.0526，實驗值270.0508.
實施例15化合物4b的制備方法與實施例3類似。化合物4b的表征數據淡黃色液體，83％產率。1H NMR(CDC13)δ3.28(s，1H)；4.75(td，J＝10.1Hz，4.6Hz，1H)，5.70(td，J＝55.7Hz，4.6Hz，1H)；7.2-7.40(m，4H).13C NMR(CDCl3)δ72.87(t，J＝24.5Hz)；115.53(t，J＝244Hz)；128.46；128.78；134.32(t，J＝3.2Hz)；134.85.19FNMR(CDCl3)-127.7(ddd，J＝262Hz，57Hz，10.5Hz，1F)；-128.3(ddd，J＝262Hz，57Hz，9.5Hz，1F).MS(EI，m/z)192(M+)，143，142，141，125，113，77.HRMS(EI)m/z理論值C8H7ClF2O(M+)192.0153，實驗值192.0155.
實施例16化合物4c的制備方法與實施例3類似。化合物4c的表征數據無色液體，86％產率。1H NMR(CDCl3)δ2.35(d，J＝3.5Hz，1H)；3.82(s，1H)；4.76(m，1H)，5.74(td，J＝55.9Hz，4.6Hz，1H)；6.93(d，J＝8.8Hz，2H)；7.35(d，J＝8.8Hz，2H).13C NMR(CDCl3)55.24；73.19(t，J＝24Hz)；114.06；115.85(t，J＝244Hz)；128.04；128.4；160.02.19F NMR(CDCl3)-127.8(d，J＝10Hz，1F)；-128.0(d，J＝10Hz，1F).MS(EI，m/z)188(M+)，171，137，121，109，94，77，66，51.HRMS(EI)m/z理論值C9H10F2O2(M+)188.0649，實驗值188.0661.
實施例17化合物4d的制備方法與實施例3類似。化合物4d的表征數據白色固體，88％產率。1H NMR(CDCl3)δ2.20(s，1H)；4.48(m，1H)；5.75(tdd，J＝56Hz，7.1Hz，4.0Hz，1H)；6.18(dd，J＝15.6Hz，6.1Hz，1H)；6.82(d，J＝15.6Hz，1H)；7.24-7.50(m，5H).19F NMR(CDCl3)δ-128.5(ddd，J＝285Hz，56Hz，11Hz，1F)；-129.6(ddd，J＝285Hz，56Hz，10Hz，1F).
實施例18化合物4e的制備方法與實施例3類似。化合物4e的表征數據淡黃色液體，89％產率。1H NMR(CDCl3)δ0.89(t，J＝6.8Hz，3H)；1.2-1.6(m，12H)；1.82(s，1H)；3.75(m，1H)；5.62(td，J＝55.9Hz，4.1Hz，1H).13C NMR(CDCl3)δ13.98；2.59；24.85；29.09；29.37；29.99(t，J＝3Hz)；31.75；71.15(t，J＝23Hz)；116.4(t，J＝242Hz).19F NMR(CDCl3)δ-130.1(t，J＝10Hz，1F)；-130.3(t，J＝10Hz，1F).MS(EI，m/z)129(M+-CF2H)，111，69，57，55，43，41.
實施例19化合物4f的制備方法與實施例3類似。化合物4f的表征數據無色液體，84％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.04-1.37(m，5H)；1.52-1.88(m，6H)；2.28(d，J＝5.2Hz，1H)；3.50(m，1H)；5.74(tdd，J＝56.3Hz，4.5Hz，0.8Hz，1H).13C NMR(CDCl3)δ25.79；26.02；26.14；27.154；28.88；38.59(t，J＝3Hz)；74.83(dd，J＝23Hz，20Hz)；115.69(t，J＝241Hz).19F NMR(CDCl3)δ-129.1(ddd，J＝288Hz，56Hz，8Hz，1F)；-132.1(ddd，J＝288 56Hz，7Hz，1F).MS(EI，m/z)163(M+-1)，145，127，113，107，95，83，67，55.HRMS(EI)m/z理論值C8H14FO(M+-F)145.1029，實驗值145.1020.
實施例20化合物4g的制備方法與實施例3類似。化合物4g的表征數據無色液體，87％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.24(s，1H)；1.39-1.87(m，14H)；5.51(td，J＝56.5Hz，1H).19F NMR(CDCl3)δ-132.5(d，J＝55Hz).
實施例21化合物4h的制備方法與實施例3類似。化合物4h的表征數據無色液體，83％產率。1H NMR(CDCl3)δ0.90(t，J＝6.3Hz，3H)；1.23(t，J＝1.5Hz，3H)；1.25-1.60(m，8H)；1.71(s，1H)；5.54(t，J＝56.9Hz，1H).13C NMR(CDCl3)δ13.84；19.62(t，J＝2Hz)；22.06；22.45；35.49；65.72；72.61(t，J＝21Hz)；117.7(t，J＝245Hz).19F NMR(CDCl3)δ-132.0(dd，J＝278Hz，57Hz，1F)；-133.7(dd，J＝278Hz，57Hz，1F).MS(EI，m/z)167(M++1)，149，115，97，71，55，43.
實施例22化合物4i的制備方法與實施例3類似。化合物4i的表征數據無色液體，80％產率。1H NMR(CDCl3)δ1.66(t，J＝1.5Hz，3H)；2.29(s，1H)；5.72(t，J＝56.2Hz，1H)；7.29-7.44(m，3H)；7.51(d，J＝7.3Hz，2H).19F NMR(CDCl3)δ-130.0(dd，J＝276Hz，55Hz，1F)；-130.9(dd，J＝276Hz，57Hz，1F).
權利要求
1，一種[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷參與羰基化合物的二氟甲基化反應的方法，其特征是通過下述二步反應(1)，在-78℃～室溫時和催化量的氟離子引發下，分子式為R1R2CO的羰基化合物和[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷，在有機溶劑中或無溶劑條件下反應0.1～1小時，生成結構為 的化合物；所述的醛或酮、[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷、氟離子的摩爾比為1∶1～2.0∶0.01～0.10；(2)，然后將結構式為 的化合物在室溫時和醋酸-醋酸鈉緩沖水溶液存在下，在二甲基甲酰胺-水中與金屬鎂反應0.5～5小時，生成結構為 的化合物；其中R1或R2為H、C1～18的烷基、C6～10的環烷基、芳基、鹵代芳基、C1～4的烷氧基芳基；所述的芳基可以是苯基、萘基或雜環基團；其中R1和R2不能同時為H。
2，如權利要求1所述的方法，其特征是所述的(1)方法中，所述的醛或酮、催化劑、氟離子的摩爾比為1∶1～1.5∶0.01～0.05。
3，如權利要求1所述的方法，其特征是所述的(1)方法中，所述的氟離子選自氟化銫、氟化鉀、四丁基氟化銨、四甲基氟化銨或四丁基(三苯基)二氟硅酸銨。
4，如權利要求1所述的方法，其特征是所述的有機溶劑是四氫呋喃、甲苯、乙醚或二甲基甲酰胺。
5，如權利要求1所述的方法，其特征是所述的方法(2)中，反應涉及為1～3小時。
全文摘要
本發明涉及一種[(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷參與羰基化合物(醛、酮等)進行二氟甲基化反應，制備二氟甲基醇等產物的合成方法。該方法包括氟離子引發的(苯磺酰)二氟甲基甲基化反應以及金屬鎂參與的還原脫砜反應。該方法具有方法簡便、產率很高、經濟性和反應環境友好的特點。
文檔編號C07C29/62GK1724491SQ200510027758
公開日2006年1月25日 申請日期2005年7月15日 優先權日2005年7月15日
發明者胡金波, 倪傳法 申請人:中國科學院上海有機化學研究所